XRF技術(shù)規(guī)范培訓(xùn)ppt課件

1、南京電子電氣產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)室南京電子電氣產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)室NJEEE(CIQ)何重輝何重輝M.T.51697725南京出入境檢驗(yàn)檢疫局南京出入境檢驗(yàn)檢疫局2019-10-122019-10-12XRF的原理引見(jiàn)二次X光-X熒光原子核原子核e-e-E=EE0E0E X光管產(chǎn)生的光管產(chǎn)生的X rayE1E2X rayE= E1E0=KX rayE= E2E0=KKLMNX射線激發(fā)所產(chǎn)生的分析線原子核原子核e-KLMNKKLLM特性X射線的能量定性分析的原理次X射線次X射線次X射線由元素A所構(gòu)成的樣品由元素B所構(gòu)成的樣品由元素A和元素B所構(gòu)成的樣品

2、元素A的熒光X射線元素B的熒光X射線元素A和元素B的熒光X射線對(duì)由元素A和元素B所構(gòu)成的樣品進(jìn)展X射線照射后，各個(gè)元素都會(huì)發(fā)生熒光X射線，但因兩者所持能量強(qiáng)度不同，所以可以區(qū)分。定量分析的運(yùn)用元素A含量少的樣品元素A元素A的熒光X射線元素A含量多的樣品含元素A越多的話，元素A的熒光X射線也越強(qiáng)元素A的熒光X射線用XRF測(cè)定元素的方法事先測(cè)定規(guī)范物質(zhì)(知濃度的樣品)從測(cè)定結(jié)果中求得濃度和X射線強(qiáng)度的關(guān)系(規(guī)范曲線)根據(jù)規(guī)范曲線算出實(shí)踐樣品的濃度普通用規(guī)范曲線法測(cè)定樣品濃度樣品濃度樣品強(qiáng)度樣品強(qiáng)度XRF儀器構(gòu)造挑選實(shí)驗(yàn)室技術(shù)規(guī)范電子電氣產(chǎn)品的消費(fèi)企業(yè)為了確保限用物質(zhì)符合法規(guī)的要求，需求對(duì)產(chǎn)品的資料

3、進(jìn)展檢測(cè)。由于電子電氣產(chǎn)品組成復(fù)雜，運(yùn)用資料眾多，批次改換頻繁，因此濕法化學(xué)分析無(wú)論是在時(shí)間和費(fèi)用上無(wú)法滿足如此宏大的檢測(cè)需求，這就迫使人們?nèi)ひ捯环N快速、低本錢、易于操作甚至是無(wú)損的定量或半定量的檢測(cè)方法。X射線熒光光譜分析法恰能滿足上述要求。背景情況a) 由于經(jīng)過(guò)XRF不能獲得樣品中元素的價(jià)態(tài)和分子信息，因此對(duì)六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚只能檢測(cè)其總鉻和總溴的含量；b) XRF提供的檢測(cè)準(zhǔn)確度只能到達(dá)半定量分析程度，也就是說(shuō)，在規(guī)定的68%置信度程度下，丈量結(jié)果的相對(duì)不確定度的典型值為30%甚至更好，但這和濕法化學(xué)分析相比，相對(duì)不確定度還是偏大。關(guān)注點(diǎn)符合性斷定Br的限量值是根據(jù)Br在PB

4、B/PBDE中最常見(jiàn)同類物中的理想配比計(jì)算得到的，其限值為1000 mg/kg。本方法設(shè)定以30%復(fù)合資料為50%的平安余量作為挑選過(guò)程的“處置界限action levels；“低于限值(BL)或者“高于限值(OL)分別被確定為低于或者高于限值的30%復(fù)合資料為50%；符號(hào)“X表示需求進(jìn)一步研討的區(qū)域。思索到不同的XRF光譜儀之間的性能差別非常大，為了讓采用不同設(shè)計(jì)、不同復(fù)雜程度及不同性能的XRF光譜儀都可以用于挑選分析，并思索到實(shí)驗(yàn)室的操作人員、環(huán)境、管理對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響，需求對(duì)采用XRF的電子電氣產(chǎn)品中限用物質(zhì)挑選檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室規(guī)定必要的技術(shù)規(guī)范。存在問(wèn)題及處理方案a) XRF儀器操作人員應(yīng)具

5、有：對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)展分析、解釋的才干；建立任務(wù)曲線的才干；對(duì)能譜譜圖進(jìn)展讀譜和識(shí)譜的才干。b) 具有符合相關(guān)法規(guī)和規(guī)范要求的取制樣才干。c) 掌握GB/T 26125-2019和GB/T 26572-2019相關(guān)內(nèi)容。 人員從事XRF儀器操作人員應(yīng)經(jīng)過(guò)相關(guān)專業(yè)培訓(xùn)，包含但不限于設(shè)備的操作、日常維護(hù)、原理、構(gòu)造、譜圖分析、數(shù)據(jù)處置和相關(guān)法規(guī)要求，并能系統(tǒng)分析儀器設(shè)備、檢測(cè)過(guò)程中相關(guān)要素對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響。如涉及到樣品拆分、制樣崗位的人員應(yīng)經(jīng)過(guò)拆分、制樣相關(guān)知識(shí)的培訓(xùn)，能熟練操作各類拆分和制樣設(shè)備，并能系統(tǒng)分析拆分和制樣過(guò)程中相關(guān)要素對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響培訓(xùn)a) 儀器所在環(huán)境應(yīng)相對(duì)獨(dú)立，溫濕度可單獨(dú)控制，

6、動(dòng)搖應(yīng)不大于2 /h。b) 儀器周圍應(yīng)無(wú)劇烈電磁干擾，無(wú)強(qiáng)氣流及酸、堿等腐蝕性氣體，無(wú)劇烈振動(dòng)源。c) 一切與樣品接觸的資料應(yīng)不含有目的元素或不產(chǎn)生對(duì)樣品的污染。d) 儀器所用的校準(zhǔn)樣品、質(zhì)控樣品或規(guī)范物質(zhì)應(yīng)有明晰的標(biāo)識(shí)并妥善存放，避光保管，應(yīng)防止用于規(guī)定用途以外的場(chǎng)所，除非能證明其性能不會(huì)失效。監(jiān)視、設(shè)備和環(huán)境a)儀器應(yīng)有型號(hào)、制造廠、出廠編號(hào)、出廠日期等標(biāo)志；b)輻射平安維護(hù)安裝任務(wù)正常；(斷路、自鎖等c)儀器的電離輻射應(yīng)符合GB 18871要求并持有國(guó)家規(guī)定部門出具的合格報(bào)告。光譜儀-總體要求a)提供測(cè)試結(jié)果的規(guī)范偏向；b)具有儲(chǔ)存測(cè)試部位圖像功能；c)人工或自動(dòng)基體匹配；d)閱歷系數(shù)法

7、EC法；e)根本參數(shù)法FP法；f)干擾校正功能。光譜儀-軟件要求為了驗(yàn)證指定測(cè)試部位和X射線照射光斑的吻合性，運(yùn)用熒光板，同時(shí)翻開(kāi)X射線和圖像功能，目測(cè)圖像標(biāo)示的中心點(diǎn)和X射線光斑中心點(diǎn)間隔，對(duì)于標(biāo)稱光斑直徑3 mm7 mm，其偏離間隔不應(yīng)超出X射線最小光斑直徑的四分之一。為了使X射線照射光斑明晰，可封鎖照明光源，移開(kāi)濾光片，將X光管高壓電源調(diào)至40 KV50 KV，逐漸增大燈絲電流至X射線照射光斑可見(jiàn)，但燈絲電流不應(yīng)超越儀器規(guī)定的最大電流，如1 mA。光譜儀-X射線照射光斑位置檢測(cè)器的分辨率目的表達(dá)在重疊和干擾。光譜儀的分辨率應(yīng)以錳的K線脈沖高度分布的半峰寬FWHM來(lái)表示。因譜峰強(qiáng)度的非延續(xù)

8、性，當(dāng)峰左、峰右游標(biāo)顯示強(qiáng)度不能剛好為峰尖強(qiáng)度一半時(shí)，需求在其強(qiáng)度半數(shù)上下各取相應(yīng)的能量值，與譜峰另一半處所取能量相減得到分辨率后取平均值作為檢驗(yàn)得到的分辨率數(shù)值。光譜儀-分辨率如能量位置以電子伏特以外的參數(shù)表示，應(yīng)換算成電子伏特。如錳的K和K的能量分別為5.895 KeV和6.491 KeV，對(duì)應(yīng)其譜圖上位置，可計(jì)算出換算關(guān)系。計(jì)算式可以為：Y=kx+b從5個(gè)目的元素中選擇鉛的L1線驗(yàn)證其能量位置并記錄其強(qiáng)度。運(yùn)用儀器廠商引薦的測(cè)試條件，測(cè)試時(shí)間為100秒，測(cè)試樣品，記錄實(shí)踐譜峰最高點(diǎn)的位置和強(qiáng)度，并計(jì)算實(shí)踐特征能量位置與鉛的L1實(shí)際值(10.552 KeV)偏向。光譜儀-能量位置和強(qiáng)度四個(gè)

9、小時(shí)后重新測(cè)試樣品，記錄實(shí)踐譜峰最高點(diǎn)的位置和強(qiáng)度，并計(jì)算實(shí)踐特征能量位置與鉛的L1實(shí)際值(10.552 KeV)偏向，并按計(jì)算鉛的L1強(qiáng)度變化率。光譜儀-儀器的穩(wěn)定性檢出限LOD以最簡(jiǎn)單的方式表述給定的丈量系統(tǒng)可以可靠地給出檢測(cè)樣品中分析物與零有差別的最低含量或濃度。完好的檢出限大多是經(jīng)過(guò)在低濃度樣品上反復(fù)進(jìn)展檢測(cè)來(lái)確定，所用分析物的含量建議為檢出限估算值的三倍到五倍。IUPAC對(duì)于反復(fù)進(jìn)展六次檢測(cè)的情況引薦系數(shù)為3。光譜儀-檢出限本規(guī)范的目的元素處置界限按照GB/T 26572限值要求，選取鉛元素含量1000 mg/kg300 mg/kg、汞元素含量1000 mg/kg300 mg/kg、

10、鉻元素含量1000 mg/kg300 mg/kg、鎘元素含量100 mg/kg30 mg/kg和溴元素含量300 mg/kg90 mg/kg的陽(yáng)性樣品，運(yùn)用儀器廠商引薦的測(cè)試條件，空氣光路,測(cè)試時(shí)間為100秒，分別延續(xù)7次丈量樣品。光譜儀-目的元素處置界限的不確定度13=12nxxUnii式中：U 不確定度； 為n次丈量的平均值；xi 為第i次丈量的值；n 丈量次數(shù)。現(xiàn)場(chǎng)操作要點(diǎn)規(guī)范品為貴重物品，請(qǐng)妥善保管；規(guī)范品應(yīng)輕拿輕放，尤其是3號(hào)樣和4號(hào)樣，為規(guī)范樣粉末壓片，易碎；規(guī)范樣的測(cè)試面光潔程度將影響測(cè)試結(jié)果，應(yīng)防止劃痕；為防止交叉污染，防止用手接觸測(cè)試面；第2、3、4號(hào)樣，兩面同質(zhì)，請(qǐng)選擇較為平整的一面進(jìn)展測(cè)試；思索到光斑位置能夠存在偏離，樣品應(yīng)盡能夠放在圖像標(biāo)示的中心點(diǎn)。規(guī)范品操作本卷須知1樣品描畫：黑色塑膠外殼，中間鑲嵌黃色銅質(zhì)金屬，用于能量位置檢查和目的元素處置界限的不確定度測(cè)試。基體成份：銅。規(guī)范品描畫2樣品描畫：綠色塑膠圓盤狀樣品放置于白色盒內(nèi)，用于目的元素處置界限的不確定度測(cè)試。基體成份：聚乙烯。規(guī)范品描畫3樣品描畫：白色非金屬圓盤狀粉末