有機(jī)化學(xué)全套第十九章 雜環(huán)化合物ppt課件

1、exit第一節(jié)第一節(jié) 雜環(huán)化合物的簡(jiǎn)解和命名雜環(huán)化合物的簡(jiǎn)解和命名第二節(jié)第二節(jié) 含一個(gè)雜原子的五元雜環(huán)體系含一個(gè)雜原子的五元雜環(huán)體系第三節(jié)第三節(jié) 含兩個(gè)雜原子的五元雜環(huán)體系含兩個(gè)雜原子的五元雜環(huán)體系第四節(jié)第四節(jié) 含一個(gè)雜原子的六元雜環(huán)體系含一個(gè)雜原子的六元雜環(huán)體系第五節(jié)第五節(jié) 含兩個(gè)和三個(gè)氮原子的六元雜環(huán)體系含兩個(gè)和三個(gè)氮原子的六元雜環(huán)體系第六節(jié)第六節(jié) 含一個(gè)雜原子的五元雜環(huán)苯并體系含一個(gè)雜原子的五元雜環(huán)苯并體系第七節(jié)第七節(jié) 含一個(gè)雜原子的六元雜環(huán)苯并環(huán)系含一個(gè)雜原子的六元雜環(huán)苯并環(huán)系第八節(jié)第八節(jié) 嘧啶和咪唑的并環(huán)體系嘧啶和咪唑的并環(huán)體系-嘌呤環(huán)系嘌呤環(huán)系本章提綱本章提綱第一節(jié)第一節(jié) 雜環(huán)化合

2、物的簡(jiǎn)解和命名雜環(huán)化合物的簡(jiǎn)解和命名一一 雜環(huán)化合物簡(jiǎn)解雜環(huán)化合物簡(jiǎn)解二二 五元雜環(huán)化合物的命名五元雜環(huán)化合物的命名三三 唑的命名唑的命名四四 六元雜環(huán)化合物的命名六元雜環(huán)化合物的命名一一 雜環(huán)化合物的簡(jiǎn)介雜環(huán)化合物的簡(jiǎn)介1 脂雜環(huán)脂雜環(huán) 沒有芳香特征的雜環(huán)化合物稱為脂雜沒有芳香特征的雜環(huán)化合物稱為脂雜環(huán)。環(huán)。三元雜環(huán)三元雜環(huán)四元雜環(huán)四元雜環(huán)五元雜環(huán)五元雜環(huán)七元雜環(huán)七元雜環(huán)(氮雜環(huán)丙烷氮雜環(huán)丙烷)(-丙內(nèi)酯丙內(nèi)酯)(-丙內(nèi)酰胺丙內(nèi)酰胺)(順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐)(氧雜氧雜)(1H-氮雜氮雜)OHN(環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷)OONHOOOOONH在環(huán)上含有雜原子非碳原子的有機(jī)物稱為雜環(huán)化合物。在環(huán)上

3、含有雜原子非碳原子的有機(jī)物稱為雜環(huán)化合物。2 芳雜環(huán)芳雜環(huán) 具有芳香特征的雜環(huán)化合物稱為芳雜環(huán)具有芳香特征的雜環(huán)化合物稱為芳雜環(huán)苯并雜環(huán)苯并雜環(huán)雜環(huán)并雜環(huán)雜環(huán)并雜環(huán)五元雜環(huán)五元雜環(huán)六元雜環(huán)六元雜環(huán)呋喃呋喃噻吩噻吩吡咯吡咯噁唑噁唑噻唑噻唑咪唑咪唑吡唑吡唑吡啶吡啶嘧啶嘧啶吡喃吡喃(無(wú)芳香性無(wú)芳香性)吲哚吲哚喹啉喹啉異喹啉異喹啉嘌呤嘌呤OSNHNONSNNHNNHNNNONHNNNNNHN二二 五元雜環(huán)化合物的命名五元雜環(huán)化合物的命名五元雜環(huán)五元雜環(huán)五元雜環(huán)苯并體系五元雜環(huán)苯并體系O1234567S1234567NH1234567呋喃呋喃(furan)噻吩噻吩(thiophene)吡咯吡咯(pyrr

4、ole)苯并呋喃苯并呋喃(benzofuran)苯并噻吩苯并噻吩(benzothiophene)苯并吡咯苯并吡咯吲哚吲哚 (indole)O12345S123455NH1234三三 唑的命名唑的命名 含有兩個(gè)雜原子的五元雜環(huán)，若至少有一個(gè)雜原子是含有兩個(gè)雜原子的五元雜環(huán)，若至少有一個(gè)雜原子是氮，則該雜環(huán)化合物稱為唑。氮，則該雜環(huán)化合物稱為唑。命名時(shí)的編號(hào)原則是：命名時(shí)的編號(hào)原則是： 1） 讓雜原子的位號(hào)盡可能??；讓雜原子的位號(hào)盡可能?。?2當(dāng)兩個(gè)雜原子不相同時(shí)，編號(hào)的次序是：價(jià)數(shù)小的在前，當(dāng)兩個(gè)雜原子不相同時(shí)，編號(hào)的次序是：價(jià)數(shù)小的在前， 大的在后；大的在后； 3價(jià)數(shù)相等時(shí)，原子序數(shù)小的在前，

5、大的在后。價(jià)數(shù)相等時(shí)，原子序數(shù)小的在前，大的在后。OS N2價(jià)價(jià)3價(jià)價(jià)原子序數(shù)小原子序數(shù)小原子序數(shù)大原子序數(shù)大O、S、N的的次序如左：次序如左：12345NO12345NSNNH12345異噻唑異噻唑(isothiazole)吡唑吡唑(pyrazole)異噁唑異噁唑(isoxazole)1,2-唑唑NO12345NS12345NNH12345噁唑噁唑(oxazole)噻唑噻唑(thiazole)咪唑咪唑(inidazole)1,3-唑唑四四 六元雜環(huán)化合物的命名六元雜環(huán)化合物的命名N123456O123456123456OO123456OONN123456123456NN123456NN六元雜

6、環(huán)六元雜環(huán)吡啶吡啶(pyridine)吡喃吡喃(pyran)-吡喃酮吡喃酮(-pyrone)-吡喃酮吡喃酮(-pyrone)噠嗪噠嗪(pyridazine)嘧啶嘧啶(pyrimidine)吡嗪吡嗪(pyrazine)N12345678N1234567812345678OOONNNHN123456789雜環(huán)并雜環(huán)雜環(huán)并雜環(huán)喹啉喹啉(quinoline)異喹啉異喹啉(isoquinoline)苯并吡喃苯并吡喃(benzopyran)苯并苯并-吡喃酮吡喃酮(benzo-pyrone)嘌呤嘌呤(purine)六元雜環(huán)苯并環(huán)系六元雜環(huán)苯并環(huán)系一一 呋喃、噻吩、吡咯的結(jié)構(gòu)呋喃、噻吩、吡咯的結(jié)構(gòu)二二 呋喃、

7、噻吩、吡咯的制備呋喃、噻吩、吡咯的制備三三 呋喃、噻吩、吡咯的反應(yīng)呋喃、噻吩、吡咯的反應(yīng)第二節(jié)第二節(jié) 含有一個(gè)雜原子的五元雜環(huán)體系含有一個(gè)雜原子的五元雜環(huán)體系吡咯的結(jié)構(gòu)吡咯的結(jié)構(gòu)孤電子對(duì)在孤電子對(duì)在p軌道上。軌道上。吡吡 咯咯構(gòu)造：吡咯構(gòu)造：吡咯N是是sp2雜化，孤電子對(duì)參與共軛。雜化，孤電子對(duì)參與共軛。反響：堿性較弱，環(huán)易發(fā)生親電取代反應(yīng)，環(huán)上相當(dāng)反響：堿性較弱，環(huán)易發(fā)生親電取代反應(yīng)，環(huán)上相當(dāng) 有一個(gè)鄰對(duì)位定位基。有一個(gè)鄰對(duì)位定位基。NNH共軛效應(yīng)是給電子的。共軛效應(yīng)是給電子的。誘導(dǎo)效應(yīng)是吸電子的。誘導(dǎo)效應(yīng)是吸電子的。一一 呋喃、噻吩、吡咯的結(jié)構(gòu)呋喃、噻吩、吡咯的結(jié)構(gòu)呋喃、噻吩的結(jié)構(gòu)請(qǐng)同學(xué)自

8、己分析。呋喃、噻吩的結(jié)構(gòu)請(qǐng)同學(xué)自己分析。二二 呋喃、噻吩、吡咯的制備呋喃、噻吩、吡咯的制備1. 工業(yè)制備略）工業(yè)制備略）2. 實(shí)驗(yàn)室制備實(shí)驗(yàn)室制備(1)帕爾帕爾-諾爾諾爾(Paal, C.-Knorr, L.)合成法合成法O OBu-tt-BuOH OBu-tt-BuH2SO4-H2O, HAcTsOH, 甲苯, SBu-tt-BuP2S5, 170(1)NH2R (2)NH3(NH4)2CO3, 100(40 %)Bu-tt-BuOHOHOBu-tt-Bu-H2OBu-tt-BuNHOHHOOBu-tt-BuHONH2NHBu-tt-Bu-2H2O三種化合物的相互轉(zhuǎn)化三種化合物的相互轉(zhuǎn)化(有

9、氧化鋁存在的情況下有氧化鋁存在的情況下)（2諾爾合成法諾爾合成法ROEtOOCROEtOOCNOHROEtOOCNH2ROCOOEtROEtOOCNH2NHCOOEtRREtOOCHNO2Zn - HOAc+氨基酮酸酯ONHSH2ONH3H2SNH3H2OH2S1. 呋喃、噻吩、吡咯的質(zhì)子化反應(yīng)呋喃、噻吩、吡咯的質(zhì)子化反應(yīng)2. 呋喃、噻吩、吡咯的親電取代反應(yīng)呋喃、噻吩、吡咯的親電取代反應(yīng) 3. 呋喃、噻吩、吡咯的加成反應(yīng)呋喃、噻吩、吡咯的加成反應(yīng) 三三 呋喃、噻吩、吡咯的反應(yīng)呋喃、噻吩、吡咯的反應(yīng)1. 呋喃、噻吩、吡咯的質(zhì)子化反應(yīng)呋喃、噻吩、吡咯的質(zhì)子化反應(yīng)分子接受一個(gè)質(zhì)子的反應(yīng)稱為質(zhì)子化反應(yīng)

10、分子接受一個(gè)質(zhì)子的反應(yīng)稱為質(zhì)子化反應(yīng).（1呋喃、噻吩、吡咯在酸的作用下可質(zhì)子化；呋喃、噻吩、吡咯在酸的作用下可質(zhì)子化；（2） 質(zhì)子化反應(yīng)主要發(fā)生在質(zhì)子化反應(yīng)主要發(fā)生在C-2上；上；NHHHNHNHHHNHHH+H+H+-C質(zhì)子化質(zhì)子化-C質(zhì)子化質(zhì)子化N-質(zhì)子化質(zhì)子化（3） 由于由于-C的質(zhì)子化反應(yīng)，吡咯在強(qiáng)酸作用的質(zhì)子化反應(yīng)，吡咯在強(qiáng)酸作用 下會(huì)因聚合而被破壞；下會(huì)因聚合而被破壞；（4） 在稀的酸性水溶液中，呋喃的質(zhì)子化在氧在稀的酸性水溶液中，呋喃的質(zhì)子化在氧 上發(fā)生并導(dǎo)致水解開環(huán)。上發(fā)生并導(dǎo)致水解開環(huán)。OOHHOOHOH2OHOHOOH2SO4 - H2OHOAc, 90 %H2O-H+2.

11、 呋喃、噻吩、吡咯的親電取代反應(yīng)呋喃、噻吩、吡咯的親電取代反應(yīng)*1 親電取代反應(yīng)的活性順序?yàn)椋河H電取代反應(yīng)的活性順序?yàn)椋何娮诱T導(dǎo)：吸電子誘導(dǎo)：O(3.5) N(3.0) S(2.6) 給電子共軛：給電子共軛：N O S綜合：綜合：N貢獻(xiàn)電子最多，貢獻(xiàn)電子最多，O其次，其次，S最少最少ONHSNHEHNHEHNHEHEHEHEH電子密度電子密度-絡(luò)合物絡(luò)合物八隅體結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定八隅體結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定無(wú)最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)無(wú)最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)（1概述概述*2 取代反應(yīng)主要發(fā)生在取代反應(yīng)主要發(fā)生在-C上；上；*3 吡咯、呋喃對(duì)酸及氧化劑比較敏感，選擇試吡咯、呋喃對(duì)酸及氧化劑比較敏感，選擇試 劑時(shí)需要注意；劑時(shí)需要注意；*4

12、噻吩、吡咯的芳香性較強(qiáng)，所以易取代而不易噻吩、吡咯的芳香性較強(qiáng)，所以易取代而不易 加成；呋喃的芳香性較弱，雖然也能與大多數(shù)加成；呋喃的芳香性較弱，雖然也能與大多數(shù) 親電試劑發(fā)生親電取代，但在強(qiáng)親核試劑存在親電試劑發(fā)生親電取代，但在強(qiáng)親核試劑存在 下，能發(fā)生親核加成。下，能發(fā)生親核加成。離域能：噻吩：離域能：噻吩：121.3 kJmol-1吡咯：吡咯：87.8 kJmol -1呋喃：呋喃：66.9 kJmol -1*5 雜原子和取代基的定位效應(yīng)雜原子和取代基的定位效應(yīng)A 雜原子的定位效應(yīng)：雜原子的定位效應(yīng)：B 取代基的定位效應(yīng)：取代基的定位效應(yīng)：第一取代基進(jìn)入到雜原子的第一取代基進(jìn)入到雜原子的-

13、位。位。3位上有取代基時(shí)，呋喃、吡咯、位上有取代基時(shí)，呋喃、吡咯、噻吩的定位效應(yīng)一致。噻吩的定位效應(yīng)一致。ZG (o, p)ZG (m)2位上有取代基時(shí)，吡咯、噻吩的定位效應(yīng)一致，情況如下：位上有取代基時(shí)，吡咯、噻吩的定位效應(yīng)一致，情況如下：2-取代呋喃在強(qiáng)親電試劑的作用下易發(fā)生取代呋喃在強(qiáng)親電試劑的作用下易發(fā)生2,5-加成反應(yīng)：加成反應(yīng)：ZG (o,p)(主)(次)ZG (m)(主)(次)OG (o, p, m)（2） 呋喃、噻吩、吡咯的硝化反應(yīng)呋喃、噻吩、吡咯的硝化反應(yīng) 呋喃呋喃, 噻吩和吡咯易氧化噻吩和吡咯易氧化, 一般不用硝酸直接硝化一般不用硝酸直接硝化; 通常用比較溫和的非質(zhì)子硝化試

14、劑，如：硝酸乙酰酯。通常用比較溫和的非質(zhì)子硝化試劑，如：硝酸乙酰酯。反應(yīng)在低溫下進(jìn)行。反應(yīng)在低溫下進(jìn)行。CH3COCCH3 + HNO3O OCH3CONO2 + CH3COOHOSAcONO2O oCAc2O/AcOHSNO2SNO2+NHAcONO2O oCAc2O/AcOHNHNO2NHNO2+60 %10 %51 %13 % 呋喃比較特殊呋喃比較特殊,先生成穩(wěn)定的或不穩(wěn)定的先生成穩(wěn)定的或不穩(wěn)定的2,5加成產(chǎn)物加成產(chǎn)物,然后加熱或用吡啶除去乙酸然后加熱或用吡啶除去乙酸,得到硝化產(chǎn)物。得到硝化產(chǎn)物。ONHNO2OOHNO2HNO2HAcOAcONO2-5 - -30oC+Pyridine（

15、3） 呋喃、噻吩、吡咯的磺化反應(yīng)呋喃、噻吩、吡咯的磺化反應(yīng) 吡咯、呋喃不太穩(wěn)定，所以須用溫和的磺化試劑吡咯、呋喃不太穩(wěn)定，所以須用溫和的磺化試劑磺化。常用的溫和的非質(zhì)子的磺化試劑有：吡啶與三磺化。常用的溫和的非質(zhì)子的磺化試劑有：吡啶與三氧化硫的加合化合物。氧化硫的加合化合物。 噻吩比較穩(wěn)定，既可以直接磺化產(chǎn)率稍低），噻吩比較穩(wěn)定，既可以直接磺化產(chǎn)率稍低），也可以用溫和的磺化試劑磺化。也可以用溫和的磺化試劑磺化。N+ SO3CH2Cl2室溫NSO3(固體，含量固體，含量90 %)O+ NSO3ClCH2CH2Clr. t. 3 daysOSO3-NHOSO3-O3SNHNHS+ NSO3ClCH

16、2CH2Clr. t.SSO3-Ba(OH)22Ba2+NH+ NSO3100 oCNHSO3-NHHClNHSO3H（4） 呋喃、噻吩、吡咯的鹵化反應(yīng)呋喃、噻吩、吡咯的鹵化反應(yīng) 反應(yīng)強(qiáng)烈，易得多鹵取代物。為了得一鹵代反應(yīng)強(qiáng)烈，易得多鹵取代物。為了得一鹵代(Cl, Br)產(chǎn)產(chǎn)物，要采用低溫、溶劑稀釋等溫和條件。物，要采用低溫、溶劑稀釋等溫和條件。OOOClClClCl2-40+OBrOOBr2, 0稀釋(86 %)SSBrSIBr2AcOHI2, HgOC6H6, 0(78 %)碘不活潑，要用催化劑才能發(fā)生一元取代碘不活潑，要用催化劑才能發(fā)生一元取代Br2, 0NHNHClNHBrBrBrBr

17、EtOHSOCl2 (1 mol)Et2O, 0(80 %)（5） 呋喃、噻吩、吡咯的傅氏?；磻?yīng)呋喃、噻吩、吡咯的傅氏酰基化反應(yīng)(60 %)NH+ Ac2O150 - 200 NHCCH3O(70 %)NHNa或 NaOH(濃)PhCClNNa+ONCOPhSAc2O 與 AlCl3 的混合體系SCCH3OEg 1Eg 4Eg 3Eg 2OBF3+ Ac2OOCCH3O(75%-92 %)NHENHEsp2雜化雜化sp3雜化雜化碳上?；?，正電荷處在碳上?；?，正電荷處在離域范圍內(nèi)，較穩(wěn)定。離域范圍內(nèi)，較穩(wěn)定。氮上?；?，正電荷氮上酰化，正電荷不處在離域范圍內(nèi)。不處在離域范圍內(nèi)。NHOO+ H2

18、SO4 +S墨綠色 呋喃、噻吩的?；磻?yīng)在呋喃、噻吩的酰化反應(yīng)在-C上發(fā)生，而吡咯的?；习l(fā)生，而吡咯的?；磻?yīng)不用催化劑既能在反應(yīng)不用催化劑既能在 -C上發(fā)生，又能在上發(fā)生，又能在N上發(fā)生。上發(fā)生。在在 -C上發(fā)生比在上發(fā)生比在N上發(fā)生容易。上發(fā)生容易。（6） 呋喃、噻吩、吡咯的傅氏烷基化反應(yīng)呋喃、噻吩、吡咯的傅氏烷基化反應(yīng) 0SCH2ClS+ CH2O + HClZnCl2總體看，在合成上無(wú)實(shí)用價(jià)值?？傮w看，在合成上無(wú)實(shí)用價(jià)值。*1*2OH3C(CH2)3BrOH3CBr(CH2)3BrBuLiCH2O + HClZnCl2, 25oCSCH2ClClH2C（7） 吡咯的特殊反應(yīng)吡咯的特殊

19、反應(yīng) 吡咯的性質(zhì)與苯酚類似，都具有酸性，但吡咯的酸性吡咯的性質(zhì)與苯酚類似，都具有酸性，但吡咯的酸性比苯酚小。吡咯與苯胺也有類似性質(zhì)。比苯酚小。吡咯與苯胺也有類似性質(zhì)。吡咯成鹽后，使環(huán)上電荷密度增高，親電取代反應(yīng)更易進(jìn)行。吡咯成鹽后，使環(huán)上電荷密度增高，親電取代反應(yīng)更易進(jìn)行。pKa=10OH-OOHNHNK+Na 或 K或濃NaOHpKa 17.5NHNK+Na 或 K或濃NaOHpKa 17.5(1)(2)NHCHONHCOO-NH4+NHN=N-C6H5NHCOOHNCOOHNMgXNRNCORHCON(CH3)2 POCl3CHCl3 25%NaOH(NH4)2CO3 130oCC6H5N

20、2+X- C2H5OH-H2O AcONaRMgX1 CO22 H2OCO2 加熱加熱 加壓加壓RCOClRX3. 呋喃、吡咯、噻吩的加成反應(yīng)呋喃、吡咯、噻吩的加成反應(yīng)（1） 加氫反應(yīng)加氫反應(yīng)（2） Diels-Alder反應(yīng)反應(yīng)呋喃最易發(fā)生呋喃最易發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)反應(yīng)90 %OOOO+OOOO76 %O+O+NCH3H3CCOCH3COOCH3COOCH3NCOCH3CH3H3CCOOCH3COOCH3AlCl3A lC l3N H C C H3H3CC O O C HC O O C HOCH33360 - 120SCH3H3C+ NC-CC-CN-SSCH3H3CCNCNCH

21、3CNCNCH3 噻吩基本上不發(fā)生雙烯加成，即使在個(gè)別情況下生成也噻吩基本上不發(fā)生雙烯加成，即使在個(gè)別情況下生成也是一個(gè)不穩(wěn)定的中間體，直接失硫轉(zhuǎn)化為別的產(chǎn)物。是一個(gè)不穩(wěn)定的中間體，直接失硫轉(zhuǎn)化為別的產(chǎn)物。一一 唑的結(jié)構(gòu)唑的結(jié)構(gòu)二二 唑的合成唑的合成三三 唑的反應(yīng)唑的反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié) 含有兩個(gè)雜原子的五元雜環(huán)體系含有兩個(gè)雜原子的五元雜環(huán)體系（1互變異構(gòu)互變異構(gòu)NNHNNNNHNHNH3CH3CN-N(單鍵單鍵)N=N(雙鍵雙鍵)5-甲基咪唑甲基咪唑4-甲基咪唑甲基咪唑4(5)-甲基咪唑甲基咪唑(因?yàn)橐驗(yàn)?-甲基咪唑和甲基咪唑和5-甲基咪唑不可分離甲基咪唑不可分離)一一 唑的結(jié)構(gòu)唑的結(jié)構(gòu)（2構(gòu)造

22、構(gòu)造NHNNNHNSNO吡咯吡咯N(孤電子對(duì)參與孤電子對(duì)參與共軛，所以堿性較弱共軛，所以堿性較弱)吡啶吡啶N(孤電子對(duì)不參與孤電子對(duì)不參與共軛，所以堿性較強(qiáng)共軛，所以堿性較強(qiáng))吡咯吡咯N的孤電子的孤電子對(duì)處于對(duì)處于p軌道軌道R1NR2R3一般胺中的一般胺中的N是是sp3雜化。雜化。N 的孤電子對(duì)處于的孤電子對(duì)處于sp3雜化軌道雜化軌道sp3軌道軌道堿性：堿性：N 的孤電子對(duì)處于的孤電子對(duì)處于sp2雜化軌道雜化軌道吡啶吡啶N與吡咯與吡咯N均為均為sp2雜化。雜化。（3堿性堿性1. 1,2-唑與唑與1,3-唑都有吡啶唑都有吡啶N，所以都有堿性。，所以都有堿性。 2. 1,3-唑的堿性比唑的堿性比1

23、,2-唑強(qiáng)。唑強(qiáng)。 因?yàn)閮蓚€(gè)雜原子互相影響大。因?yàn)閮蓚€(gè)雜原子互相影響大。 3. 咪唑的堿性噻唑的堿性噁唑的堿性咪唑的堿性噻唑的堿性噁唑的堿性 由綜合電子效應(yīng)決定。由綜合電子效應(yīng)決定。1 1,2-唑的合成唑的合成(只介紹吡唑與異噁唑的合成只介紹吡唑與異噁唑的合成)(1)用用1,3-二羰基化合物合成吡唑和異噁唑二羰基化合物合成吡唑和異噁唑(2)用用1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)制吡唑和異噁唑偶極環(huán)加成反應(yīng)制吡唑和異噁唑?qū)嵗河秒骖愌趸镏飘悋f唑?qū)嵗河秒骖愌趸镏飘悋f唑C6H5CCHOOCCNC6H5O+ONC6H5C6H5HOOCC6H5CHNOHC6H5CClNOHNaOHC6H5CNOCl2氧化苯甲

24、腈氧化苯甲腈苯甲醛肟苯甲醛肟氧化苯甲腈氧化苯甲腈二二 唑的合成唑的合成2 1,3-唑的合成唑的合成RCNHCH2CROONSRRNORRNNHRRH2SO4 (用無(wú)水P2O5, TsOH更好)P2S5, 120,(NH4)2OAc, HOAc or RNH2(噁唑類噁唑類)(咪唑類咪唑類)(噻唑類噻唑類)RCCH2ClORCCH2NH2ORCCH2NHCROON-K+OOH2O(RCO)2O三三 唑的反應(yīng)唑的反應(yīng) 主要討論親電取代反應(yīng)主要討論親電取代反應(yīng)1 反應(yīng)性反應(yīng)性唑的反應(yīng)性比呋喃、噻吩、吡咯差，這是因?yàn)榉肿又羞虻姆磻?yīng)性比呋喃、噻吩、吡咯差，這是因?yàn)榉肿又卸嗔艘粋€(gè)吡啶多了一個(gè)吡啶N，使共軛

25、體系的電子云密度降低，所以親，使共軛體系的電子云密度降低，所以親電試劑不易進(jìn)攻。電試劑不易進(jìn)攻。2 1,2-、1,3-唑的硝化、磺化、鹵化唑的硝化、磺化、鹵化（1） 進(jìn)入環(huán)的位置及活性順序進(jìn)入環(huán)的位置及活性順序（2） 反應(yīng)試劑：一般的硝化、磺化、鹵化試劑即可。反應(yīng)試劑：一般的硝化、磺化、鹵化試劑即可。實(shí)實(shí) 例例eg 1NOH3CCH3NOH3CCH3O2N濃 HNO3濃 H2SO4(56 %)NNHNNHBrBr2AcOH - H2Oeg 2NNHNNHO2NNHNO2N123HNO3H2SO41:4005-硝基咪唑硝基咪唑4-硝基咪唑硝基咪唑(90 %)NSNSHO3SSO3 + 濃 H2S

26、O4eg 3(65 %)NSNSHO3S發(fā)煙 H2SO4 , HgSO4250eg 4磺化須強(qiáng)烈條件磺化須強(qiáng)烈條件(63 %)NSCH3H3CNSCH3H3CBrBr2CHCl3 ,eg 5硝化、鹵化須有給電子取代基硝化、鹵化須有給電子取代基3 1,2-唑、唑、1,3-唑的傅氏烷基化反應(yīng)唑的傅氏烷基化反應(yīng)常用的烷基化試劑是常用的烷基化試劑是RX烷基化反應(yīng)的幾點(diǎn)說明：烷基化反應(yīng)的幾點(diǎn)說明：（1） 唑的吡啶唑的吡啶N上的電子云密度較大，所以在一般情況上的電子云密度較大，所以在一般情況 下，烷基化反應(yīng)總是吡啶下，烷基化反應(yīng)總是吡啶N上發(fā)生；上發(fā)生；NSCH3INSCH3NSCH3I-（2） 咪唑上有

27、兩個(gè)咪唑上有兩個(gè)N，烷基化反應(yīng)首先在吡啶，烷基化反應(yīng)首先在吡啶N上發(fā)生上發(fā)生 一一 烷基化產(chǎn)物經(jīng)互變異構(gòu)又產(chǎn)生一個(gè)吡啶烷基化產(chǎn)物經(jīng)互變異構(gòu)又產(chǎn)生一個(gè)吡啶N，可進(jìn)，可進(jìn) 一步產(chǎn)生二烷基化產(chǎn)物，因此咪唑烷基化時(shí)經(jīng)常得一步產(chǎn)生二烷基化產(chǎn)物，因此咪唑烷基化時(shí)經(jīng)常得 到一烷基化產(chǎn)物和二烷基化產(chǎn)物；到一烷基化產(chǎn)物和二烷基化產(chǎn)物；NNHCH3INNHCH3NNHCH3NNCH3-H+NNCH3NNCH3CH3CH3I-I-CH3INNCH3CH3I-（3） 在強(qiáng)堿作用下，烷基化反應(yīng)也能在噻唑的在強(qiáng)堿作用下，烷基化反應(yīng)也能在噻唑的-位甲基位甲基 上發(fā)生。上發(fā)生。BuLiNSCH3H3CNSCH2LiH3CNS

28、CH2CH2PhH3CPhCH2Br-784 1,2-唑、唑、1,3-唑的傅氏酰基化反應(yīng)唑的傅氏?；磻?yīng)RCXO常用的?；噭┦浅Ｓ玫孽；噭┦且话闱闆r下，?；磻?yīng)主要在吡啶一般情況下，?；磻?yīng)主要在吡啶N上發(fā)生。?；习l(fā)生。酰基是一個(gè)吸電子基，所以反應(yīng)能控制在一元?；A段。是一個(gè)吸電子基，所以反應(yīng)能控制在一元?；A段。例如：咪唑的?；磻?yīng)例如：咪唑的酰基化反應(yīng)RCClONNHH2ONNHCRONNCROH-H+NNCORN-?；溥蝓；溥騈-酰基咪唑的兩種應(yīng)用?；溥虻膬煞N應(yīng)用應(yīng)用一：應(yīng)用一：N-酰基咪唑是吡咯的?；噭；溥蚴沁量┑孽；噭?yīng)用二：酰鹵經(jīng)制成應(yīng)用二：酰鹵

29、經(jīng)制成N-?；溥蚩赊D(zhuǎn)化成醛酰基咪唑可轉(zhuǎn)化成醛135 - 150NHNNAc+NNHNAc+(90 %)Et2O, 0LiAlH4NNCn-C15H31ONNH+ n-C15H31CHO青霉素青霉素噻唑環(huán)噻唑環(huán)青霉素是噻唑的衍生物。青霉素是噻唑的衍生物。青霉素青霉素G療效最好。療效最好。NSOCH3CH3COOHRCNHO一一 吡啶環(huán)系吡啶環(huán)系1. 吡啶的結(jié)構(gòu)吡啶的結(jié)構(gòu)2. 吡啶環(huán)系的合成吡啶環(huán)系的合成3. 吡啶的親電取代反應(yīng)吡啶的親電取代反應(yīng) 4. 吡啶的親核取代反應(yīng)吡啶的親核取代反應(yīng) 5. 吡啶的氧化還原反應(yīng)吡啶的氧化還原反應(yīng) 6. 吡啶側(cè)鏈吡啶側(cè)鏈-H的反應(yīng)的反應(yīng)7. 吡啶吡啶N-氧化物

30、的反應(yīng)氧化物的反應(yīng) 二二 吡喃環(huán)系吡喃環(huán)系第四節(jié)第四節(jié) 含有一個(gè)雜原子的六元雜環(huán)體系含有一個(gè)雜原子的六元雜環(huán)體系1. 吡啶的結(jié)構(gòu)吡啶的結(jié)構(gòu)共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)都是吸電子的共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)都是吸電子的NNH孤電子對(duì)孤電子對(duì)在在sp2雜雜化軌道上。化軌道上。吡吡 啶啶構(gòu)造：吡啶構(gòu)造：吡啶N是是sp2雜化，孤電子對(duì)不參與共軛。雜化，孤電子對(duì)不參與共軛。反響：堿性較強(qiáng)。環(huán)不易發(fā)生親電取代反應(yīng)但易發(fā)生親核反響：堿性較強(qiáng)。環(huán)不易發(fā)生親電取代反應(yīng)但易發(fā)生親核 取代反應(yīng)。發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí)，環(huán)上取代反應(yīng)。發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí)，環(huán)上N起間位定起間位定 位基的作用。發(fā)生親核取代反應(yīng)時(shí)，環(huán)上位基的作用。發(fā)生親核取代反

31、應(yīng)時(shí)，環(huán)上N起鄰對(duì)起鄰對(duì) 位定位基的作用。位定位基的作用。 =2.20D =1.17D 2. 吡啶環(huán)系的合成吡啶環(huán)系的合成（1） 韓奇韓奇(Hantzsch, A.)合成法合成法 由二分子由二分子-羰基酸酯、一分子醛、一分子氨經(jīng)縮羰基酸酯、一分子醛、一分子氨經(jīng)縮合反應(yīng)制備吡啶同系物的方法稱為韓奇合成法。合反應(yīng)制備吡啶同系物的方法稱為韓奇合成法。RCCH2COOR + NH3 + RCHOOHAcHNO3堿NRCOORROOCRROH-H2OH+NRRR（2） -二羰基化合物與氰乙酰胺合成法二羰基化合物與氰乙酰胺合成法互變異構(gòu)NCH3CNCH3CH3OOCH3HHNH2 CCNOHHNHor R

32、ONa - ROHNHCH3CNOCH3+NCH3CNClCH3H2 / Ni還原NCH3CNOHCH3POCl3取代（3-二羰基化合物和二羰基化合物和-氨基氨基-,-不飽和羰基不飽和羰基 化合物合成法化合物合成法+EtOOCOOEtOOCOHOHH2 NCOOC2H5CH3NCOOC2H5COOC2H5CH3CH3(1) 親電試劑與吡啶親電試劑與吡啶N的反應(yīng)的反應(yīng)3. 吡啶的親電取代反應(yīng)吡啶的親電取代反應(yīng)NNH+N+CORN+CH3I -N+BrBr -N+SO3-N+NO2 BF4-NO2+BF4+ 乙醚乙醚 室溫室溫CH3IRCOClH+SO3Br2 CCl4石油醚石油醚+NSO3+NS

33、O3H吡啶鹽的兩個(gè)十分重要的用途：吡啶鹽的兩個(gè)十分重要的用途：*1 可用來做溫和的磺化、硝化、鹵化、烷基化、?；脑噭┛捎脕碜鰷睾偷幕腔⑾趸?、鹵化、烷基化、?；脑噭?2 利用吡啶利用吡啶N的烷基化反應(yīng)制備醛的烷基化反應(yīng)制備醛(H3C)2NNONCH2R(H3C)2NNOCHRH+H2O(H3C)2NNHOH + RCHO(H3C)2NNOCHHR(2) 在在C上發(fā)生親電取代反應(yīng)上發(fā)生親電取代反應(yīng) N濃HNO3，H2SO4300 oC，1dNNO26 %N濃 H2SO4，HgSO4220 oCNSO3H70 %NH3CCH3濃 H2SO4，KNO3100 oCNNO2CH3H3C66 %

34、NBr2，浮石300 oCNBr66 %反反 應(yīng)應(yīng) 特特 點(diǎn)點(diǎn)*1 不能發(fā)生傅氏烷基化、?；磻?yīng)。不能發(fā)生傅氏烷基化、?；磻?yīng)。*2 硝化、磺化、鹵化必須在強(qiáng)烈條件下才能發(fā)生；硝化、磺化、鹵化必須在強(qiáng)烈條件下才能發(fā)生；*3 吡啶環(huán)上有給電子基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)活性增高；吡啶環(huán)上有給電子基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)活性增高；*4 吡啶吡啶N可以看作是一個(gè)間位定位基?？梢钥醋魇且粋€(gè)間位定位基。（3） 取代反應(yīng)位置的控制取代反應(yīng)位置的控制濃度低濃度低濃度高濃度高NNEE+E+E+NHENHHE-H+-H+NENEENE在溫和條件下，親電試劑主要與在溫和條件下，親電試劑主要與N反應(yīng)；反應(yīng)； 在強(qiáng)烈條件下，在強(qiáng)烈條件下，C

35、取代為主。取代為主。4. 吡啶的親核取代反應(yīng)吡啶的親核取代反應(yīng)（1） 置換氫的親核取代反應(yīng)置換氫的親核取代反應(yīng)一般機(jī)制：一般機(jī)制：NNu- (親核取代)NNHNuNuZ (負(fù)氫接受體)+ ZH-*1 負(fù)氫不易離去，一般需要一個(gè)氧化劑作為負(fù)氫的接受體；負(fù)氫不易離去，一般需要一個(gè)氧化劑作為負(fù)氫的接受體；*2 親核取代優(yōu)先在親核取代優(yōu)先在位上發(fā)生，如果位上發(fā)生，如果位上有取代基，那么位上有取代基，那么 反應(yīng)在反應(yīng)在位上發(fā)生。位上發(fā)生。實(shí)例：烷基化、芳基化反應(yīng)實(shí)例：烷基化、芳基化反應(yīng)NLi+甲苯0NLi+ Ph-NLiHPh加成O2 or HNO3-H+NLiPhN+ Li+Ph消除實(shí)例：齊齊巴賓實(shí)例

36、：齊齊巴賓(Chichibabin, A.E.)反響反響氨化氨化 定義：吡啶與氨基鈉作用生成定義：吡啶與氨基鈉作用生成2-氨基吡啶的反應(yīng)稱為氨基吡啶的反應(yīng)稱為 齊齊巴賓反應(yīng)。齊齊巴賓反應(yīng)。NNNH-Na+NNH2H2O+ NaNH2100oCC6H5N(CH3)2（2） 置換易離去基團(tuán)的親核取代反應(yīng)置換易離去基團(tuán)的親核取代反應(yīng)如在如在,位有好的離去基團(tuán)，如位有好的離去基團(tuán)，如Cl、-NO2、Br，可，可以與氨或胺）、烷氧化物、水等親核試劑發(fā)生親核取代以與氨或胺）、烷氧化物、水等親核試劑發(fā)生親核取代反應(yīng)在親核取代反應(yīng)中，吡啶反應(yīng)在親核取代反應(yīng)中，吡啶N對(duì)鄰、對(duì)位活化）。對(duì)鄰、對(duì)位活化）。H2O6

37、0(95 %)NNO2NOHNHO5. 吡啶的氧化還原反應(yīng)吡啶的氧化還原反應(yīng)吡啶環(huán)本身不易被氧化，但它的側(cè)鏈很容易被氧化成醛或羧酸。吡啶環(huán)本身不易被氧化，但它的側(cè)鏈很容易被氧化成醛或羧酸。NCH3SeO2NCHONNCH3HNO3NCOOHNKMnO4NCOOHCOOHN30% H2O2 - HOAcNO(吡啶氧化物吡啶氧化物)NNHH2, Pt, 25, 3atmor Na + C2H5OHNCH3NCOOHO2, DMFt-BuOK, 室溫還原反應(yīng)還原反應(yīng)6. 吡啶側(cè)鏈吡啶側(cè)鏈-H的反應(yīng)的反應(yīng)2,4,6-位烷基的位烷基的 -H與羰基與羰基 -H相相似似NCH3+CO(1)NaNH2(2)H

38、2O醇醛縮醇醛縮合型合型CH2COHC6H5C6H5NNCH2CH3CH3NaNH2NCH2CH3CH2NCH2CH3CH2CH3CH3I烷基化(80 %)NCH3PhCHOZnCl2NCHCHC6H5NHCH3H+ +NHCH2N-烷基吡啶鹽的側(cè)鏈烷基吡啶鹽的側(cè)鏈 -H更活潑更活潑醇醛縮合型醇醛縮合型NCH3CH3NCH3CH2+ OHCCHOHNH257. 吡啶吡啶N-氧化物的反應(yīng)氧化物的反應(yīng)NONONOH2O2, 30%RCH2BrE+Nu-NOENONuNOCHHR-OHNPCl3CH2Cl2ENPCl3CH2Cl2NuNRCH=O +NNNO2濃H2SO4濃HNO3300, 4h*1

39、 需要時(shí)，氧能提供電子，使整個(gè)環(huán)上的電荷密度增高；需要時(shí)，氧能提供電子，使整個(gè)環(huán)上的電荷密度增高；*2 不需要時(shí)，氧不提供電子，整個(gè)環(huán)系相當(dāng)于吡啶鹽；不需要時(shí)，氧不提供電子，整個(gè)環(huán)系相當(dāng)于吡啶鹽；*3 吡啶的吡啶的N-氧化物為親核試劑，可以將鹵代烴變成醛。氧化物為親核試劑，可以將鹵代烴變成醛。 從動(dòng)態(tài)的角度看，與氮相連的從動(dòng)態(tài)的角度看，與氮相連的氧可以看作是一個(gè)電子儲(chǔ)存庫(kù)。氧可以看作是一個(gè)電子儲(chǔ)存庫(kù)。二二 吡喃環(huán)系吡喃環(huán)系H+OOOOH吡喃及其衍生物無(wú)芳香特性吡喃及其衍生物無(wú)芳香特性吡喃酮的钅吡喃酮的钅 羊鹽是芳香體系。羊鹽是芳香體系。一一 嘧啶的合成嘧啶的合成二二 嘧啶的反應(yīng)嘧啶的反應(yīng)三三

40、嘧啶的衍生物嘧啶的衍生物第五節(jié)第五節(jié) 含兩個(gè)和三個(gè)氮原子的六元雜環(huán)體系含兩個(gè)和三個(gè)氮原子的六元雜環(huán)體系由由-二羰基化合物或類似物與二羰基化合物或類似物與1,1-二胺類化合物合成二胺類化合物合成常用的常用的1,1-二胺類化合物：二胺類化合物：H2NH2NOH2NH2NSH2NH2NNHHNH2NRHNH2NHHNH2NCH3尿素尿素硫脲硫脲胍胍脒脒甲脒甲脒乙脒乙脒一一 嘧啶的合成嘧啶的合成實(shí)例一實(shí)例一實(shí)例二實(shí)例二OOH2NNH2O+HCl, C2H5OHNNHOHOHHHOHNHNONNOH-2H2O+CONOEtH2NNH HClMeNHNOEtHOHNMe-EtOHMeONaMeOH,NNH

41、MeNHNMeOHNOH2N互變異構(gòu)實(shí)例三實(shí)例三OOMeMe+H2NNH2SNaOEtNHNHOHMeMeHOS-2H2ONHNSMeMeNNSHMeMeNNMeMeRaney Ni二二 嘧啶的反應(yīng)嘧啶的反應(yīng)1. 親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng)NHNCl-+Br2160 oCNNBr66 %NNCH3Cl2， CCl440 oCNNClCH367 %NNNH2Br280 oC41 %NNNH2BrNNNH2NH2NNNH2NNClN2+ClH2ONNOHH3COHHNO3, HOAc20 oCNHNHOOH3CNHNHOOH3CO2N85 %反應(yīng)最易在反應(yīng)最易在2位發(fā)生，其次是位發(fā)生，其次是4,6位

42、位NNCH3NaNH2130 - 160NNCH3NNCH3NH2H2N+取代鹵素要比取代負(fù)氫更容易取代鹵素要比取代負(fù)氫更容易NNClClNH3100NNNH2NNClCl+NH2NH3160NNNH2NH22. 親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)利用親核取代反應(yīng)可制取烴基取代的二嗪。利用親核取代反應(yīng)可制取烴基取代的二嗪。NNKMnO4NLiNHC4H9-n+ CH3CH2CH2CH2Li乙醚丙酮NNC4H9-n3. 氧化氧化二嗪不易被氧化。若用過酸氧化，得嘧啶單二嗪不易被氧化。若用過酸氧化，得嘧啶單N-氧化物氧化物NNNNOH2O2AcOH4. 側(cè)鏈側(cè)鏈 -H反反應(yīng)應(yīng)NNCH3H3CCH3NNCH3H

43、3CCH=CHPhPhCHOZnCl2NNCH=CHPhPhCH=CHCH=CHPh2PhCHOZnCl2羥醛縮合型羥醛縮合型NNCH2CH3H3CCH3CH3I烷基化反應(yīng)烷基化反應(yīng)PhLiNNCH2LiH3CCH3NNCH3H3CCH3三三 嘧啶的衍生物嘧啶的衍生物稱號(hào)稱號(hào)構(gòu)造構(gòu)造用途用途巴比妥巴比妥(佛佛羅拿羅拿)苯巴比妥苯巴比妥(魯米那魯米那)異戊巴比異戊巴比妥妥(阿米妥阿米妥)西可巴比西可巴比妥鈉妥鈉硫噴妥鈉硫噴妥鈉長(zhǎng)時(shí)間作用的鎮(zhèn)靜催眠藥長(zhǎng)時(shí)間作用的鎮(zhèn)靜催眠藥長(zhǎng)時(shí)間作用的鎮(zhèn)靜催眠長(zhǎng)時(shí)間作用的鎮(zhèn)靜催眠藥，又有抗癲癇作用藥，又有抗癲癇作用中時(shí)間作用的催眠藥中時(shí)間作用的催眠藥短時(shí)間作用的鎮(zhèn)靜

44、催眠藥短時(shí)間作用的鎮(zhèn)靜催眠藥超短時(shí)間的靜脈麻醉藥，超短時(shí)間的靜脈麻醉藥，可用于麻醉前給藥可用于麻醉前給藥C2H5CC2H5CNHOONHOC6H5CC6H5CNHOONHOCHCH2CH2CC2H5CNHOONHOCH3CH3CH3CH2CH2CHCC2H5CNHOONHOH3CCH3CH2CH2CHCC2H5CNHOONHSNaH3C一一 吲哚的合成吲哚的合成二二 吲哚的反應(yīng)吲哚的反應(yīng)第六節(jié)第六節(jié) 含有一個(gè)雜原子的五元雜環(huán)苯并體系含有一個(gè)雜原子的五元雜環(huán)苯并體系一一 吲哚的合成吲哚的合成 苯肼與醛、酮類化合物在酸性條件下加熱生成吲哚苯肼與醛、酮類化合物在酸性條件下加熱生成吲哚及其衍生物的反應(yīng)

45、稱為費(fèi)歇爾及其衍生物的反應(yīng)稱為費(fèi)歇爾(Fischer, E.)合成法。合成法。NHNH2+CH3COOHOHOAcNHCOOH250-CO2NH二二 吲哚的反應(yīng)吲哚的反應(yīng)常用的親電試劑常用的親電試劑硝化：硝化： (HNO3 + HOAc)磺化：磺化：鹵化：鹵化： (低溫、稀釋條件下進(jìn)行，常用，低溫、稀釋條件下進(jìn)行，常用，HOAc稀釋，稀釋， 試劑為試劑為X2)酰基化：?；?(酸酐、酰鹵。酸酐、酰鹵。AlCl3 , ZnCl2 為催化劑為催化劑)氯甲基化：氯甲基化：(CH2O, HCl, ZnCl2)醛基化：醛基化：+ POCl3NSO3OOHCN(CH3)2O避免用強(qiáng)酸避免用強(qiáng)酸定定 位位

46、 規(guī)規(guī) 律律NHNHG(o, p)NHG(o, p)NH(強(qiáng)o, p)GNHG(m)NHG(m)NHG(o, p, m)G(o, p, m)下面四種情況，取代基均進(jìn)入苯環(huán)。進(jìn)入哪個(gè)位置，具體分析。下面四種情況，取代基均進(jìn)入苯環(huán)。進(jìn)入哪個(gè)位置，具體分析。一一 喹啉和異喹啉的合喹啉和異喹啉的合成成二二 喹啉和異喹啉的反喹啉和異喹啉的反應(yīng)應(yīng) 第七節(jié)第七節(jié) 含有一個(gè)雜原子的六元雜環(huán)苯并環(huán)系含有一個(gè)雜原子的六元雜環(huán)苯并環(huán)系一一 喹啉和異喹啉的合成喹啉和異喹啉的合成 1斯克勞普斯克勞普(Skraup, Z.H.)反響：苯胺、甘油、反響：苯胺、甘油、硫酸和硝基苯等氧化劑一起作用，生成喹啉的硫酸和硝基苯等氧化

47、劑一起作用，生成喹啉的反應(yīng)稱為斯克勞普反應(yīng)。反應(yīng)稱為斯克勞普反應(yīng)。實(shí)實(shí) 例例(73 %)NH2+ CH2=CHC CH3OZnCl2FeCl3NCH3100濃H2SO4NH2+ 2CH3CHONCH3(32 %)CH3CH=CHCHOeg 2eg 1eg 4eg 3H+, 氧化劑NH2(主)H3CO+CHOHCH2OHCH2OHNH3CO甘油NH2NO2H3CONH3CONO2NHH3CONO2 氧化劑 2 弗里德倫德弗里德倫德(Friedlander)反響：反響：180哌啶(80%)N H2CCH3O+OPhHHNCH3Ph100110(90%)N H2CCH3OHClOHH+NCH3eg 1eg 2 芳香族鄰氨基羰基化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，得到喹啉或芳香族鄰氨基羰基化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，得到喹啉或它的衍生物，這稱為弗里德倫德反應(yīng)。它的衍生物，這稱為弗里德倫德反應(yīng)。 苯乙胺與羧酸或酰氯形成酰胺，然后在失苯乙胺與羧酸或酰氯形成酰胺，然后在失水劑作用下失水關(guān)環(huán)，再脫氫得水劑作用下失水關(guān)環(huán)，再脫氫得1-取代異喹啉化合取代異喹啉化合物。物。HCHOHCl, ZnCl2CH2ClKCNCH2CNLiAlH4or H2 / NiNH2CH3CClONHCOCH3P2O5 ,四氫合萘NCH3Pd - C, 190NCH3NCH