分析化學(xué)期末復(fù)習(xí)資料

1、分析化學(xué)期末復(fù)習(xí)資料第一章緒論1. 分析化學(xué)包括：定量分析，定性分析，結(jié)構(gòu)分析（形態(tài)分析）2. 定性分析的對象包括：樣本，分析物3. 按樣本大小可分為：常量分析（固：100mg,液：10mL）,半微量分析（固:10lOOmg，液：110mL）,微量分析（固：0.110mg，液：0.011mL）4. 按分析物在樣品中所占含量可分為：主要（常量）組分分析（1%），微量組分分析（0.011%），痕量組分分析（0.01%）第二章誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理1. 誤差：測定值與真值之間的差值。2.絕對誤差：E=X-TX一T3. 相對誤差：Er=x100%T4. 準(zhǔn)確度：測定平均值與真值接近的程度，常用誤差大

2、小表示。誤差小，準(zhǔn)確度高。5. 偏差：個(gè)別測定結(jié)果與幾次測定結(jié)果的平均值之間的差值。6. 絕對偏差：di=Xi-XXi一X7. 相對偏差：dr=_x100%X8.相對平均偏差：dr=工Xi-X=x100%9.樣本）標(biāo)準(zhǔn)偏差：10. 精密度：在相同條件下，多次重復(fù)測定值相互符合的程度，常用偏差大小表示。11. 實(shí)驗(yàn)結(jié)果首先要求精密度高，才能保證有準(zhǔn)確的結(jié)果，但高的精密度不一定能保證有高的準(zhǔn)確度。（如無系統(tǒng)誤差存在，則精密度高，準(zhǔn)確度也高）12. 校正系統(tǒng)誤差（準(zhǔn)確度，誤差）的方法：改進(jìn)方法，校正儀器，對照實(shí)驗(yàn)，空白實(shí)驗(yàn)，回收率實(shí)驗(yàn)13. 校正隨機(jī)（偶然）誤差（精密度，偏差）的方法：增加測定次數(shù)1

3、4. 隨機(jī)誤差大，系統(tǒng)誤差不一定大X-X15. 可疑值的取舍：G檢驗(yàn)（書p17）（G=i，s：標(biāo)準(zhǔn)偏差），Q檢驗(yàn)（p18）s16. 平均值的置信區(qū)間（p14）：（t：查表可得，n測定次數(shù)）s217. 判斷兩組數(shù)據(jù)精密度是否有差異（pl9）：F檢驗(yàn)（與偏差有關(guān)）（F二亠）s2小18. 比較某測定值與標(biāo)準(zhǔn)值有無顯著性差異（p19）：t檢驗(yàn)（與誤差有關(guān)）X一t=vn（口：標(biāo)準(zhǔn)值）s19. 有效數(shù)字：1）pH、pM、pKa、pKb、lgK等有效數(shù)字位數(shù)，按小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)來算（書p23；eg：pKa=4.74,則Ka=1.8x10-5都是2位有效數(shù)字）2）修約規(guī)則：“四舍六入五留雙”&“奇進(jìn)偶舍

4、（倒數(shù)第二位為5時(shí)）”（書p23）3）運(yùn)算規(guī)則：加減法：先計(jì)算后修約，與小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的相同；乘除法：結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)與所有數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的相同4）實(shí)驗(yàn)中數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)中的有效數(shù)字：萬分之一天平（保留到小數(shù)點(diǎn)后4位）；滴定管（小數(shù)點(diǎn)后2位）；移液管（小數(shù)點(diǎn)后2位）；標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（小數(shù)點(diǎn)后4位）；高含量組分10%（小數(shù)點(diǎn)后4位）；中含量組分110%（小數(shù)點(diǎn)后3位）；微量組分1%（小數(shù)點(diǎn)后2位）第三章滴定分析1. 滴定分析法按原理分：氧化還原滴定法，酸堿滴定法，配位（絡(luò)合）滴定法，沉淀滴定法2. 按實(shí)驗(yàn)方法分：直接滴定法，間接滴定法，置換滴定法，返滴定法3. 直接滴定法：使用一種標(biāo)準(zhǔn)溶液eg：

5、NaOH滴定HAc4. 返滴定法：用兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液eg：測定A13+：A13+EDTA（過量）=A1EDTA標(biāo)準(zhǔn)zn溶液EDTA+Zn=ZnEDTA5. 標(biāo)準(zhǔn)溶液：在滴定分析中用來和被測組分發(fā)生反應(yīng)的濃度準(zhǔn)確已知的試劑溶液。6. 滴定：將標(biāo)準(zhǔn)溶液通過滴定管劑量加入待測溶液中直到兩者間反應(yīng)完全的過程。此時(shí)被滴定的試液稱為滴定液，所滴加的標(biāo)準(zhǔn)溶液稱為滴定劑。7. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：當(dāng)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測組分按反應(yīng)式的化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好反應(yīng)完全時(shí)，反應(yīng)到達(dá)了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（不一定pH=7）8. 滴定終點(diǎn)：指示劑的變色點(diǎn)9. 基準(zhǔn)物：能夠直接用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)（條件：物質(zhì)組成與化學(xué)式完全相符；試劑純度高，在99

6、.9%以上；化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定；試劑最好具有較大的摩爾質(zhì)量）10. 常用的基準(zhǔn)物有：基準(zhǔn)物（滴定液）滴定劑反應(yīng)方程式K2Cr2O7Na2S2O36I-+14H+Cr2O72-o2Cr3+3：2+7H2O；I2+2S2O32-=2I-+S4O62-Na2C2O4KMnO42MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2T+8H2OH2C2O42H2ONaOH（1：2）H9C9O4+2NaOH=Na9C9O4+2H9OKHP鄰苯二甲酸NaOHKHP+NaOH=KNaP+H?O氫鉀Na2B4O710H2OHCl（1：2）B4O72-+2H+5H2O=4H3BO3CaCO3EDTANaClAgN

7、033Ag+Cl-=AgCl；Na2CO3HClNa2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl（酚酞作指示劑）；Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2T（甲基橙）11. NaOH、鹽酸（除恒沸溶液外）、KMnO4、EDTA、Na2S2O3等不宜用直接法配制12. 滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求：1）反應(yīng)按一定的方程式進(jìn)行，無副反應(yīng)，即具有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系2）反應(yīng)程度完全，能達(dá)到99.9%以上3）反應(yīng)速度要快，或通過改變反應(yīng)條件能使反應(yīng)加速4）有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定反應(yīng)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)第四章酸堿滴定法1. 共軛酸o共軛堿+H+2. 酸堿半反應(yīng)：各個(gè)共軛酸堿對的質(zhì)子得失反應(yīng)，該反應(yīng)不能單獨(dú)發(fā)生3. 共軛

8、酸堿對滿足：KaKb=Kw=10A-14（eg：H3PO4H2PO4-：KaKb3=Kw）4. 共軛酸酸性越強(qiáng)，其對應(yīng)的共軛堿堿性越弱（書p4850）5. 分布系數(shù)（5）：某一存在形式的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)°（eg：書p52H3PO4）6. 分布系數(shù)僅與溶液中的H+及本身的酸特性Ka有關(guān)，而與酸的總濃度無關(guān)。7. 分布曲線：不同pH溶液中酸堿存在形式的分布。（書p52）8. 分布曲線在酸堿滴定中的作用：1）判斷能否家通過控制溶液的pH進(jìn)行分步測定（幾個(gè)滴定突躍）2）判斷在某個(gè)pH時(shí)，同時(shí)有哪幾種存在形式，以哪一種存在形式為主9. 質(zhì)子平衡（PBE）（書p55）10. pH計(jì)算（書p

9、60表4-1,尤其是最簡式（c）,以及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH的計(jì)算11. 共軛酸堿對構(gòu)成的緩沖溶液能控制的pH范圍：pKa土1（緩沖能力最大對應(yīng)pH=pKa）12. 酸堿指示劑的理論變色范圍：pKa土113. 酸堿指示劑選擇原則：1）應(yīng)使指示劑的變色范圍處于或部分處于滴定突躍范圍內(nèi)2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與指示劑變色范圍接近14. 強(qiáng)堿滴定弱酸：可直接準(zhǔn)確滴定的條件：cKa>10A-815. 強(qiáng)酸滴定弱堿：可直接準(zhǔn)確滴定的條件：cKb>10A-816. 二元酸可進(jìn)行分步滴定的條件：cKa1>10A-9,cKa2>10A-9且Ka1/Ka2>10A4（2個(gè)滴定突躍）；cKa1>

10、;10A-9,cKa2>10A-9且Ka1/Ka2<10A4（1個(gè)滴定突躍）；cKa1>10A-9,cKa2<10A-9且Ka1/Ka2>10八4（只有二元酸的一級離解的H+被滴定）17. n元酸不一定有n個(gè)滴定突躍18. 滴定突躍的影響因素：1）強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸：起點(diǎn)與CHCi有關(guān)，落點(diǎn)與CNaOH有關(guān)2）強(qiáng)堿滴定弱酸：起點(diǎn)與pKa（酸）有關(guān)，落點(diǎn)與CNaOH有關(guān)19.雙指示劑法測定混合堿：樣品V1V2V1&V2NaOHV1>0V2=0V1>V2Na2CO3V1>0V2>0V1=V2NaHCO3V1=0V2>0V1vV2NaOH

11、、Na2CO3V1>0V2>0V1>V2Na2CO3>NaHCO3V1>0V2>0V1vV2當(dāng)V1>V2時(shí)：酚酞變色：NaOH+HCl=NaCl,Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl甲基橙變色：NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2TVNaOH=V1-V2,VNa2CO3=V2當(dāng)V1vV2時(shí)：酚酞變色：Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl甲基橙變色：NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2TVNa2CO3=V1,VNaHCO3=V2-V1V1：使酚酞變色所用的HCl的體積V2：使甲基橙變色所用HCl的體積20.酸堿滴定法應(yīng)

12、用：1）硼酸（h3bo3，一元酸）的測定：不能用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液直接滴定。當(dāng)其與多羥基化合物形成配合酸后，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH在9左右，用酚酞作指示劑。2）銨鹽的測定：不能用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液直接滴定。用甲醛法進(jìn)行測定，當(dāng)其與甲醛反應(yīng)后，用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定，由于反應(yīng)生成六亞甲基四胺，是一種極弱的有機(jī)酸,用酚酞作指示劑。第五章配位（絡(luò)合）滴定法1.乙二胺四乙酸，即EDTA（H4Y）,六元酸，在溶液中有7種存在形式pH3-1EDTA各科存柱形式的分布圖在這七種型體中，只有Y4-能與金屬離子直接絡(luò)合，溶液的酸度越低，Y4-的分布分?jǐn)?shù)就越大。因此，edta在堿性溶液中絡(luò)合能力較強(qiáng)。2. 用乙二胺四

13、乙酸二鈉（NHY20）作為滴定劑，此時(shí)pH在4.3左右3. EDTA與金屬離子形成的配合物的特點(diǎn)：1）配位能力強(qiáng)，絡(luò)合廣泛。2）配比比較簡單，多為1:13）配合物大多帶電荷，水溶性較好。4）配合物的顏色主要決定于金屬離子的顏色。即無色的金屬離子與EDTA絡(luò)合,則形成無色的螯合物，有色的金屬離子與EDTA絡(luò)合物時(shí)，一股則形成顏色更深的螯合物。4. 金屬離子與EDTA發(fā)生配位反應(yīng)的穩(wěn)定（形成）常數(shù)KMY：Kmy=|M¥5.EDTA的酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù)aY（H）1）pH越低，a越大，K'my越??；pH越高，a越小，K'MY越大Y（H）MYY（H）MY2）a越大，越不利于主反

14、應(yīng)的進(jìn)行，條件穩(wěn)定常數(shù)K'越小Y（H）MYK'MY=KMY/aY（H）6. 不考慮其他副反應(yīng)：lgK'二lgK-lgaMYMYY（H）7. 溶液pH對滴定的影響可歸結(jié)為：1）提高溶液pH,酸效應(yīng)系數(shù)減小，K'增大，有利于滴定MY2）提高溶液pH,金屬離子易發(fā)生水解反應(yīng)，使K'減小，不利于滴定MY故兩種因素相互制約，直至達(dá)到最佳點(diǎn)（或范圍），即條件穩(wěn)定常數(shù)能夠滿足滴定要求，同時(shí)金屬離子也不發(fā)生水解。8. 判斷單一金屬離子能夠被準(zhǔn)確滴定的條件：1）lg（cK'）>6（c：金屬離子的分析濃度，即化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)金屬離子的濃度;MYK'：MY的

15、條件形成常數(shù)）MY2）當(dāng)c=0.01mol/L時(shí)，僅考慮酸效應(yīng)lg（c-K'）>6TlgK'>8Tlga<lgK4lgc-6tlgK-8（最低pH,MYMYY（H）MY1MY即最高酸度）3）最低酸度：由金屬離子氫氧化物的溶度積和金屬離子濃度決定K0H-max=：sp（;（oh）n9. 金屬指示劑指示原理：M+In（顏色A）oMln（顏色B）滴定前：M（過量）+InoMln（B）滴定過程中：M+YoMY滴定終點(diǎn)：MIn+Y=MY+In（A）故EDTA直接滴定有色金屬離子時(shí)，其指示終點(diǎn)的顏色：游離指示劑的顏色和EDTA-金屬指示劑絡(luò)合物的混合顏色。10. 金屬指示

16、劑必須具備的幾個(gè)條件: 在滴定的pH范圍內(nèi)，游離指示劑和指示劑與金屬離子形成的絡(luò)合物兩者顏色有顯著差別 指示劑與金屬離子形成的有色絡(luò)合物要有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性。 指示劑與金屬離子形成的絡(luò)合物應(yīng)易溶于水，不生成膠體溶液或沉淀。11. 常見的金屬指示劑：鉻黑T（EBT）；鈣指示劑12. 判斷能否利用控制酸度對混合金屬離子進(jìn)行分別滴定的條件：AlgK二lgK-lgK>5MYNY13. 掩蔽和解蔽方法：1）掩蔽方法： 配位掩蔽法：以三乙醇胺掩蔽試樣中的Fe3+、A13+和Mn2+，使之生成更穩(wěn)定的配合物，消除干擾；在A13+與Zn2+兩種離子共存時(shí)，可用NH4F掩蔽A13+,再于pH=56（六亞甲基四

17、胺調(diào)節(jié)pH）時(shí)，用EDTA滴定Zn2+。 沉淀掩蔽法：測定Ca2+、Mg2+離子，加入NaOH溶液（掩蔽Mg2+），使pH>12,則Mg2+生成Mg（OH）2沉淀，用鈣指示劑可以指示EDTA滴定Ca2+的終點(diǎn)。 氧化還原掩蔽法：用EDTA滴定Bi3+、Zr4+、Th4+等離子時(shí)，以抗壞血酸（Vc）或羥胺將Fe3+還原成Fe2+，消除干擾2）解蔽方法：銅合金中Cu2+、Zn2+、Pb2+三種離子共存，預(yù)測定其中Zn2+和Pb2+，用氨水中和試液，加KCN掩蔽Cu2+和Zn2+，在pH=10時(shí)，用鉻黑T作指示劑，用EDTA滴定Pb2+。滴定后的溶液，加入甲醛或三氯乙醛作解蔽劑，再用EDTA繼

18、續(xù)滴定Zn2+。14. 配位（絡(luò)合）滴定法的應(yīng)用：測金屬離子的含量15. 自來水硬度的測定（EDTA測Ca2+、Mg2+）： pH=100,以鉻黑T（EDT）指示劑，測Ca、Mg總量（Mg-EBT紫紅色tEBT藍(lán)色） pH=12.5，以鈣指示劑，測Ca的含量16. 可用EDTA直接滴定法測定的離子pH=1，滴定Bi3+pH=1.52.5,滴定Fe3+pH=2.53.5,滴定Th4+pH=56，滴定Zn2+、Pb2+、Cd2+、稀土pH=910，滴定Zn2+、Mn2+、Cd2+、稀土pH=10，滴定Mg2+pH=1213,滴定Ca2+第六章氧化還原滴定法1. 氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：電子的轉(zhuǎn)移Ox（

19、氧化態(tài)）+ne-=Red（還原態(tài)）2. 能斯特方程式：甲=恥+0.059lgOx（25DOx/RedOx/RednaRed（9®：標(biāo)準(zhǔn)電極電位，aOx和aRed分別為氧化態(tài)和還原態(tài)的活度）3. 9®=9®'+0059lg£*（9®':條件電極電位，是在特定條件下，Ox/RedOx/RedncOx/RedRed氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度均為lmolL-1時(shí)的實(shí)際電極電位，它在條件不變時(shí)為一常數(shù)）4. 若99二Oxl氧化Red2nOxl+Red2tRedl+Ox2；Ox1/Red1Ox2/Red2若9<9nOx2氧化RedlnOx

20、2+RedltRed2+OxlOxl/RedlOx2/Red25.可逆對稱氧化還原反應(yīng)：n2Oxl+nlRed2=n2Redl+nlOx2條件平衡常數(shù)的對數(shù)：lgK'=lg（cn2（cRedlOx2-1c丿Ic、De"丿nl®'9®'）n+2（n：nl9n20.0591“的最小公倍數(shù)）6. 氧化還原反應(yīng)完全兩電對條件電位的差值應(yīng)滿足：9®'9®'l2（niHn2）>3（n+n）0059l2nnl2若n1=n2=1,則9®'9®，0.35V；若叫=電=2,則9®&

21、#39;9®，0.l8V7. 氧化還原反應(yīng)的速率及影響因素：1）濃度：濃度t,反應(yīng)速率f2）溫度：溫度t,反應(yīng)速率t3）催化劑4）誘導(dǎo)反應(yīng)：由于一種氧化還原反應(yīng)的發(fā)生而促進(jìn)另一種氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象，后一反應(yīng)稱為誘導(dǎo)反應(yīng)或共軛反應(yīng)。誘導(dǎo)反應(yīng)不等于催化反應(yīng)。8. 氧化還原滴定的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位（以Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+為例，9®'=l.44V，9®'=0.68V）：Ce4+/Ce3+Fe3+/Fe2+l）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：滴定分?jǐn)?shù)為T%=50.0,9=9®'Fe3+/Fe2+99.9%T%=99.9,9=9®

22、9;+0.059xlg=0.86VFe3+/Fe2+0.l%2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：9=9®'+9®'=1.06Vsp2（一般的可逆對稱氧化還原反應(yīng)n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的n9®'+n9®'、電位為9=亠2）spn+nl23）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：T%=100.1,9=9®'+0.059xlg_°!%=1.26VCe4+/Ce3+T%=200,申=申©'Ce4+/Ce3+9.滴定突躍：1）A申越大，滴定突躍越大2）與濃度無關(guān)3）受反應(yīng)條件（介質(zhì)、溫度

23、等）影響4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位偏向得失電子較多的電對一方10. 氧化還原滴定指示劑：1）氧化還原指示劑：指示劑變色的電位范圍申®'土0.059V，使用原則是使申與Innsp申®'盡可能接近。In2）自身指示劑：eg：KMnO4作滴定劑滴定無色或淺色還原劑溶液時(shí)，利用MnO4-本身呈紫紅色，還原為Mn2+為無色來指示終點(diǎn)。3）專屬指示劑：可溶性淀粉可與游離碘生成深藍(lán)色配合物，因而淀粉是碘量法的專屬指示劑。11. 常用氧化還原滴定法：1）高錳酸鉀法： 強(qiáng)酸性溶液：MnO-+8H+5e-=Mn2+4H2O 中性或堿性溶液：MnO-+2H2O+3e-=MnO2+4O

24、H- 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定（間接法配制）：配制：加熱煮沸T暗處保存（棕色瓶）T過濾除去MnO2T標(biāo)定標(biāo)定：用基準(zhǔn)物NajC2O4>巧。2042巧0、As2O3、FeSO4（NH4）2SO46巧。和純鐵絲等。例如，標(biāo)定反應(yīng)：2MnO-+5CO2-+16H+=2Mn2+10CO2T+8H2O42422 注意點(diǎn)：（三度一點(diǎn)）i溫度：將溶液加熱到7585°C。溫度過高會(huì)使部分H2C2O4分解（H2C2O4=CO2+CO+H2O）；溫度過低反應(yīng)緩慢ii酸度：保持一定的酸度（051.0molL-1H2SO4），為避免Fe3+誘導(dǎo)KMnO4氧化Cl-的反應(yīng)發(fā)生，不使用HCl提供酸性介質(zhì)。酸度

25、不夠，易生成MnO2沉淀;酸度過高會(huì)促使H2C2O4iii速度：由于該反應(yīng)為自動(dòng)催化反應(yīng)，故開始滴定時(shí)滴定速度要慢些；等幾滴KMnO4溶液已起作用后，滴定速度可稍加快；快到滴定終點(diǎn)時(shí)，滴定速度減慢iv滴定終點(diǎn)：微過量高錳酸鉀自身的粉紅色指示終點(diǎn)（30s不褪色） 應(yīng)用示例：過氧化氫的測定（直接滴定法）反應(yīng)方程式：5H2O2+2MnO-+6H+=2Mn2+5O2T+8H2O2）重鉻酸鉀法酸性溶液：CrO2-+14H+6e-=2Cr3+7H2O272 特點(diǎn)：可用直接法配制；只能在酸性條件使用；基準(zhǔn)物且溶液極其穩(wěn)定；可在HC1介質(zhì)中進(jìn)行滴定 k2c2o7標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定時(shí)，常用氧化還原指示劑，如二苯胺

26、磺酸鈉或鄰苯氨基苯甲酸 應(yīng)用示例：重鉻酸鉀法測鐵反應(yīng)方程式：6Fe2+CrO2-+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O實(shí)驗(yàn)過程：試樣T熱HCl溶解tSnCl2還原（FetFe2+）t鎢酸鈉（指示劑）tTiCl3還原（過量）t加Cu2+（催化劑）t加水t加入H2SO4+H3PO4混酸t(yī)加二苯胺磺酸鈉（滴定指示劑）t用K2C2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定t終點(diǎn)（綠色t紫色）（加入HPO4作用：使Fe3+生成無色Fe（PO片絡(luò)離子，既消除了Fe3+的黃色影響，易觀察；又降低了Fe3+/Fe2+電對的電極電位，使指示劑變色點(diǎn)電位更接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位）3）碘量法 碘量法的基本反應(yīng)（中性或弱酸性溶液中）：CrO2-

27、+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O；I2+2SO2-=SO2-+2I-272222346（在堿性溶液中，I2會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)：3I2+6OH-=IO-+5I-+3H2O；在強(qiáng)酸性溶液中，NSqOs會(huì)發(fā)生分解，I-易被氧化） 碘量法的終點(diǎn)常用淀粉指示劑指示 硫代硫酸鈉（Na2S2O3）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（間接法）加入少許裁舷尢煮瀝一冷卻丿口溶解NnXO3貯于棕色.N曲玻璃瓶酸維抑整性持制半不穩(wěn)*標(biāo)定趕趕co2o2酸氧性化s2o32-s2o3j-不I分解SO溶細(xì)液歯堿生性長HSOj,S!標(biāo)定：用基準(zhǔn)物純碘、純銅、KIO3、KBrO3、K2Cr2O7>K3Fe（CN）6等。碘溶液的配制與

28、標(biāo)定配制：I2溶于KI濃溶液（過量），生成I-稀釋一貯棕色瓶23標(biāo)定：用基準(zhǔn)物As2O3或已標(biāo)定的Na2S2O3反應(yīng)：HqAsOb+Iq+HqO0H3ASO4+2L+2H+ 間接碘量法應(yīng)用：與KI反應(yīng)析出I2：IO-+5I-+6H+二31+3HO322BrO-+61-+6H+=3I+3HO+Br-322CrO-+6I-+14H+二2Cr3+3I+7HO27222Cu2+4I-二2CuI1+12析出的碘用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：I2+2SO2-=S02-+21（反應(yīng)物與KI反應(yīng)時(shí),2232346酸度越大,速率越快,但酸度過大時(shí),碘離子易被O2氧化,故酸度控制在0.8l.OmolL-1；淀粉指

29、示劑應(yīng)在近滴定終點(diǎn)時(shí)加入，否則吸留I2,使終點(diǎn)拖后。應(yīng)用示例：硫酸銅中銅的測定反應(yīng)方程式：2Cu2+4I-二2CuII+12第七章重量分析法和沉淀滴定法1. 重量分析對沉淀的要求：1）對沉淀形式的要求： 沉淀要完全，沉淀溶解度s要小 沉淀的純度高，盡量避免混進(jìn)雜質(zhì)，并應(yīng)便于過濾和洗滌 易轉(zhuǎn)化為稱量形式2）對稱量形式的要求： 確定的化學(xué)組成，組成必須與化學(xué)式完全符合恒定-定量基礎(chǔ) 稱量形式穩(wěn)定-量準(zhǔn)確 稱量形式的摩爾質(zhì)量大-減少稱量誤差3）沉淀劑的選擇： 符合對沉淀的要求 有較好的選擇性 易除去的沉淀劑2. 純水中MmAn化合物的溶解度s及溶度積Kspm：n=1：1型MAoM+A,S=、:

30、9;Kspm：n=1：2型MA2oM+2A，Ksp=MA2=s（2s）2=4s3MmAnomM+nA，Ksp=MmAn=sm+nmmnn，s=m壯Kspmmnn3. 影響沉淀溶解度的因素1）同離子效應(yīng)：降低沉淀溶解度2）鹽效應(yīng)：增大沉淀溶解度3）酸效應(yīng)：增大沉淀溶解度4）配位效應(yīng)：增大沉淀溶解度5）其它影響因素 溫度：一般為T增大，溶解度增大 溶劑：有機(jī)溶劑中的溶解度比在純水中的小 顆粒大?。篠（大顆粒）vs（小顆粒）4. 影響沉淀純度的因素1）共沉淀 表面吸附：在沉淀的表面上吸附了雜質(zhì) 吸留和包藏2）后沉淀：由于沉淀速度的差異，在已形成的沉淀上形成第二種不溶物質(zhì)。一般發(fā)生在穩(wěn)定的過飽和溶液中

31、。5. 沉淀?xiàng)l件的選擇（晶形沉淀）：稀：稀溶液T熱：熱沉淀，冷過濾T慢：慢加T攪：快攪T陳：陳化6. 銀量法指示終點(diǎn)的三種方法：1）摩爾法一用鉻酸鉀作指示劑反應(yīng)方程式：Ag+Cl-=AgClJ（白色）；2Ag+（過量）+CrO：-=Ag2CrO4J（磚紅）滴定劑：AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液酸度：pH6.510.5（中性或弱堿性）（若在強(qiáng)堿溶液中，會(huì)生成Ag2O沉淀，測定結(jié)果偏大；若在酸性溶液中，2CrO2-+2H+oCrO2-+HO，平衡向右移動(dòng)，使CrO2-濃度減小，測定結(jié)果42724偏大）2）佛爾哈德法用鐵銨礬作指示劑反應(yīng)式（直接法，酸性）：Ag+SCN-=AgSCNJ（白）；SCN-（過量）+Fe3+=FeSCN2+（紅）滴定劑：NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液測定鹵素時(shí)采用間接法（返滴定）：Ag+Cl-=AgClJtAg+（過量）+SCN-=AgSCNJtSCN-（過量）+Fe3+=FeSCN2+3）法揚(yáng)司法用吸附指示劑以AgNO3滴定Cl-為例：指示劑：熒光黃（HFI）由黃綠色一淡（粉）紅色（指示終點(diǎn)）第十四章定量分析的一般步驟1.試樣的采取和制備1）試樣的采取和制備必須保證所取試樣具有代表性2）取樣大致分三步： 收集粗樣（原始試樣）； 將每份粗樣混合和粉碎、縮分，減少