(HJ733-2014)泄漏和敞開(kāi)液面排放的揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)技術(shù)導(dǎo)則匯總

1、泄漏和敞開(kāi)液面排放的揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)技術(shù)導(dǎo)則（HJ733-2014）1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了源自設(shè)備泄漏和敞開(kāi)液面排放的揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）的檢測(cè)技術(shù)要求。規(guī)定了對(duì)設(shè)備泄漏和敞開(kāi)液面等無(wú)組織排放源的VOCs的檢測(cè)方法、儀器設(shè)備要求、質(zhì)量保證與控制等。本導(dǎo)則不適用直接測(cè)定泄漏和敞開(kāi)液面排放源的VOCs質(zhì)量排放速率。2. 術(shù)語(yǔ)和定義2.1 泄漏源leaksources指內(nèi)部含VOCs物料且可能泄漏排放的各種設(shè)備和管線，包括閥門(mén)、法蘭及其他連接件、泵、壓縮機(jī)、泄壓裝置、開(kāi)口閥或開(kāi)口管線、取樣連接系統(tǒng)、泵和壓縮機(jī)密封系統(tǒng)排氣口、儲(chǔ)罐呼吸口、檢修口密封處等。2.2 開(kāi)口閥open-endedvalve

2、指閥座一側(cè)接觸有機(jī)氣體或揮發(fā)性有機(jī)液體，另一側(cè)接觸大氣的閥門(mén)，但不包括卸壓裝置。2.3敞開(kāi)液面源UncoveredLiquidSurface指含有VOCs的生產(chǎn)物料的集輸、儲(chǔ)存設(shè)備的敞開(kāi)液面及生產(chǎn)工藝廢水、廢液的集輸、儲(chǔ)存以及凈化處理裝置的敞開(kāi)液面的無(wú)組織排放源。2.4 泄漏控制濃度leakdefinitionconcentration指在相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)中規(guī)定的，在泄漏源表面或敞開(kāi)液面測(cè)得的，表示有VOCs泄漏存在，需采取措施進(jìn)行控制的濃度限值（基于經(jīng)參考化合物校準(zhǔn)的儀器的測(cè)定讀數(shù)）。2.5 未檢出排放nodetectableemission指在待測(cè)源表面測(cè)得的VOCs濃度，扣除本底后，低

3、于標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的2.5時(shí)，定義為未檢出排放。2.6參考化合物referencecompound本導(dǎo)則中的參考化合物是指相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)中指定的，作為測(cè)定泄漏儀器的校準(zhǔn)基準(zhǔn)的VOCs化合物。如某個(gè)排放標(biāo)準(zhǔn)中的某個(gè)排放源以甲烷為參考化合物，標(biāo)準(zhǔn)濃度限值為“500X10-6mol/mo”2.7校準(zhǔn)氣體calibrationgas指校準(zhǔn)時(shí)用于將儀器讀數(shù)調(diào)節(jié)至已知濃度的VOCs化合物。校準(zhǔn)氣體通常是接近相關(guān)控制標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體。2.8響應(yīng)系數(shù)responsefactor是指已知濃度的VOCs化合物的濃度值，與經(jīng)相同濃度值的參考化合物校準(zhǔn)的儀器讀數(shù)的比值。2.9響應(yīng)時(shí)間responset

4、ime指儀器測(cè)定VOCs濃度時(shí)，從儀器讀數(shù)開(kāi)始變化到儀器最終顯示穩(wěn)定讀數(shù)的90濃度顯示所需要的時(shí)間。2.10零氣zerogas指VOCs含量小于10Xmol/mol(以甲烷計(jì))的潔凈空氣。2.11參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體referencecompoundstandardgas指平衡氣體為高純空氣、濃度在相關(guān)控制標(biāo)準(zhǔn)濃度限值附近、相對(duì)擴(kuò)展不確定度2%(k=2)的參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體。2.12非參考化合物氣體non-referencecompoundgas指參考化合物以外的化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體，用于測(cè)定非參考化合物和參考化合物在檢測(cè)儀器上的響應(yīng)比值，在測(cè)定該種非參考化合物氣體樣品時(shí)可用測(cè)得的比值將儀器響應(yīng)值轉(zhuǎn)化

5、為該種非參考化合物的實(shí)際濃度值。3. 儀器和設(shè)備3.1便攜式檢測(cè)儀器3.1.1 使用前應(yīng)核查或?qū)嶒?yàn)，確保其檢測(cè)器對(duì)待測(cè)排放源所排放的主要VOCs組分有響應(yīng)。儀器檢測(cè)器類型包括火焰離子化檢測(cè)器、光離子化檢測(cè)器和紅外吸收檢測(cè)器等，也可以是其它類型的檢測(cè)器。3.1.2 儀器的量程應(yīng)能滿足相關(guān)控制標(biāo)準(zhǔn)中的標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的測(cè)定要求；且其分辨率應(yīng)保證在排放標(biāo)準(zhǔn)中泄漏控制濃度或標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的±2.5范圍內(nèi)可讀。3.1.3 配置能提供持續(xù)流量的電動(dòng)采樣泵。在安裝用于保護(hù)儀器的玻璃棉塞或過(guò)濾器的采樣探頭的頂端測(cè)得的采樣流量應(yīng)在（0.103.0）L/min范圍內(nèi)。3.1.4 配置采樣探頭，采樣探頭前端的外

6、徑應(yīng)保證能進(jìn)入各類設(shè)備狹小縫隙進(jìn)行檢測(cè)，一般不超過(guò)7mm。3.1.5 儀器必須具有防爆安全性并通過(guò)防爆安全檢驗(yàn)認(rèn)證。3.2儀器性能評(píng)估按儀器說(shuō)明書(shū)中的啟動(dòng)和初始調(diào)節(jié)要求正確安裝并啟動(dòng)儀器。3.2.1 響應(yīng)系數(shù)確定在儀器使用之前應(yīng)確定被測(cè)排放源排放的各種VOCs的響應(yīng)系數(shù)。響應(yīng)系數(shù)可以直接測(cè)定，也可以通過(guò)參考資料獲取，儀器的響應(yīng)系數(shù)確定后不必重復(fù)測(cè)定。響應(yīng)系數(shù)的確定可保證儀器對(duì)所需檢測(cè)的VOCs都有足夠的響應(yīng)。在已知排放源排放的是單一的VOC時(shí)，可以通過(guò)該化合物的響應(yīng)系數(shù)將檢測(cè)值轉(zhuǎn)換成該化合物的濃度。先使用校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)，然后將與校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值相同的目標(biāo)化合物

7、的校準(zhǔn)氣體通入儀器，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄，最后將零氣通入儀器，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄。重復(fù)以上步驟3次，共獲得3組標(biāo)氣測(cè)值和零氣測(cè)值，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值與儀器讀數(shù)的比值，取平均值作為該化合物對(duì)參考化合物的響應(yīng)系數(shù)。3.2.1.2除非有特別的規(guī)定，對(duì)每一種VOC,儀器響應(yīng)系數(shù)應(yīng)小于10。當(dāng)對(duì)于某種化合物沒(méi)有任何儀器能達(dá)到這一要求時(shí)，須選擇其它化合物作參考化合物，并測(cè)定該化合物對(duì)新參考化合物的響應(yīng)系數(shù)，直到測(cè)得每個(gè)目標(biāo)化合物的響應(yīng)系數(shù)都小于10。3.2.1.3可以直接引用已發(fā)表的或儀器說(shuō)明書(shū)提供的，由相同儀器測(cè)定得到的各VOCs對(duì)某種參考化合物的響應(yīng)系數(shù)，引用時(shí)必須說(shuō)明其來(lái)源。3.2.2儀器示值相對(duì)

8、誤差儀器使用前必須完成儀器示值相對(duì)誤差的測(cè)定。3.2.2.1 反復(fù)3次測(cè)定零氣和同一濃度的校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體，按以下公式中計(jì)算儀器示值相對(duì)誤差。D式中：D儀器示值相對(duì)誤差，%；Ci儀器i次測(cè)量的示值平均值，卩mol/mol；Cs校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值，卩mol/mol。3.2.1.3儀器示值相對(duì)誤差應(yīng)小于10。3.2.3響應(yīng)時(shí)間儀器使用前應(yīng)進(jìn)行響應(yīng)時(shí)間測(cè)試。如果儀器的采樣泵或采樣流量調(diào)整而導(dǎo)致儀器響應(yīng)時(shí)間發(fā)生變化，則在使用前必須重新測(cè)定響應(yīng)時(shí)間。3.2.3.1 從采樣探頭口通入零氣，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后迅速切換通入校準(zhǔn)氣體，記錄儀器達(dá)到最終穩(wěn)定顯示讀數(shù)的90所需要的時(shí)間。按此步驟重復(fù)3次

9、，取平均值作為該儀器的響應(yīng)時(shí)間。3.2.3.2儀器響應(yīng)時(shí)間應(yīng)不超過(guò)30s。測(cè)定響應(yīng)時(shí)間時(shí)，采樣泵、稀釋探頭（如果有）、采樣探頭和過(guò)濾裝置都應(yīng)安裝到位。3.3風(fēng)向風(fēng)速儀風(fēng)速分辨率W0.1m/s,風(fēng)向分辨率W3°，啟動(dòng)風(fēng)速W0.5m/s的風(fēng)速風(fēng)向儀。4. 檢測(cè)技術(shù)要求4.1 儀器校準(zhǔn)在儀器預(yù)熱和零氣校準(zhǔn)后，向儀器采樣探頭通入校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體。待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后按標(biāo)準(zhǔn)值來(lái)調(diào)節(jié)儀器讀數(shù)。如果儀器讀數(shù)無(wú)法調(diào)整到合適的濃度值，表明儀器有故障，在使用前應(yīng)予以排除。校準(zhǔn)可以是單點(diǎn)濃度校準(zhǔn)，單點(diǎn)濃度值應(yīng)接近標(biāo)準(zhǔn)濃度限值；也可以進(jìn)行多點(diǎn)校準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)濃度限值應(yīng)在校準(zhǔn)濃度的范圍之內(nèi)。4.2 采樣檢測(cè)4.2

10、.1 泄漏源檢測(cè)將采樣探頭放置于可能發(fā)生泄漏排放的設(shè)備或裝置的相關(guān)部位，并沿其外圍以小于10cm/s的速度移動(dòng)，同時(shí)關(guān)注儀器讀數(shù)。如果發(fā)現(xiàn)讀數(shù)上升，放慢采樣探頭移動(dòng)速度直至測(cè)得最大讀數(shù)，并在最大讀數(shù)處停住，停留時(shí)間約為儀器響應(yīng)時(shí)間的2倍，記錄最大讀數(shù)。泄漏源的采樣檢測(cè)規(guī)定如下。4.2.1.1 閥門(mén)閥門(mén)最可能發(fā)生泄漏的地方是閥桿和閥體的密封墊。將采樣探頭置于閥桿填料函壓蓋處，沿其界面周圍移動(dòng)進(jìn)行采樣，然后將采樣探頭置于填料函壓蓋下的法蘭連接部位，在其外圍移動(dòng)進(jìn)行采樣。對(duì)閥體可能發(fā)生泄漏的其它連接處界面也應(yīng)進(jìn)行檢測(cè)。4.2.1.2 法蘭及其他連接件將采樣探頭置于法蘭墊圈處，沿其外圍移動(dòng)進(jìn)行采樣。其

11、它類型的非永久性連接（如螺紋連接）也采用同樣的方法進(jìn)行采樣。4.2.1.3泵和壓縮機(jī)在泵或壓縮機(jī)的軸桿和密封界面來(lái)回移動(dòng)進(jìn)行采樣。如果是旋轉(zhuǎn)軸，采樣探頭放置在離軸桿密封界面1cm內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)。如果由于其構(gòu)造的外形原因而無(wú)法完整地對(duì)閥桿周圍進(jìn)行采樣，則應(yīng)對(duì)所有可以采樣的部位進(jìn)行檢測(cè)。對(duì)可能發(fā)生泄漏的泵或壓縮機(jī)的所有連接處表面都應(yīng)進(jìn)行檢測(cè)。4.2.1.4泄壓裝置多數(shù)泄壓裝置因其構(gòu)造原因，無(wú)法在其密封座連接界面處進(jìn)行采樣，對(duì)那些接有套管或喇叭口的泄壓裝置，將采樣探頭置于排氣區(qū)域的中央位置進(jìn)行采樣檢測(cè)。4.2.1.5 開(kāi)口閥或開(kāi)口管線將采樣探頭置于其開(kāi)口處與空氣接觸區(qū)域的中心部位采樣檢測(cè)。4.2.1.6

12、 泵和壓縮機(jī)密封系統(tǒng)排氣口和儲(chǔ)罐呼吸口將采樣探頭置于其開(kāi)口處與空氣接觸區(qū)域的中心部位進(jìn)行采樣檢測(cè)。4.2.1.7檢修口密封處將采樣探頭置于檢修口密封圈表面來(lái)回移動(dòng)進(jìn)行采樣檢測(cè)。4.2.1.8加蓋的物料集輸、儲(chǔ)存以及廢水集輸、儲(chǔ)存和凈化處理設(shè)施將采樣探頭置于密封蓋子邊緣表面來(lái)回移動(dòng)進(jìn)行采樣檢測(cè)。4.2.2 敞開(kāi)液面源對(duì)于無(wú)蓋敞開(kāi)的物料集輸、儲(chǔ)存設(shè)備以及廢水收集、儲(chǔ)存和凈化處理設(shè)施的敞開(kāi)液面，選擇均勻分布的4個(gè)采樣測(cè)試點(diǎn)，圓形設(shè)施測(cè)試點(diǎn)按周邊90°間隔均勻分布，矩形設(shè)施測(cè)試點(diǎn)設(shè)在4條邊的中心，檢測(cè)儀器采樣探頭頂端距離池壁300mm，距液面100mm。實(shí)施檢測(cè)時(shí)，用風(fēng)速儀測(cè)定記錄距離池面高

13、度500mm處的風(fēng)速，當(dāng)風(fēng)速小于1.5m/s時(shí)，逸散排放相對(duì)穩(wěn)定的情況下，使用檢測(cè)儀器對(duì)各采樣點(diǎn)進(jìn)行檢測(cè)。按確定的采樣點(diǎn)位置順序檢測(cè)3個(gè)輪次。儀器在采樣點(diǎn)先停留0.5min,排空置換采樣探頭道內(nèi)原有的氣體后開(kāi)始檢測(cè)。每個(gè)點(diǎn)位檢測(cè)時(shí)間3min，記錄3min內(nèi)儀器最大讀數(shù)，作為該次檢測(cè)的報(bào)告值并以各點(diǎn)位中測(cè)得的最大值為該排放源的報(bào)告值。4.2.3未檢出排放4.2.3.1環(huán)境本底檢測(cè)分別在排放源附近不受干擾的（如附近有干擾存在，可以在距離排放源更近的地方采樣測(cè)定，但采樣探頭與排放源的距離應(yīng)大于25cm）的上風(fēng)向和下風(fēng)向緩慢地移動(dòng)采樣探頭，對(duì)排放源周圍空氣中的VOCs濃度進(jìn)行檢測(cè)，記錄在上風(fēng)向

14、7;45°內(nèi)測(cè)得的最高值作為環(huán)境本底值。4.2.3.2 未檢出排放的確定按4.2.1和4.2.2中所述的方法將探頭移動(dòng)到排放源表面進(jìn)行測(cè)定。以泄漏源表面檢測(cè)值或敞開(kāi)液面檢測(cè)值和環(huán)境本底值兩者的濃度差值確定是否屬于未檢出排放，并進(jìn)行記錄和報(bào)告。對(duì)于泵或壓縮機(jī)密封，應(yīng)測(cè)定軸桿密封上風(fēng)向區(qū)域環(huán)境空氣中VOCs的濃度并確定未檢出排放是否存在。對(duì)于排氣口、儲(chǔ)罐呼吸口和泄壓閥的密封系統(tǒng)，應(yīng)觀察是否有管道將這類排放源連接到污染治理設(shè)施，以及污染治理設(shè)施的上游管道是否存在連接口或其它的可能產(chǎn)生泄漏的排放源。當(dāng)連接到污染治理裝置，并且連接到污染治理裝置的管道上沒(méi)有可能泄漏的排放點(diǎn)，則假定沒(méi)有能檢測(cè)到的

15、排放存在；如果管道上有泄漏可能發(fā)生的排放點(diǎn)，那么應(yīng)進(jìn)行本底和待測(cè)源的采樣檢測(cè)，確定未檢出排放是否存在。4.2.4其它設(shè)備泄漏檢測(cè)程序4.2.4.1 使用紅外熱成像儀、傅里葉紅外成像光譜儀、泄漏超聲探測(cè)儀等輔助檢測(cè)方法在現(xiàn)場(chǎng)條件符合所用儀器的測(cè)試要求，沒(méi)有干擾，光學(xué)法成像類儀器對(duì)待測(cè)排放源排放的VOCs有響應(yīng)的前提下，使用紅外熱成像儀、傅里葉紅外成像光譜儀、泄漏超聲探測(cè)儀等探測(cè)掃描待測(cè)設(shè)備區(qū)域，可快速定位可能的泄漏排放。這類方法可用于幫助查找檢測(cè)人員無(wú)法達(dá)到的較高位置的泄漏排放源。檢測(cè)人員借助加長(zhǎng)采樣探頭可達(dá)到的待測(cè)源在使用上述輔助檢測(cè)方法后，仍需按4.2.1或4.2.2中的要求進(jìn)行檢測(cè)。4.2

16、.4.2 在可能發(fā)生泄漏設(shè)備連接處噴灑肥皂溶液產(chǎn)生泡沫的方法這種方法適用于沒(méi)有連續(xù)運(yùn)動(dòng)的部件、設(shè)備表面溫度不高于溶液沸點(diǎn)或不低于溶液凝固點(diǎn)、沒(méi)有導(dǎo)致無(wú)法產(chǎn)生肥皂泡的過(guò)大的與空氣接觸開(kāi)放區(qū)域和沒(méi)有液體泄漏的顯著痕跡的情況下。如果不能滿足以上適用條件，應(yīng)按4.2.1或4.2.2中的要求進(jìn)行檢測(cè)。4.2.4.3向所有可能的泄漏點(diǎn)噴灑肥皂溶液可以使用專用泄漏檢測(cè)肥皂溶液或使用一定濃度的洗滌劑和水配制的溶液。使用壓力噴灑器或擠壓瓶來(lái)噴灑溶液。觀察可能的泄漏點(diǎn)是否有皂泡形成。如果沒(méi)有皂泡出現(xiàn)，則可假設(shè)沒(méi)有排放或泄漏；如果有皂泡出現(xiàn)，應(yīng)按4.2.1或4.2.2中的要求進(jìn)行檢測(cè)。4.3記錄和報(bào)告要求檢測(cè)現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境條件、相關(guān)氣象條件、儀器設(shè)備校準(zhǔn)結(jié)果、示值相對(duì)誤差結(jié)果等應(yīng)規(guī)范記錄，并與檢測(cè)結(jié)果一起作為檢測(cè)報(bào)告的內(nèi)容。5. 安全防護(hù)要求設(shè)備泄漏和敞開(kāi)液面排放檢測(cè)現(xiàn)場(chǎng)工作環(huán)境中可能存在有毒有害物質(zhì)，檢測(cè)人員應(yīng)做好必要的安全防護(hù)工作。檢測(cè)前對(duì)檢測(cè)場(chǎng)所的潛在危險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估預(yù)判；正確使用各類個(gè)人勞動(dòng)保護(hù)用品；檢測(cè)人員盡量在疑似泄漏源的上