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1、材料科學(xué)基礎(chǔ)8.18.1 納米晶材料納米晶材料8.28.2 準(zhǔn)晶態(tài)材料準(zhǔn)晶態(tài)材料8.38.3 非晶態(tài)材料非晶態(tài)材料 研究亞穩(wěn)態(tài)的意義研究亞穩(wěn)態(tài)的意義 材料的材料的穩(wěn)定態(tài)穩(wěn)定態(tài)是是指其體系自由能最低時(shí)的平衡狀態(tài)指其體系自由能最低時(shí)的平衡狀態(tài)。但。但由于種種因素,材料會(huì)由于種種因素,材料會(huì)以高于平衡態(tài)時(shí)自由能的狀態(tài)存以高于平衡態(tài)時(shí)自由能的狀態(tài)存在在,即處于一種非平衡的,即處于一種非平衡的亞穩(wěn)態(tài)亞穩(wěn)態(tài)。 同一化學(xué)成分的材料,其亞穩(wěn)態(tài)時(shí)的性能不同于平衡態(tài)同一化學(xué)成分的材料,其亞穩(wěn)態(tài)時(shí)的性能不同于平衡態(tài)時(shí)的性能,而且在很多情況下,亞穩(wěn)態(tài)材料的某些性能時(shí)的性能,而且在很多情況下,亞穩(wěn)態(tài)材料的某些性能會(huì)優(yōu)于
2、其處于平衡態(tài)時(shí)的性能,甚至出現(xiàn)特殊的性能。會(huì)優(yōu)于其處于平衡態(tài)時(shí)的性能,甚至出現(xiàn)特殊的性能。因此,因此,對(duì)材料亞穩(wěn)態(tài)的研究不僅有理論上的意義,更具對(duì)材料亞穩(wěn)態(tài)的研究不僅有理論上的意義,更具有重要的實(shí)用價(jià)值有重要的實(shí)用價(jià)值。 亞穩(wěn)態(tài)的存在形式亞穩(wěn)態(tài)的存在形式細(xì)晶組織細(xì)晶組織:界面增多,自由能升高,故為亞穩(wěn)態(tài)。:界面增多,自由能升高,故為亞穩(wěn)態(tài)。高密度晶體缺陷高密度晶體缺陷:使原子偏離平衡位置,排列的規(guī):使原子偏離平衡位置,排列的規(guī) 則性下降,故自由能升高。則性下降,故自由能升高。形成形成過(guò)飽和固溶體過(guò)飽和固溶體。發(fā)生發(fā)生非平衡轉(zhuǎn)變非平衡轉(zhuǎn)變:生成原子結(jié)構(gòu)不同的亞穩(wěn)新相,:生成原子結(jié)構(gòu)不同的亞穩(wěn)新相
3、, 如如M、B等。等。由由晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷B(tài)晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷B(tài),由,由結(jié)構(gòu)有序變?yōu)榻Y(jié)構(gòu)無(wú)序結(jié)構(gòu)有序變?yōu)榻Y(jié)構(gòu)無(wú)序, 自由能增大。自由能增大。 為什么亞穩(wěn)態(tài)能夠存在?為什么亞穩(wěn)態(tài)能夠存在?圖圖8.1 8.1 材料自由能隨狀態(tài)的變化示意圖材料自由能隨狀態(tài)的變化示意圖abcd8.1 8.1 納米晶材料納米晶材料 自自2020世紀(jì)世紀(jì)8080年代以來(lái),隨著年代以來(lái),隨著材料制備技術(shù)的進(jìn)展材料制備技術(shù)的進(jìn)展,人們研,人們研制出制出晶粒尺寸為納米晶粒尺寸為納米(nm)(nm)級(jí)的材料級(jí)的材料,并發(fā)現(xiàn)此材料,并發(fā)現(xiàn)此材料不僅強(qiáng)度高,不僅強(qiáng)度高,其結(jié)構(gòu)和各種性能都具有特殊性其結(jié)構(gòu)和各種性能都具有特殊性,引起了各行各
4、業(yè)人士的極大興,引起了各行各業(yè)人士的極大興趣和關(guān)注。趣和關(guān)注。210kds Hall-PetchHall-Petch公式指出多晶體材料的強(qiáng)度與晶粒尺寸之間的公式指出多晶體材料的強(qiáng)度與晶粒尺寸之間的關(guān)系,關(guān)系,晶粒越細(xì)強(qiáng)度越高晶粒越細(xì)強(qiáng)度越高。但通常的材料制備方法只能獲得。但通常的材料制備方法只能獲得微米微米級(jí)的晶粒級(jí)的晶粒,所以該公式的驗(yàn)證也只到此范圍。,所以該公式的驗(yàn)證也只到此范圍。如果晶粒更微小時(shí),材料的性能將如何變化?如果晶粒更微小時(shí),材料的性能將如何變化?8.1.1 8.1.1 納米晶材料的結(jié)構(gòu)納米晶材料的結(jié)構(gòu) 圖圖8.2 納米晶材料的二維模型納米晶材料的二維模型黑球黑球- -晶內(nèi)原子
5、;白球晶內(nèi)原子;白球- -界面處原子界面處原子 如表中如表中Fe-1.8%C的的Fe-C合金,其通常的合金,其通常的斷斷裂強(qiáng)裂強(qiáng)度度由由700MPa提高到提高到8000MPa。 見見下下圖圖Cu(o)與與通常通常()的的真應(yīng)真應(yīng)力力真應(yīng)變真應(yīng)變曲曲線線???。可見見其其由原由原來(lái)來(lái)的的83MPa提高到提高到185MPa。 納米材料不僅具有高的強(qiáng)度和硬度,其納米材料不僅具有高的強(qiáng)度和硬度,其。如:陶瓷材料通常沒有塑。如:陶瓷材料通常沒有塑性但納米性但納米TiOTiO2 2在室溫下能塑性變形,在在室溫下能塑性變形,在180180變變形量達(dá)到形量達(dá)到100%100%。 納米材料的納米材料的其他性能其他
6、性能,如超導(dǎo)臨界溫度和臨,如超導(dǎo)臨界溫度和臨界電流的提高、特殊的光學(xué)性質(zhì)、觸媒催化作用界電流的提高、特殊的光學(xué)性質(zhì)、觸媒催化作用等也是引人注目的。等也是引人注目的。如納米晶導(dǎo)電金屬的如納米晶導(dǎo)電金屬的電阻電阻遠(yuǎn)遠(yuǎn)高高于多晶材于多晶材料,因晶界對(duì)電子有散射作用,晶粒小,晶料,因晶界對(duì)電子有散射作用,晶粒小,晶界散射作用強(qiáng),電阻、電阻溫度系數(shù)增加。界散射作用強(qiáng),電阻、電阻溫度系數(shù)增加。磁性也不同于通常的多晶材料,納米鐵磁性也不同于通常的多晶材料,納米鐵磁材料具有磁材料具有低的飽和磁化系數(shù)低的飽和磁化系數(shù),高的磁化率高的磁化率低的矯頑力低的矯頑力等。等。8.1.3 納米晶材料的形成納米晶材料的形成(3)(3)(4)(4)8.2 準(zhǔn)晶態(tài)材料準(zhǔn)晶態(tài)材料以以方式的模型來(lái)表征準(zhǔn)晶結(jié)構(gòu)方式的模型來(lái)表征準(zhǔn)晶結(jié)構(gòu) 準(zhǔn)晶結(jié)構(gòu)的單元拼砌模型準(zhǔn)晶結(jié)構(gòu)的單元拼砌模型8.2.2 8.2.2 準(zhǔn)晶的形成準(zhǔn)晶的形成8.3 8.3 非晶態(tài)材料非晶態(tài)材料 8.3.1 非晶態(tài)的形成非晶態(tài)的形成不同狀態(tài)時(shí)材料的性能變化,見圖不同狀態(tài)時(shí)材料的性能變化,見圖9.189.18(P369P369) : 8.3.2 8.3.2 非晶態(tài)的結(jié)構(gòu)非晶態(tài)的結(jié)構(gòu) 圖為圖為Ni81B19非晶態(tài)合金的散射譜線及三類
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