農(nóng)用地土壤污染狀況詳查質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定

1、附件農(nóng)用地土壤污染狀況詳查質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定1適用范圍本技術(shù)規(guī)定是對農(nóng)用地土壤污染狀況詳查（以下簡稱詳查）工作全過程質(zhì)量管理的基本要求。本技術(shù)規(guī)定適用于詳查樣品的采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測試、結(jié)果報告等過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制。2術(shù)語與定義2.1 密碼平行樣品利用在詳查平行樣品采集點位采集的土壤或農(nóng)產(chǎn)品樣品制成的外部質(zhì)量控制樣品，用于評價實驗室分析測試的精密度以控制隨機(jī)誤差采用干樣分析測試的檢測項目，如土壤和農(nóng)產(chǎn)品中重金屬等無機(jī)污染物，該樣品由制樣人員在制樣單位將加工完成的詳查樣品混勻后以四分法制備而成；采用鮮樣分析測試的檢測項目，如土壤中多環(huán)芳烴等有機(jī)污染物，該樣品由采樣人員將同

2、一采樣點位采集的所有樣品在采樣現(xiàn)場剔除異物、混勻后以四分法制備而成。2.2 統(tǒng)一監(jiān)控樣品一種理化性質(zhì)和組成足夠均勻穩(wěn)定的外部質(zhì)量控制樣品，用于評價實驗室分析測試的準(zhǔn)確度以控制系統(tǒng)誤差。該樣品由專業(yè)機(jī)構(gòu)根據(jù)詳查需要專門制備，其指定值主要依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值程序賦值，或根據(jù)各檢測實驗室的分析測試結(jié)果采用穩(wěn)健統(tǒng)計方法確定。3總則3.1 各?。▍^(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室應(yīng)按照本?。▍^(qū)、市）詳查實施方案和本規(guī)定制定本?。▍^(qū)、市）詳查質(zhì)量保證與質(zhì)量控制工作方案。3.2 承擔(dān)詳查樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測試等任務(wù)的單位應(yīng)依據(jù)詳查要求進(jìn)一步完善內(nèi)部質(zhì)量管理制度，其主要技術(shù)人員和質(zhì)量管理人員應(yīng)接受國家或省級詳查

3、工作管理機(jī)構(gòu)統(tǒng)一組織的技術(shù)培訓(xùn)，掌握詳查相關(guān)技術(shù)規(guī)定和管理要求。3.3 承擔(dān)詳查樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測試等任務(wù)的單位應(yīng)按照本技術(shù)規(guī)定，制定和實施內(nèi)部質(zhì)量控制計劃，從嚴(yán)落實全過程質(zhì)量控制措施，并自覺接受國家和省級詳查工作管理機(jī)構(gòu)統(tǒng)一組織的質(zhì)量監(jiān)督檢查（以下簡稱質(zhì)量檢查）。3.4 承擔(dān)詳查樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測試等任務(wù)的單位應(yīng)在完成主要工作任務(wù)時提交工作質(zhì)量自評價報告，各?。▍^(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室應(yīng)負(fù)責(zé)編制本?。▍^(qū)、市）詳查質(zhì)量保證與質(zhì)量控制工作報告。3.5 各級詳查質(zhì)量檢查人員應(yīng)客觀、公正地開展詳查質(zhì)量檢查工作，如實記錄檢查工作情況。對質(zhì)量檢查中發(fā)現(xiàn)的不符合要求的情況，被

4、檢查單位和有關(guān)責(zé)任人員應(yīng)及時采取糾正和預(yù)防控制措施。4樣品采集4.1 應(yīng)嚴(yán)格按照農(nóng)用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定和農(nóng)產(chǎn)品樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定開展土壤和農(nóng)產(chǎn)品樣品采集和保存工作。4.2 采樣質(zhì)量檢查包括采樣現(xiàn)場檢查和采樣文件資料檢查。4.2.1 采樣現(xiàn)場檢查4.2.1.1 采樣點檢查：采樣點的代表性與合理性、采樣位置的正確性等；4.2.1.2 采樣方法檢查：采樣深度、單點采樣、多點混合采樣等；4.2.1.3 采樣記錄檢查：樣點信息、樣品信息、工作信息等；4.2.1.4 樣品檢查：樣品標(biāo)簽、樣品重量和數(shù)量、樣品包裝容器材質(zhì)、樣品防沾污措施等；4.2.1.5 樣品交接檢查：樣品交接

5、程序、交接單填寫是否規(guī)范、完整等。4.2.2 采樣文件資料檢查4.2.2.1 采樣點位圖檢查：采樣點的合理性、布設(shè)點位位移情況；4.2.2.2 采樣記錄和照片檢查：記錄填寫內(nèi)容的完整性和正確性、現(xiàn)場照片是否齊全和清晰等。4.3采樣質(zhì)量檢查分采樣小組、采樣單位和省級質(zhì)量控制實驗室三級質(zhì)量檢查。農(nóng)產(chǎn)品樣品采集受到農(nóng)產(chǎn)品成熟期時間限制，三級質(zhì)量檢查應(yīng)在成熟期內(nèi)完成。每個采樣小組應(yīng)指定1名質(zhì)量檢查員，負(fù)責(zé)對本小組采樣工作進(jìn)行自檢；每個采樣單位應(yīng)指定至少1名專職采樣質(zhì)量監(jiān)督員，負(fù)責(zé)對本單位采樣工作質(zhì)量進(jìn)行檢查。4.3.1 采樣小組開展自檢要求應(yīng)達(dá)到100%。4.3.2 采樣單位對采樣文件資料檢查的要求應(yīng)

6、達(dá)到總工作量的100%。在文件資料檢查的基礎(chǔ)上，采樣單位應(yīng)針對位置發(fā)生明顯偏移（超過100m）的、未使用采樣手持終端記錄采樣信息的、其他信息存疑的采樣點位開展現(xiàn)場檢查，現(xiàn)場檢查點位數(shù)量應(yīng)達(dá)到總工作量的20%對于位置偏移超過1000m的點位，必須開展現(xiàn)場檢查。4.3.3 省級質(zhì)量控制實驗室對各采樣單位采樣文件資料檢查要求應(yīng)達(dá)到總工作量的10%，并應(yīng)重點檢查位置發(fā)生明顯偏移（超過100m）點位的文件資料。省級質(zhì)量控制實驗室對各采樣單位采樣現(xiàn)場檢查主要針對采樣單位已完成的采樣工作，現(xiàn)場檢查點位數(shù)量的要求應(yīng)達(dá)到總工作量的0.5%，并應(yīng)重點關(guān)注文件資料檢查時發(fā)現(xiàn)問題的點位。4.4 對檢查中發(fā)現(xiàn)的問題，質(zhì)

7、量檢查人員應(yīng)及時向有關(guān)責(zé)任人指出，并根據(jù)問題的嚴(yán)重程度責(zé)令其采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施。如果采樣小組或采樣單位存在未在規(guī)定點位采集樣品、未按規(guī)定方法采集樣品、采樣量未達(dá)到規(guī)定要求、樣品標(biāo)識不清等嚴(yán)重質(zhì)量問題，應(yīng)分別采取以下措施：對采樣小組：采樣單位應(yīng)將發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重質(zhì)量問題采樣小組的現(xiàn)場檢查比例提高一倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴(yán)重質(zhì)量問題，采樣單位應(yīng)要求該采樣小組重新采集最近兩次檢查期間采集的所有樣品，或安排其他合格的采樣小組重新采集相關(guān)樣品；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴(yán)重質(zhì)量問題，該采樣小組應(yīng)重新采集本次發(fā)現(xiàn)有嚴(yán)重質(zhì)量問題的所有樣品。對采樣單位：省級質(zhì)量控制實驗室應(yīng)將發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重質(zhì)量問題采樣單位的現(xiàn)場檢查比例提高兩倍。如仍然

8、發(fā)現(xiàn)存在嚴(yán)重質(zhì)量問題，省級質(zhì)量控制實驗室應(yīng)要求該采樣單位重新采集最近兩次檢查期間采集的所有樣品，或安排其他合格的采樣單位重新采集相關(guān)樣品；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴(yán)重質(zhì)量問題，該采樣單位應(yīng)重新采集本次發(fā)現(xiàn)有嚴(yán)重質(zhì)量問題的所有樣品。4.5 質(zhì)量檢查人員可直接將采樣現(xiàn)場檢查和采樣文件資料檢查的結(jié)果輸入質(zhì)控手持終端后，打印簽字形成采樣質(zhì)量檢查記錄（采樣現(xiàn)場檢查和采樣文件資料檢查記錄的主要內(nèi)容分別見附1表1-1和附1表1-2）。質(zhì)量檢查人員應(yīng)依據(jù)采樣質(zhì)量檢查情況對樣品采集工作質(zhì)量進(jìn)行綜合評價。4.6 各省（區(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室除在詳查期間進(jìn)行例行質(zhì)量檢查外，在詳查采樣工作階段性結(jié)束之前，要按照任務(wù)合同書的要求對

9、各采樣單位進(jìn)行全面質(zhì)量檢查，并對其工作質(zhì)量進(jìn)行評價。5樣品制備5.1 應(yīng)嚴(yán)格按照農(nóng)用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定和農(nóng)產(chǎn)品樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定開展土壤和農(nóng)產(chǎn)品樣品制備（以下簡稱制樣）和保存工作。5.2 制樣質(zhì)量檢查內(nèi)容主要包括：5.2.1 制樣場所檢查：影像監(jiān)控設(shè)備、環(huán)境條件、防污染措施是否齊備；5.2.2 制樣工具檢查：磨樣設(shè)備、樣品篩、輔助制樣工具等是否齊全、完好，分裝容器材質(zhì)規(guī)格是否滿足技術(shù)要求，磨樣設(shè)備是否正常運轉(zhuǎn)和定期維護(hù)，制樣工具在每次樣品制備完成后是否及時清潔；5.2.3 制樣流程檢查：樣品干燥、研磨、篩分、混勻、縮分、裝瓶過程是否規(guī)范；5.2.4 已加工樣品抽查

10、：樣品瓶標(biāo)簽、樣品重量和數(shù)量、樣品粒度、樣品包裝和保存是否規(guī)范；5.2.5 制樣原始記錄檢查：影像監(jiān)控記錄的完整性、記錄表填寫內(nèi)容完整性和準(zhǔn)確性、是否是隨時記錄。5.3 制樣質(zhì)量檢查分制樣小組、制樣單位和省級質(zhì)量控制實驗室三級質(zhì)量檢查。5.3.1 制樣小組開展自檢要求應(yīng)達(dá)到100%。5.3.2 制樣單位開展制樣質(zhì)量檢查的要求應(yīng)達(dá)到總工作量的5%。5.3.3 省級質(zhì)量控制實驗室開展制樣質(zhì)量檢查要求應(yīng)達(dá)到總工作量的0.5%。5.3.4 省級質(zhì)量控制實驗室使用影像監(jiān)控設(shè)備對制樣流程進(jìn)行實時遠(yuǎn)程在線監(jiān)控。5.4 對檢查中發(fā)現(xiàn)的問題，質(zhì)量檢查人員應(yīng)及時向有關(guān)責(zé)任人指出，并根據(jù)問題的嚴(yán)重程度要求其采取適當(dāng)

11、的糾正和預(yù)防措施。如果制樣小組或制樣單位存在未按規(guī)定的制樣方法制備土壤或農(nóng)產(chǎn)品樣品、未采取有效的環(huán)境條件控制措施防止樣品在制備和加工過程發(fā)生沾污、已加工樣品的樣品重量或粒度未達(dá)到規(guī)定要求、樣品標(biāo)識不清或樣品包裝容器不符合規(guī)定要求、不能提供完整的樣品制備影像監(jiān)控記錄等情節(jié)嚴(yán)重且難以整改的質(zhì)量問題，應(yīng)分別采取以下措施：對制樣小組：制樣單位應(yīng)將發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重質(zhì)量問題制樣小組的檢查比例提高一倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴(yán)重質(zhì)量問題，制樣單位應(yīng)要求該制樣小組重新制備最近兩次檢查期間制備的所有樣品，或安排其他合格的制樣小組重新制備相關(guān)樣品；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴(yán)重問題，該制樣小組應(yīng)重新制備發(fā)生嚴(yán)重質(zhì)量問題當(dāng)日制備的所有樣品。對制

12、樣單位：省級質(zhì)量控制實驗室應(yīng)將發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重質(zhì)量問題制樣單位的質(zhì)量檢查比例提高兩倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴(yán)重質(zhì)量問題，省級質(zhì)量控制實驗室應(yīng)要求該制樣單位重新制備最近兩次檢查期間制備的所有樣品，或安排其他合格制樣單位重新制備相關(guān)樣品；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴(yán)重質(zhì)量問題，該制樣單位應(yīng)重新制備發(fā)生嚴(yán)重質(zhì)量問題當(dāng)日完成的所有樣品。5.5 質(zhì)量檢查人員可直接將檢查結(jié)果輸入質(zhì)控手持終端后，打印簽字形成樣品制備加工檢查記錄（記錄的主要內(nèi)容見附1表1-3）。質(zhì)量檢查人員應(yīng)依據(jù)制樣檢查情況對制樣工作質(zhì)量進(jìn)行綜合評價。5.6 各?。▍^(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室除在詳查期間進(jìn)行例行質(zhì)量檢查外，在詳查制樣工作階段性結(jié)束之前，要按照任務(wù)合同書的要

13、求對各制樣單位進(jìn)行全面質(zhì)量檢查，并對其工作質(zhì)量進(jìn)行評價。6樣品流轉(zhuǎn)6.1 負(fù)責(zé)發(fā)送樣品的單位（以下簡稱送樣單位）應(yīng)嚴(yán)格按照農(nóng)用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定和農(nóng)產(chǎn)品樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定要求開展樣品流轉(zhuǎn)工作。6.2 負(fù)責(zé)接收樣品的單位（以下簡稱接樣單位）在樣品交接過程中，應(yīng)對接收樣品的質(zhì)量狀況進(jìn)行檢查，檢查內(nèi)容主要包括：樣品標(biāo)識、樣品重量、樣品數(shù)量、包裝容器、保存溫度、樣品應(yīng)送達(dá)時限等6.3 在樣品交接過程，接樣單位如發(fā)現(xiàn)送交樣品有下列嚴(yán)重質(zhì)量問題，應(yīng)拒收樣品，并及時通知本?。▍^(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室：6.3.1 樣品無編號、編號混亂或有重號；6.3.2 樣品在運輸過程中受到破損或

14、沾污；6.3.3 樣品重量或數(shù)量不符合規(guī)定要求；6.3.4 樣品采集后保存時間已超出規(guī)定的送檢時間；6.3.5 樣品交接時的保存溫度等不符合規(guī)定要求。6.4 樣品經(jīng)驗收合格后，接樣單位樣品管理員應(yīng)在樣品交接記錄（見附1表1-4）上簽字，注明接樣日期，并返回一份給送樣單位。6.5 各?。▍^(qū)、市）流轉(zhuǎn)中心應(yīng)根據(jù)省級質(zhì)量控制實驗室的統(tǒng)一安排，在詳查送檢樣品中插入密碼平行樣品和統(tǒng)一監(jiān)控樣品。6.5.1 用于重金屬等無機(jī)污染物分析測試的樣品，按一定數(shù)量編為一個批次，每批次應(yīng)插入實驗室內(nèi)密碼平行樣品、實驗室間密碼平行樣品和相應(yīng)統(tǒng)一監(jiān)控樣品各1個（批次樣品總數(shù)50）；6.5.2 用于多環(huán)芳烴等有機(jī)污染物分析

15、測試的樣品，按一定數(shù)量編為一個批次，每批次應(yīng)插入實驗室內(nèi)密碼平行樣品和實驗室間密碼平行樣品各1個；可能時，每批次插入相應(yīng)統(tǒng)一監(jiān)控樣品1個（批次樣品總數(shù)20）。7樣品保存7.1 負(fù)責(zé)詳查樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存和分析測試的各單位應(yīng)配備樣品管理員，嚴(yán)格按照農(nóng)用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定農(nóng)產(chǎn)品樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定和全國土壤污染狀況詳查農(nóng)產(chǎn)品樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定的要求，保存詳查樣品。7.2 質(zhì)量檢查人員應(yīng)對樣品標(biāo)識、包裝容器、樣品狀態(tài)、保存環(huán)境條件監(jiān)控等進(jìn)行監(jiān)督檢查，檢查結(jié)果可直接輸入質(zhì)控手持終端后，打印簽字形成樣品保存檢查記錄

16、（記錄的主要內(nèi)容見附1表1-5）。7.3 對檢查中發(fā)現(xiàn)的問題，質(zhì)量檢查人員應(yīng)及時向有關(guān)責(zé)任人指出，并根據(jù)問題的嚴(yán)重程度要求其采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施。當(dāng)在樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存和分析測試過程發(fā)現(xiàn)但不限于下列嚴(yán)重質(zhì)量問題時，應(yīng)重新開展相關(guān)工作：7.3.1 未按規(guī)定的保存方法保存土壤或農(nóng)產(chǎn)品樣品；7.3.2 未采取有效控制措施防止樣品在保存過程被沾污。8樣品分析測試詳查樣品分析測試質(zhì)量保證與質(zhì)量控制工作以統(tǒng)一的分析測試方法為基礎(chǔ)，同步實施實驗室內(nèi)部和外部各項質(zhì)量控制措施，各級質(zhì)量檢查人員應(yīng)按內(nèi)部和外部質(zhì)量控制要求對檢測實驗室進(jìn)行質(zhì)量檢查。8.1 分析測試方法的選擇與確認(rèn)8.1.1 檢測實驗室應(yīng)

17、根據(jù)實際情況選用全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定和全國土壤污染狀況詳查農(nóng)產(chǎn)品樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定中推薦的分析測試方法(包括樣品前處理方法)，在詳查工作中不允許使用非推薦的分析測試方法。8.1.2 檢測實驗室在正式開展詳查樣品分析測試任務(wù)之前，應(yīng)參照環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則(HJ168-2010)的有關(guān)要求，完成對所選用分析測試方法的檢出限、測定下限、精密度、準(zhǔn)確度、線性范圍等方法各項特性指標(biāo)的確認(rèn)，并形成相關(guān)質(zhì)量記錄。必要時，應(yīng)編制實驗室分析測試方法作業(yè)指導(dǎo)書。8.2 實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制8.2.1 空白試驗8.2.1.1 每批次樣品分析時，應(yīng)進(jìn)行空白試驗，分析測試

18、空白樣品。分析測試方法有規(guī)定的，按分析測試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測試方法無規(guī)定時，要求每批次分析樣品應(yīng)至少分析測試2個空白樣品?？瞻自囼炗涗浺姼?表2-1。8.2.1.2 空白樣品分析測試結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限。若空白樣品分析測試結(jié)果低于方法檢出限，則可忽略不計；若空白樣品分析測試結(jié)果略高于方法檢出限但比較穩(wěn)定，可進(jìn)行多次重復(fù)試驗，計算空白樣品分析測試平均值并從樣品分析測試結(jié)果中扣除；若空白樣品分析測試結(jié)果明顯超過正常值，實驗室應(yīng)查找原因并采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，并重新對樣品進(jìn)行分析測試。8.2.2 定量校準(zhǔn)8.2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析儀器校準(zhǔn)應(yīng)首先選用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。當(dāng)沒有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，也

19、可用純度較高（一般不低于98%）、性質(zhì)穩(wěn)定的化學(xué)試劑直接配制儀器校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液。8.2.2.2 校準(zhǔn)曲線采用校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析時，一般應(yīng)至少使用5個濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（除空白外），覆蓋被測樣品的濃度范圍，且最低點濃度應(yīng)在接近方法測定下限的水平。分析測試方法有規(guī)定時，按分析測試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測試方法無規(guī)定時，校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)要求為r>0.999。8.2.2.3 儀器穩(wěn)定性檢查連續(xù)進(jìn)樣分析時，每分析測試20個樣品，應(yīng)測定一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點，確認(rèn)分析儀器校準(zhǔn)曲線是否發(fā)生顯著變化。分析測試方法有規(guī)定的，按分析測試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測試方法無規(guī)定時，無機(jī)檢測項目分析測試相對偏差應(yīng)控

20、制在10%以內(nèi)，有機(jī)檢測項目分析測試相對偏差應(yīng)控制在20%以內(nèi)，超過此范圍時需要查明原因，重新繪制校準(zhǔn)曲線，并重新分析測試該批次全部樣品。8.2.3 精密度控制8.2.3.1 每批次土壤或農(nóng)產(chǎn)品樣品分析時，每個檢測項目均須進(jìn)行平行雙樣分析。在每批次分析樣品中，應(yīng)隨機(jī)抽取5%的樣品進(jìn)行平行雙樣分析；當(dāng)批次樣品數(shù)<20時，應(yīng)至少隨機(jī)抽取2個樣品進(jìn)行平行雙樣分析。8.2.3.2 平行雙樣分析一般應(yīng)由本實驗室質(zhì)量管理人員將平行雙樣以密碼編入分析樣品中交檢測人員進(jìn)行分析測試。823.3若平行雙樣分析的相對偏差（RD）在允許范圍內(nèi)，則該9平行雙樣的精密度控制為合格，否則為不合格。RD計算公式如下：/

21、?D（%）=I：；jx100土壤和農(nóng)產(chǎn)品樣品中主要檢測項目平行雙樣分析測試精密度允許范圍分別見表1和表2,土壤樣品中其他檢測項目平行雙樣分析測試精密度允許范圍見表3。平行雙樣分析測試合格率按每批次同類型樣品中單個檢測項目進(jìn)行統(tǒng)計，計算公式如下：合格率腳=合格樣品數(shù)小0總分析樣品數(shù)對平行雙樣分析測試合格率要求應(yīng)達(dá)到95%。當(dāng)合格率小于95%時，應(yīng)查明產(chǎn)生不合格結(jié)果的原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施。除對不合格結(jié)果重新分析測試外，應(yīng)再增加5%15%的平行雙樣分析比例，直至總合格率達(dá)到95%。82.34平行雙樣分析測試結(jié)果記錄見附2表2-2，平行雙樣分析測試合格率記錄見附2表2-3。8.2.4準(zhǔn)確度控

22、制8.2.4.1使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)a）當(dāng)具備與被測土壤或農(nóng)產(chǎn)品樣品基體相同或類似的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，應(yīng)在每批次樣品分析時同步均勻插入與被測樣品含量水平相當(dāng)?shù)挠凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品進(jìn)行分析測試。每批次同類型分析樣品要求按樣品數(shù)5%的比例插入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品；當(dāng)批次分析樣品數(shù)20時，應(yīng)至少插入2個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品。b）將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品的分析測試結(jié)果（x）與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值（或標(biāo)準(zhǔn)值）（卩）進(jìn)行比較，計算相對誤差（RE）RE計算公式如下：RE(%)=X100若RE在允許范圍內(nèi)貝収寸該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品分析測試的準(zhǔn)確度控制為合格，否則為不合格。土壤和農(nóng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品中主要檢測項目RE允許范圍分別見表1和表2，土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品中

23、其他檢測項目RE允許范圍可參照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給定的擴(kuò)展不確定度確定。c)對有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品分析測試合格率要求應(yīng)達(dá)到100%。當(dāng)出現(xiàn)不合格結(jié)果時，應(yīng)查明其原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，并對該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品及與之關(guān)聯(lián)的詳查送檢樣品重新進(jìn)行分析測試。d)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析測試結(jié)果記錄見附2表2-4,準(zhǔn)確度控制合格率記錄見附2表2-6。表1土壤樣品中主要檢測項目分析測試精密度和準(zhǔn)確度允許范圍檢測項目含量范圍（mg/kg）精密度準(zhǔn)確度室內(nèi)相對偏差（%）室間相對偏差（%）加標(biāo)回收率（%）相對誤差（%）<0.1354075110±40總鎘0.10.4303585110±35>0.42

24、53090105±30<0.1354075110±40總汞0.10.4303585110±35>0.4253090105±30<10203085105±30總砷1020152090105±20>20101590105±15<20202585105±25總銅2030152090105±20>30101590105±15<20253080110±30總鉛2040202585110±25>40152090105±20<

25、50202585110±25總鉻5090152085110±20>90101590105±15<50202585110±25總鋅5090152085110±20>90101590105±15<20202580110±25總鎳2040152085110±20>40101590105±15表2農(nóng)產(chǎn)品樣品中主要檢測項目分析測試精密度和準(zhǔn)確度允許范圍檢測項目含量范圍（mg/kg）精密度準(zhǔn)確度室內(nèi)相對偏差（%）室間相對偏差（%）加標(biāo)回收率（%）相對誤差（%）<0.13540751

26、10±40總鎘0.10.2303585110±35>0.2253090105±30<0.1354075110±40總汞0.10.2303585110±35>0.2253090105±30<0.1354090105±40總砷0.11.0303590105±35>1.0253090105±30<20203090105±30總銅2030152590105±25>30152090105±20<0.1354085110±40總鉛

27、0.11.0303585110±35>1.0253090105±30<0.1354085110±40總鉻0.11.0303585110±35>1.0253090105±30<50253085110±30總鋅5090203085110±30>90152590105±25<0.1354085110±40總鎳0.11.0303585110±35>1.0253090105±30表3土壤樣品中其他檢測項目分析測試精密度與準(zhǔn)確度允許范圍檢測項目含量范圍精密

28、度準(zhǔn)確度適用的分析方法相對偏差（）加標(biāo)回收率（）無機(jī)元素三10MDL>10MDL30208012090110AAS、ICP-AES、ICP-MS半揮發(fā)性有機(jī)物<10MDL>10MDL503060140GC、GC-MSD難揮發(fā)性有機(jī)物<10MDL>10MDL503060140GC-MSD注：1）MDL方法檢出限；AAS原子吸收光譜法；ICP-AES電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；ICP-MS電感耦合等離子體質(zhì)譜法；GC氣相色譜法；GC-MSD氣相色譜質(zhì)譜法。2）本表為一般性要求，凡在全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定中有明確要求的檢測項目，執(zhí)行分析方法技術(shù)

29、規(guī)定的有關(guān)要求。8.2.4.2 加標(biāo)回收率試驗a）當(dāng)沒有合適的土壤或農(nóng)產(chǎn)品基體有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，應(yīng)采用基體加標(biāo)回收率試驗對準(zhǔn)確度進(jìn)行控制。每批次同類型分析樣品中，應(yīng)隨機(jī)抽取5%的樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗；當(dāng)批次分析樣品數(shù)20時，應(yīng)至少隨機(jī)抽取2個樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗。此外，在進(jìn)行有機(jī)污染物樣品分析時，最好能進(jìn)行替代物加標(biāo)回收率試驗。b）基體加標(biāo)回收率試驗應(yīng)在樣品前處理之前加標(biāo)，加標(biāo)樣品與試樣應(yīng)在相同的前處理和分析條件下進(jìn)行分析測試。加標(biāo)量可視被測組分含量而定，含量高的可加入被測組分含量的051.0倍，含量低的可加23倍但加標(biāo)后被測組分的總量不得超出分析測試方法的測定上限。c）若基體加標(biāo)回收率在規(guī)

30、定的允許范圍內(nèi)/則該加標(biāo)回收率試驗樣品的準(zhǔn)確度控制為合格，否則為不合格。土壤和農(nóng)產(chǎn)品樣品中主要檢測項目基體加標(biāo)回收率允許范圍見表1和表2，土壤樣品中其他檢測項目基體加標(biāo)回收率允許范圍見表3。d）對基體加標(biāo)回收率試驗結(jié)果合格率的要求應(yīng)達(dá)到100%。當(dāng)出現(xiàn)不合格結(jié)果時，應(yīng)查明其原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，并對該批次樣品重新進(jìn)行分析測試。e）加標(biāo)回收率試驗結(jié)果記錄見附2表2-5,準(zhǔn)確度控制合格率記錄見附2表2-6。8.2.4.3 繪制準(zhǔn)確度控制圖a）必要時，檢測實驗室可繪制準(zhǔn)確度控制圖對樣品分析測試過程進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控。b）準(zhǔn)確度控制圖可通過多次分析測試所用質(zhì)控樣品獲得的均值（x）與標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）進(jìn)

31、行繪制，即在95%的置信水平，以x作為中心線、x±2s作為上下警告線、x±3s作為上下控制線繪制。c）每批次樣品分析所帶質(zhì)控樣品的測定值落在中心線附近、上下警告線之內(nèi)，則表示分析測試正常，此批次樣品分析測試結(jié)果可靠；如果測定值落在上下控制線之外，表示分析測試失控，分析測試結(jié)果不可信，應(yīng)檢查原因，采取糾正措施后重新分析測試；如果測定值落在上下警告線和上下控制線之間，表示分析測試結(jié)果雖可接受，但有失控傾向，應(yīng)予以注意。8.2.5異常樣品復(fù)檢8.2.5.1 每批次送檢土壤樣品分析測試完畢后，檢測實驗室應(yīng)對該批次樣品的分析測試結(jié)果按檢測項目進(jìn)行穩(wěn)健統(tǒng)計，計算該批次樣品的檢測中位值，

32、并對分析測試結(jié)果高于中位值5倍以上或低于中位值1/5的異常樣品進(jìn)行復(fù)檢。若統(tǒng)計后發(fā)現(xiàn)需復(fù)檢樣品數(shù)較多時，可只對其中部分樣品進(jìn)行抽檢，要求復(fù)檢抽查樣品數(shù)應(yīng)達(dá)到該批次送檢樣品總數(shù)的10%。8.2.5.2 每批次送檢農(nóng)產(chǎn)品樣品分析測試完畢后，檢測實驗室應(yīng)對分析測試結(jié)果超過標(biāo)準(zhǔn)限值（見表4）的所有異常樣品進(jìn)行復(fù)檢。8.2.5.3 對復(fù)檢樣品，應(yīng)按8.2.3的有關(guān)要求統(tǒng)計計算復(fù)檢合格率，要求應(yīng)達(dá)到95%。當(dāng)復(fù)檢合格率小于95%時，應(yīng)參照8.2.3.3的有關(guān)要求執(zhí)行。8.2.5.4 異常樣品復(fù)檢記錄見附2表2-7，異常樣品復(fù)檢率記錄見附2表2-8。表4谷物及其制品中污染物限值表序號污染物標(biāo)準(zhǔn)限值（mg/k

33、g）1鉛（以Pb計）0.22鎘（以Cd計）小麥0.1水稻0.23總汞（以Hg計）0.024總砷（以As計）小麥0.5水稻0.25鉻（以Cr計）1.06銅（以Cu計）107鋅（以Zn計）508鎳（以Ni計）1.08.2.6分析測試數(shù)據(jù)記錄與審核8.2.6.1 檢測實驗室應(yīng)保證分析測試數(shù)據(jù)的完整性，確保全面、客觀地反映分析測試結(jié)果，不得選擇性地舍棄數(shù)據(jù)，人為干預(yù)分析測試結(jié)果。8.2.6.2 檢測人員應(yīng)對原始數(shù)據(jù)和報告數(shù)據(jù)進(jìn)行校核。對發(fā)現(xiàn)的可疑報告數(shù)據(jù)，應(yīng)與樣品分析測試原始記錄進(jìn)行校對。8.2.6.3 分析測試原始記錄應(yīng)有檢測人員和審核人員的簽名。檢測人員負(fù)責(zé)填寫原始記錄；審核人員應(yīng)檢查數(shù)據(jù)記錄是否

34、完整、抄寫或錄入計算機(jī)時是否有誤、數(shù)據(jù)是否異常等，并考慮以下因素：分析方法、分析條件、數(shù)據(jù)的有效位數(shù)、數(shù)據(jù)計算和處理過程、法定計量單位和內(nèi)部質(zhì)量控制數(shù)據(jù)等。8.2.6.4 審核人員應(yīng)對數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性、邏輯性、可比性和合理性進(jìn)行審核。8.2.7分析測試結(jié)果的表示8.2.7.1 詳查樣品分析測試結(jié)果應(yīng)按照分析方法規(guī)定的有效數(shù)字和法定計量單位進(jìn)行表示。8.2.7.2 平行樣品的分析測試結(jié)果在允許范圍內(nèi)時，用其平均值報告分析測試結(jié)果。82.7.3組分析數(shù)據(jù)用Grubbs、Dixon檢驗法剔除離群值后以平均值報告分析測試結(jié)果。82.74分析測試結(jié)果低于方法檢出限時，用“ND”表示，并注明“ND”表示未檢出

35、，同時給出本實驗室的方法檢出限值。8.2.7.5 需要時，應(yīng)給出分析測試結(jié)果的不確定度范圍。8.3 實驗室外部質(zhì)量控制詳查實驗室主要通過在詳查樣品中隨機(jī)插入密碼平行樣品和統(tǒng)一監(jiān)控樣品對檢測實驗室樣品分析測試過程進(jìn)行外部質(zhì)量控制。必要時，采用留樣復(fù)檢、實驗室間比對等其他外部質(zhì)量控制措施。8.3.1 密碼平行樣品分析8.3.1.1 每個密碼平行樣品采樣點位除詳查樣品之外，要求制備兩份密碼平行樣品。一份隨詳查樣品一起交承擔(dān)詳查樣品分析測試任務(wù)的檢測實驗室進(jìn)行分析測試，另一份由其他檢測實驗室進(jìn)行比對分析。8.3.1.2 通過比較實驗室內(nèi)和實驗室間對密碼平行樣品分析測試結(jié)果的一致性進(jìn)行詳查精密度外部質(zhì)量

36、監(jiān)控。8.3.2 統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析8.3.2.1 統(tǒng)一監(jiān)控樣品隨詳查樣品一起交承擔(dān)詳查樣品分析測試任務(wù)的檢測實驗室，要求檢測實驗室與該批次詳查樣品一起進(jìn)行分析測試。8.3.2.2 通過比較實驗室分析測試結(jié)果與統(tǒng)一監(jiān)控樣品指定值的一致性進(jìn)行詳查準(zhǔn)確度外部質(zhì)量監(jiān)控。8.3.3 留樣復(fù)檢8.3.3.1 檢測實驗室應(yīng)按規(guī)定要求妥善保存詳查樣品及有機(jī)樣品提取液。8.3.3.2 必要時，國家和各?。▍^(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室可要求檢測實驗室對留樣進(jìn)行復(fù)檢。8.3.4 實驗室間比對8.3.4.1 詳查期間，國家級質(zhì)量控制實驗室將根據(jù)詳查樣品分析測試數(shù)據(jù)質(zhì)量情況，有針對性地組織開展全國實驗室間分析測試比對活動，原

37、則上每年不少于1次。8.3.4.2 各?。▍^(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室可根據(jù)本?。▍^(qū)、市）詳查樣品分析測試數(shù)據(jù)質(zhì)量情況，有針對性地組織開展本?。▍^(qū)、市）實驗室間分析測試比對活動。8.4 樣品分析測試質(zhì)量評價8.4.1 實驗室內(nèi)部質(zhì)量評價每個檢測實驗室在完成每項詳查樣品分析測試合同任務(wù)時，應(yīng)對其最終報出的所有樣品分析測試結(jié)果的可靠性和合理性進(jìn)行全面、綜合的質(zhì)量評價，并提交質(zhì)量評價總結(jié)報告。報告內(nèi)容包括：a）承擔(dān)的任務(wù)基本情況介紹；b）選用的分析測試方法；c）本實驗室開展方法確認(rèn)所獲得的各項方法特性指標(biāo)；d）樣品分析測試精密度控制合格率（要求達(dá)到95%）；e）樣品分析測試準(zhǔn)確度控制合格率（要求達(dá)到100

38、%）；f）異常樣品復(fù)檢合格率（要求達(dá)到95%）；g）為保證樣品分析測試質(zhì)量所采取的各項措施；h）總體質(zhì)量評價。8.4.2 實驗室外部質(zhì)量評價8.4.2.1 密碼平行樣品分析測試結(jié)果質(zhì)量評價a）對密碼平行樣品在實驗室內(nèi)和實驗室間分析測試結(jié)果的質(zhì)量，主要通過由樣品分析測試結(jié)果獲得的污染狀況評價結(jié)果的一致性進(jìn)行評價。即無論實驗室內(nèi)還是實驗室間，只要依據(jù)兩個分析測試結(jié)果獲得的污染狀況評價結(jié)果同為不超標(biāo)、或者超標(biāo)相同的倍數(shù)，即可簡單認(rèn)為兩個分析測試結(jié)果的精密度可接受，為合格結(jié)果；當(dāng)由樣品分析測試結(jié)果獲得的污染狀況評價結(jié)果不一致時，如兩個分析測試結(jié)果的相對偏差在允許范圍（見表1、表2和表3）內(nèi)則為合格結(jié)果

39、，否則為不合格結(jié)果。b）按合同任務(wù)批次統(tǒng)計，實驗室內(nèi)密碼平行樣品累積檢測質(zhì)量合格率應(yīng)達(dá)到90%，實驗室間密碼平行樣品累積檢測質(zhì)量合格率應(yīng)達(dá)到85%。c）當(dāng)不能達(dá)到上述合格率要求時，應(yīng)采取以下措施：對實驗室內(nèi)不合格結(jié)果，由省級質(zhì)量控制實驗室通知承擔(dān)詳查樣品分析測試任務(wù)的檢測實驗室對留樣進(jìn)行復(fù)檢。如復(fù)檢確認(rèn)不屬于密碼平行樣品均勻性等引起的分析測試誤差，省級質(zhì)量控制實驗室應(yīng)要求該檢測實驗室對與該密碼平行樣品一起送檢的所有詳查樣品進(jìn)行復(fù)檢；如復(fù)檢確認(rèn)屬于密碼平行樣品本身引起的分析測試誤差，只要與該批次送檢樣品同期實驗室內(nèi)部質(zhì)控數(shù)據(jù)及統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試結(jié)果均合格，省級質(zhì)量控制實驗室仍可認(rèn)定該批次詳查樣

40、品分析測試結(jié)果合格。對實驗室間不合格結(jié)果，由省級質(zhì)量控制實驗室通知兩個檢測實驗室對留樣進(jìn)行交叉復(fù)檢，如復(fù)檢確認(rèn)不屬于密碼平行樣品均勻性等引起的分析測試誤差，省級質(zhì)量控制實驗室應(yīng)要求發(fā)生問題的檢測實驗室對與該密碼平行樣品一起送檢的所有詳查樣品進(jìn)行復(fù)檢；如復(fù)檢確認(rèn)屬于密碼平行樣品本身引起的分析測試誤差，只要與該批次送檢樣品同期實驗室內(nèi)部質(zhì)控數(shù)據(jù)及統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試結(jié)果均合格，省級質(zhì)量控制實驗室仍可認(rèn)定該批次詳查樣品分析測試結(jié)果合格。如發(fā)生問題的檢測實驗室對交叉復(fù)檢結(jié)果有異議，省級質(zhì)量控制實驗室可委托國內(nèi)權(quán)威檢測實驗室對留樣進(jìn)行仲裁分析。8.4.2.2 統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試結(jié)果質(zhì)量評價a）對統(tǒng)一監(jiān)

41、控樣品分析測試結(jié)果的質(zhì)量主要通過與指定值的相對誤差（見8.2.4.1）進(jìn)行評價，在允許范圍內(nèi)的分析測試結(jié)果為合格結(jié)果，否則為不合格結(jié)果。b）實驗室對統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試質(zhì)量合格率按土壤和農(nóng)產(chǎn)品樣品分別進(jìn)行統(tǒng)計，要求每種類型樣品中單個檢測項目的累積合格率應(yīng)達(dá)到90%。無機(jī)、有機(jī)檢測項目的基本統(tǒng)計單元分別是實驗室分析測試完成統(tǒng)一監(jiān)控樣品100件和250件；當(dāng)實驗室分析統(tǒng)一監(jiān)控樣品數(shù)目不足一個基本統(tǒng)計單元時，實驗室應(yīng)確保對單個檢測項目的累積合格率要求不降低。c）當(dāng)不能達(dá)到上述合格率要求時，省級質(zhì)量控制實驗室應(yīng)要求檢測實驗室查明發(fā)生問題的原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，同時向檢測實驗室提供新的統(tǒng)一監(jiān)控

42、樣品，并要求其插入已完成但結(jié)果不合格的送檢批次詳查樣品中一起進(jìn)行復(fù)檢，直至統(tǒng)一監(jiān)控樣品復(fù)檢累積合格率達(dá)到規(guī)定要求。8.4.2.3 留樣復(fù)檢結(jié)果質(zhì)量評價留樣復(fù)檢按8.2.3有關(guān)要求統(tǒng)計計算留樣復(fù)檢合格率，要求檢測實驗室對同類型樣品（土壤或農(nóng)產(chǎn)品）單個檢測項目留樣復(fù)檢合格率21應(yīng)達(dá)到95%。如合格率小于95%，留樣復(fù)檢不合格，省級質(zhì)量控制實驗室應(yīng)從流轉(zhuǎn)中心或省級樣品庫向檢測實驗室提供一份與復(fù)檢不合格樣品點位相同的留存樣品再次復(fù)檢。如再次復(fù)檢結(jié)果與初次分析測試結(jié)果一致、但與前次復(fù)檢結(jié)果不一致，省級質(zhì)量控制實驗室可采用檢測實驗室的初次分析測試結(jié)果；如再次復(fù)檢結(jié)果與前次復(fù)檢結(jié)果一致、但與初次分析測試結(jié)果不一致，省級質(zhì)量控制實驗室應(yīng)要求檢測實驗室對發(fā)現(xiàn)問題樣品分析批次的所有樣品進(jìn)行復(fù)檢。8.4.2.4 實驗室間比對結(jié)果質(zhì)量評價實驗室間比對結(jié)果質(zhì)量評價參照能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南（CNAS-GL02:2014）執(zhí)行。負(fù)責(zé)組織比對活動的國家或省級質(zhì)量控制實驗室應(yīng)要求出現(xiàn)不合格結(jié)果的檢測實驗室限期進(jìn)行整改，并提交整改有效證明材料。9分析測試結(jié)果報告9.1 檢測實驗室每分析測試完成一批次詳查送檢樣