單糖的化學(xué)性質(zhì)-zy教材

1、復(fù)習(xí)上次課復(fù)習(xí)上次課l糖的定義p2l糖的分類：單糖、寡糖（2-20）、多糖（20以上）多糖包括同多糖，雜多糖p2l糖的生物學(xué)作用：結(jié)構(gòu)成分、能源、碳源、信息識別結(jié)構(gòu)成分、能源、碳源、信息識別l同分異構(gòu)同分異構(gòu)p3l構(gòu)造構(gòu)造 構(gòu)型構(gòu)型 構(gòu)象構(gòu)象p3l手性（手性（分子的實(shí)物與其鏡像不能重疊的現(xiàn)象）分子的實(shí)物與其鏡像不能重疊的現(xiàn)象） l手性碳原子手性碳原子p3結(jié)構(gòu)異構(gòu)立體異構(gòu)順反異構(gòu)(雙鍵或環(huán))旋光異構(gòu)（手性）l甘油醛的構(gòu)型p4l構(gòu)型的RS表示法p5lD系單糖、L系單糖p6l對映體（對映異構(gòu)體）p6、非對映異構(gòu)體p7、差向異構(gòu)體p8l糖的構(gòu)型與旋光方向的聯(lián)系p8l糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)（吡喃糖、呋喃糖p10)

2、l異頭碳，異頭物p9l變旋現(xiàn)象的原因p9構(gòu)型的RS表示法指定與每個手性碳原子直接相連的4個取代基的優(yōu)先性順序。順序規(guī)則的基礎(chǔ)是原子序數(shù)高的原子比原子序數(shù)低的原子優(yōu)先性大（如碘53號、溴35號、氯17號、氫1號）。重要基團(tuán)的優(yōu)先順序（從大到小）是SH，OCHO，OR，OH，NHR，NH2，COOH，CONH2，CHO，CHROH，CH2OH，C6H5，CH3，H。優(yōu)先性最小的取代基，離開觀察者最遠(yuǎn)，另三個取代基面向觀察者確定面向觀察者的三個取代基按優(yōu)先性的大小的順序是順時針還是逆時針方向如果是順時針方向（右手），則為R構(gòu)型（R源自拉丁文rectus，右），如果是逆時針方向，則為S構(gòu)型（S源自拉丁

3、文sinister，左）。構(gòu)型的RS表示法手性分子的實(shí)物與其鏡像不能重疊的現(xiàn)象分子的實(shí)物與其鏡像不能重疊的現(xiàn)象甘油醛及手性碳原子甘油醛二羥丙酮單糖的構(gòu)型以甘油醛為參照標(biāo)準(zhǔn)，甘油醛單糖的構(gòu)型以甘油醛為參照標(biāo)準(zhǔn)，甘油醛C C2 2為為手性碳，與其相連的手性碳，與其相連的-OH-OH在右邊的為在右邊的為D D型、在左型、在左邊的為邊的為L L型，型，D D型和型和L L型互為立體異構(gòu)體，是一型互為立體異構(gòu)體，是一對對映體。對對映體。單糖（所有的醛糖和酮糖）的構(gòu)型由于手性碳往往單糖（所有的醛糖和酮糖）的構(gòu)型由于手性碳往往不止一個，因而規(guī)定：離羰基最遠(yuǎn)的不對稱不止一個，因而規(guī)定：離羰基最遠(yuǎn)的不對稱C C

4、上的上的-OH-OH方向，比照甘油醛的結(jié)構(gòu)，判定糖的構(gòu)型，在方向，比照甘油醛的結(jié)構(gòu)，判定糖的構(gòu)型，在右邊的為右邊的為D D型、在左邊的為型、在左邊的為L L型。型。L-葡萄糖葡萄糖 L-甘油醛甘油醛 D-葡萄糖葡萄糖 D-甘油醛甘油醛 對映體差向異構(gòu)體-D-葡糖糖 D-葡糖糖D-葡糖糖單糖的化學(xué)性質(zhì)p15l單糖可發(fā)生哪些化學(xué)反應(yīng)？單糖可發(fā)生哪些化學(xué)反應(yīng)？氧化氧化糖酸、糖醛酸糖酸、糖醛酸還原還原糖醇糖醇酯化酯化糖酯糖酯聚合聚合寡糖、多糖寡糖、多糖CH0CHOHCHOHCHCHCH2OHOHOH 葡萄糖葡萄糖1 異構(gòu)化異構(gòu)化單糖對稀酸相當(dāng)穩(wěn)定，但在堿性溶液里能發(fā)生多種反應(yīng)。單糖異構(gòu)化是室溫下堿催化

5、的烯醇式作用的結(jié)果在堿性水溶液中單糖反生分子重排，通過烯二醇中間物相互轉(zhuǎn)化2 氧化氧化醛糖具有游離的醛基，具有很好的還原性。堿性溶液中的重金屬離子，如Fehling試劑（酒石酸鈉、氫氧化鈉、硫酸銅）Benedict試劑（檸檬酸，碳酸鈉，硫酸銅）使醛糖氧化成醛糖酸。Fehling試劑、 Benedict試劑只能定性，不能定量。因?yàn)閴A性條件引起糖碳架的斷裂和分解。Benedict試劑可用于糖尿病的檢測許多果糖也具有還原性，如果糖等，因其在堿性溶液中異構(gòu)化成醛糖較強(qiáng)的氧化劑如熱的稀硝酸，將醛基和伯醇基氧化成羧基，成為醛糖二酸內(nèi)消旋現(xiàn)象3 還原還原單糖的羰基在適當(dāng)還原條件下，如用硼氫化鈉處理醛糖或酮糖

6、，被還原成多元醇山梨醇是轉(zhuǎn)化成維生素C的前體。在生物體內(nèi)這一反應(yīng)是由特異的脫氫酶催化，以NADH+H+或NADPH+H+作為供氫體來完成的4 糖脎：糖類的苯肼衍生物，不溶于水，晶體呈黃色 苯腙基不同還原糖生成的脎，晶體與熔點(diǎn)各不相同，如葡萄糖脎是黃色細(xì)針狀，麥芽糖脎是長薄片，因此成脎反應(yīng)可用來鑒別多種還原糖5 形成糖酯與糖醚形成糖酯與糖醚：單糖的許多化學(xué)行為很像簡單糖的許多化學(xué)行為很像簡單的醇，如糖的羥基可以轉(zhuǎn)變成酯基或醚基單的醇，如糖的羥基可以轉(zhuǎn)變成酯基或醚基單糖分子中的單糖分子中的-OH-OH，特別是異頭碳上的半縮，特別是異頭碳上的半縮醛羥基能與磷酸、硫酸、乙酸酐等脫水生成醛羥基能與磷酸、

7、硫酸、乙酸酐等脫水生成酯。糖的磷酸酯是糖分子進(jìn)入代謝反應(yīng)的活酯。糖的磷酸酯是糖分子進(jìn)入代謝反應(yīng)的活化形式，化形式，最重要的是己糖磷酸酯最重要的是己糖磷酸酯。重要的己糖磷酸酯重要的己糖磷酸酯OPO3H2HHHHHOHOHHOCH2OHOOHHHHHHOHOHHOCH2 OPO3H2OG-1-PG-6-POOHCH2OHHOOHHHHH2O3POCH2OOHCH2 OPO3H2OHOHHHHH2O3POCH2F-6-PF-1,6-2P6 形成糖苷形成糖苷單糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的半縮醛羥基比其他羥基活單糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的半縮醛羥基比其他羥基活潑，可與潑，可與其他化合物其他化合物發(fā)生縮合形成的縮醛發(fā)生縮合形成的縮

8、醛（或縮酮）而成（或縮酮）而成糖苷糖苷（又稱（又稱甙甙或配糖體，糖或配糖體，糖苷實(shí)際上是縮醛的一種），其中糖的部分叫苷實(shí)際上是縮醛的一種），其中糖的部分叫糖基，非糖部分叫做苷元，糖苷的名稱叫做糖基，非糖部分叫做苷元，糖苷的名稱叫做（苷元名稱）基（苷元名稱）基糖苷。如甲基葡萄糖苷。如甲基葡萄糖苷。因?yàn)槠咸烟堑陌肟s醛羥基有糖苷。因?yàn)槠咸烟堑陌肟s醛羥基有-型與型與-型之分，生成的糖苷也有型之分，生成的糖苷也有-與與-之分之分。其他化合物其他化合物：醇、糖、嘌呤、嘧啶的羥基、氨基、巰基等。：醇、糖、嘌呤、嘧啶的羥基、氨基、巰基等。糖苷鍵糖苷鍵 糖苷分子中成苷的糖苷分子中成苷的-C-O-C-氧橋鍵稱為糖

9、苷鍵。氧橋鍵稱為糖苷鍵。-型半縮醛羥基所成的糖苷鍵，叫做型半縮醛羥基所成的糖苷鍵，叫做-糖苷鍵，糖苷鍵，-型半縮醛羥基的糖苷鍵，叫做型半縮醛羥基的糖苷鍵，叫做-糖苷鍵。寡糖苷鍵。寡糖或多糖都是通過各種糖或多糖都是通過各種-或或-糖苷鍵連接而成糖苷鍵連接而成的糖鏈。的糖鏈。注意：糖苷鍵可以通過氧、氮、或硫原子連接，也可以是碳碳直接注意：糖苷鍵可以通過氧、氮、或硫原子連接，也可以是碳碳直接連接，連接，O-苷、苷、N-苷苷注意：糖苷鍵可以通過氧、氮、或硫原子連接，也注意：糖苷鍵可以通過氧、氮、或硫原子連接，也可以是碳碳直接連接，可以是碳碳直接連接，O-O-苷、苷、N-N-苷苷OOHOROHOHOHg

10、lycosidic bond （糖苷鍵）aglycone （糖配基）glycoresidue （糖殘基）OOHOOHOHOHOHOOHSCCH2CHOHOHOHCH2OSO3KOOHOOHOHOHOOHOOHOHCHCNOHOHOHONNNNNH2OOHOOHOHOOHOOHOHOHOOHOOHOHOHO熊果苷黑芥子苷腺嘌啉核苷苦杏仁苷甜菊苷O-glycosidic bondS-glycosidic bondN-glycosidic bond -1, 6-glycosidic bond -1, 2-glycosidic bond自然界中的糖苷自然界中的糖苷7 單糖脫水單糖脫水不同的糠醛與多元酚

11、作用產(chǎn)生特有的顏色反應(yīng)。羥甲糠醛與間苯二酚反應(yīng)生成紅色縮合物，是鑒定酮糖（果糖）的方法，（Seliwanoff試驗(yàn)）。戊糖脫水形成糠醛與間苯三酚生成朱紅色物質(zhì)，（間苯三酚試驗(yàn)），與甲基間苯二酚生成藍(lán)綠色藍(lán)綠色物質(zhì)（Bial試驗(yàn)），這兩個試驗(yàn)用于鑒別戊糖鑒別戊糖， BialBial反應(yīng)常用來檢測反應(yīng)常用來檢測RNARNA含量含量。糖類縮水形成的糠醛及衍生物與-萘酚反應(yīng)生成紅紫色物質(zhì)，此試驗(yàn)用于鑒定糖類物質(zhì)。糖類縮水與蒽酮生成藍(lán)綠色復(fù)合物，稱蒽酮反應(yīng)，用于總糖量的測定五五 重要的單糖及其衍生物重要的單糖及其衍生物l要求：從丙糖到己糖，舉例自然界常見的單糖l丙糖：甘油醛（D、L）、二羥丙酮（無旋光性

12、）l丁糖：l戊糖：l己糖：單糖磷酸酯單糖磷酸酯單糖磷酸酯，廣泛存在于各種細(xì)胞中，他們是很多代謝途徑中的主要參與者核糖糖苷的磷酸酯，即核苷酸，如腺苷一磷酸氨基糖：氨基糖：分子中一個羥基被氨基取代的單糖，自然分子中一個羥基被氨基取代的單糖，自然 界界 常見的是常見的是2 2位碳上的取代位碳上的取代酸性氨基糖細(xì)菌細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)多糖的構(gòu)件分子之一六、寡糖六、寡糖命名原則：命名原則：非還原端與還原端非還原端與還原端, ,非還原端在左，非還原端在左，還原端在右還原端在右給出異頭碳的構(gòu)型給出異頭碳的構(gòu)型, 為區(qū)分六元環(huán)與五元環(huán)，插入吡喃、為區(qū)分六元環(huán)與五元環(huán)，插入吡喃、呋喃字樣呋喃字樣 糖苷鍵的連接次序（糖苷鍵

13、的連接次序（1 1 4/1 24/1 2） 蔗糖蔗糖 O-D-吡喃葡糖基-(12)- - -呋喃果糖苷2 211 1自然界最常見的寡糖是二糖麥芽糖麥芽糖 -型型 -型型 O-D-吡喃葡糖基-(14)- - D-吡喃葡萄糖苷OC H2O HOC H2O HOO H11234自然界最常見的寡糖是二糖 纖維二糖纖維二糖 -型 -型 O- -D-吡喃葡糖基-(14)- - -吡喃葡糖苷1OCH2OHO1OCH2OHOH4舉例常見的二糖舉例常見的二糖l蔗糖：最重要的二糖，廣泛存在與植物中，不存在與動物中。不具有還原性，不能還原Fehling溶液、不能成脎、無變旋轉(zhuǎn)現(xiàn)象。水解產(chǎn)生D-葡萄糖、 D-果糖l乳

14、糖：是在哺乳動物乳汁中的雙糖。有還原性、有變旋現(xiàn)象。水解產(chǎn)生D-半乳糖、D-葡萄糖l麥芽糖：有還原性、有變旋現(xiàn)象。水解產(chǎn)生兩分子葡萄糖（-1，4）。麥芽糖可由淀粉和其他葡聚糖酶促降解得到l纖維二糖：有還原性、有變旋現(xiàn)象。水解產(chǎn)生兩分子葡萄糖（-1，4）。 棉子糖棉子糖(raffinose)(raffinose)，分子式，分子式C18H32O16C18H32O16，許多植物中存在，許多植物中存在，棉籽與桉樹分泌物中尤多。棉籽與桉樹分泌物中尤多。 t=105.2t=105.2 ，不能還原，不能還原FehlingFehling試劑，與酸共熱水解生成試劑，與酸共熱水解生成GlcGlc、FruFru及及

15、GalGal。三糖：以棉子糖為例子七、多糖 分為分為: :同同/ /雜多糖、結(jié)構(gòu)雜多糖、結(jié)構(gòu)/ /貯存多糖（以生物功能）貯存多糖（以生物功能）淀粉：淀粉： 植物細(xì)胞能源的植物細(xì)胞能源的儲藏儲藏形式形式作物名稱作物名稱（種子）（種子）小麥小麥玉米玉米大米大米土豆土豆紅薯紅薯淀粉含量淀粉含量6565752016同多糖：淀粉、糖原、右旋糖苷、菊粉、纖維素、殼聚糖（幾丁質(zhì)）l直鏈淀粉（直鏈淀粉（amylose） 一級結(jié)構(gòu)一級結(jié)構(gòu) （1 14 4）葡萄糖苷鍵葡萄糖苷鍵可溶于熱水可溶于熱水遇碘呈紫藍(lán)色遇碘呈紫藍(lán)色空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)l支鏈淀粉（支鏈淀粉（amylopectin）不可溶于熱水不可溶于熱水 可溶可

16、溶于于冷水冷水6, 000個糖分子個糖分子遇碘呈遇碘呈空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu) （1 14 4）糖苷鍵糖苷鍵 （ （1616） ）糖苷鍵糖苷鍵多糖鏈的螺旋構(gòu)象是碘顯色反應(yīng)的必要條件。當(dāng)?shù)夥肿佣嗵擎湹穆菪龢?gòu)象是碘顯色反應(yīng)的必要條件。當(dāng)?shù)夥肿勇淙肼菪?nèi)時。糖的游離羥基成為電子供體，碘分子落入螺旋圈內(nèi)時。糖的游離羥基成為電子供體，碘分子成為電子受體，形成淀粉成為電子受體，形成淀粉- -碘絡(luò)合物，呈現(xiàn)顏色。如果碘絡(luò)合物，呈現(xiàn)顏色。如果將顯色的溶液加熱至將顯色的溶液加熱至7070以上，因?yàn)樘擎溌菪龢?gòu)象破壞，以上，因?yàn)樘擎溌菪龢?gòu)象破壞，伸展成直鏈，顏色隨之消失，冷卻后，顏色重現(xiàn)伸展成直鏈，顏色隨之消失，冷卻后，

17、顏色重現(xiàn)。 碘顯色反應(yīng)的顏色與葡萄糖鏈的長度有關(guān)。糖鏈聚合碘顯色反應(yīng)的顏色與葡萄糖鏈的長度有關(guān)。糖鏈聚合度大于度大于6060個殘基者，顯籃色；小于個殘基者，顯籃色；小于2020個殘基者顯紅色；個殘基者顯紅色；低于低于6 6個殘基的寡糖不顯色。直鏈淀粉顯藍(lán)色，純支個殘基的寡糖不顯色。直鏈淀粉顯藍(lán)色，純支鏈淀粉顯紫紅色。一般天然淀粉大都是直鏈和支鏈淀鏈淀粉顯紫紅色。一般天然淀粉大都是直鏈和支鏈淀粉的混合物。遇碘顯藍(lán)色。粉的混合物。遇碘顯藍(lán)色。淀淀粉粉水解水解糊精糖漿麥芽低聚糖水解葡萄糖工業(yè)方法酸或酶水解淀粉糖漿：是淀粉水解、脫色后加工而成的粘稠液體糊精：淀粉經(jīng)酶法或化學(xué)方法水解得到的降解產(chǎn)物，為數(shù)

18、個至數(shù)十個葡萄糖單位的寡糖和聚糖的混合物 麥芽低聚糖是一種混合糖，主要由麥芽糖、麥芽三糖至麥芽八糖組成，不含糊精 -淀粉酶，內(nèi)切葡糖苷酶，隨機(jī)作用于淀粉內(nèi)部的- 1，4糖苷鍵。-淀粉酶，是種外切葡糖苷酶，從淀粉的非還原端開始斷裂，逐個除去二糖單位 淀粉的糊化溫度：使淀粉發(fā)生糊化的溫度稱為糊淀粉的糊化溫度：使淀粉發(fā)生糊化的溫度稱為糊化溫度。糊化溫度與淀粉粒大小有關(guān)，較大的淀粉化溫度。糊化溫度與淀粉粒大小有關(guān)，較大的淀粉粒易糊化，較小者則難糊化。因?yàn)槊糠N天然淀粉都粒易糊化，較小者則難糊化。因?yàn)槊糠N天然淀粉都是由大小不一的淀粉粒組成的，所以，使其完全糊是由大小不一的淀粉粒組成的，所以，使其完全糊化的

19、溫度有一個范圍。通常用糊化開始的溫度和糊化的溫度有一個范圍。通常用糊化開始的溫度和糊化完成的溫度表示糊化溫度?；瓿傻臏囟缺硎竞瘻囟取：z化）：淀粉在常溫下不溶于水，但當(dāng)水溫至51以上時，淀粉的物理性能發(fā)生明顯變化。淀粉分子是鏈狀甚至分支狀，彼此牽扯，淀粉在高溫下溶脹、分裂形成均勻糊狀溶液的特性，稱為淀粉的糊化，結(jié)果形成具有粘性的糊狀溶液。當(dāng)凝膠化的淀粉液緩慢冷卻并長期放置，淀粉分子自動聚集并借助分子間的氫鍵鍵合成不溶性微晶而重新沉淀，稱為老化或退行。 淀粉來源糊化溫度() 淀粉來源糊化溫度() 山芋5364小麥5869甘薯7076大麥51.559.5馬鈴薯5667大米6878木薯59

20、70豌豆5770玉米6472小米6878高粱6878高直鏈淀粉玉米67（在沸水中亦不能完全糊化） 影響糊化溫度的因素：實(shí)驗(yàn)證明，蔗糖、氫氧化影響糊化溫度的因素：實(shí)驗(yàn)證明，蔗糖、氫氧化鈉、氯化鈉、碳酸氫鈉等化合物對糊化溫度影響鈉、氯化鈉、碳酸氫鈉等化合物對糊化溫度影響很大。例如玉米淀粉在水中糊化溫度為很大。例如玉米淀粉在水中糊化溫度為6272；在在0.2的的NaOH溶液中則降為溶液中則降為55.569.5；在；在0.3的的NaOH溶液中則降為溶液中則降為4965。蔗糖、。蔗糖、NaCl、Na2CO3都能使玉米淀粉糊化溫度升高。都能使玉米淀粉糊化溫度升高。升高的度數(shù)與這些化合物的濃度成正比。升高的

21、度數(shù)與這些化合物的濃度成正比。淀粉經(jīng)適當(dāng)化學(xué)處理，分子中引入相應(yīng)的化學(xué)淀粉經(jīng)適當(dāng)化學(xué)處理，分子中引入相應(yīng)的化學(xué)基因，分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，產(chǎn)生了一些符合特基因，分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，產(chǎn)生了一些符合特殊需要的理化性能，這種發(fā)生了結(jié)構(gòu)和性狀變殊需要的理化性能，這種發(fā)生了結(jié)構(gòu)和性狀變化的淀粉衍生物稱為改性淀粉。改性淀粉改變化的淀粉衍生物稱為改性淀粉。改性淀粉改變了淀粉原來的糊化性能、粘性、膠凝性，凝沉了淀粉原來的糊化性能、粘性、膠凝性，凝沉性和親水性，可分別被作為增調(diào)劑、膠凝劑、性和親水性，可分別被作為增調(diào)劑、膠凝劑、粘合劑、分散劑、淀粉膜等，廣泛用于紡織、粘合劑、分散劑、淀粉膜等，廣泛用于紡織、印染、造紙

22、、紙箱、食品、制藥、水處理、包印染、造紙、紙箱、食品、制藥、水處理、包裝以及生化分離分析和生物材料的固定化技術(shù)裝以及生化分離分析和生物材料的固定化技術(shù)等領(lǐng)域。等領(lǐng)域。有動物淀粉之稱，細(xì)菌細(xì)胞中也有存在，動物有動物淀粉之稱，細(xì)菌細(xì)胞中也有存在，動物組織內(nèi)主要的貯藏多糖。肝臟、肌肉中含量多，組織內(nèi)主要的貯藏多糖。肝臟、肌肉中含量多，分別稱為肝糖元、肌糖元。結(jié)構(gòu)與支鏈淀粉相分別稱為肝糖元、肌糖元。結(jié)構(gòu)與支鏈淀粉相似，但分支長度較短，一般由似，但分支長度較短，一般由8-128-12個個GlcGlc殘基組殘基組成，分支多，分子量高達(dá)成，分支多，分子量高達(dá)10106 6-10-108 8。與。與KI-IK

23、I-I2 2呈紅呈紅褐色或棕紅色。水解終產(chǎn)物是葡萄糖。褐色或棕紅色。水解終產(chǎn)物是葡萄糖。糖原l“動物淀粉動物淀粉” l結(jié)構(gòu)與結(jié)構(gòu)與支鏈淀粉支鏈淀粉類似類似；l遇碘為遇碘為紅紫色紅紫色；l人體中的血糖濃度是定值人體中的血糖濃度是定值l主要存在于肝臟和骨骼肌主要存在于肝臟和骨骼肌l是人體運(yùn)動最易動用的葡萄糖貯存庫是人體運(yùn)動最易動用的葡萄糖貯存庫l動員淀粉和糖原的酶主要是磷酸化酶，動員淀粉和糖原的酶主要是磷酸化酶，即淀粉磷酸化酶、糖原磷酸化酶即淀粉磷酸化酶、糖原磷酸化酶右旋糖苷/葡聚糖（dextran)酵母和細(xì)菌的貯存多糖酵母和細(xì)菌的貯存多糖蔗糖經(jīng)明串珠菌發(fā)酵合成的一種高分子葡萄糖聚合物，是目前最佳

24、的血漿代用品之一。臨床上主要用作血漿代用品，用于出血性休克、創(chuàng)傷性休克及燒傷性休克等。低、小分子右旋糖酐，能改善微循環(huán)，預(yù)防或消除血管內(nèi)紅細(xì)胞聚集和血栓形成等纖維素（纖維素（cellulose）（植物細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)多糖）（一大類生物資源）（植物細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)多糖）（一大類生物資源）葡萄糖葡萄糖（ （1414）糖苷鍵連接而成的無分支的多糖糖苷鍵連接而成的無分支的多糖一級結(jié)構(gòu)一級結(jié)構(gòu)800010000分子分子自然界中分布最廣的糖，以纖維二糖自然界中分布最廣的糖，以纖維二糖為基本單位縮合而成，纖維狀、僵硬、為基本單位縮合而成，纖維狀、僵硬、不溶于水的分子，分子不分支，約由不溶于水的分子，分子不分支，約由10

25、000-1500010000-15000個個 -D-Glc-D-Glc殘基組成。水殘基組成。水解需高溫、高壓和酸，人體消化酶不解需高溫、高壓和酸，人體消化酶不能水解纖維素，食草動物利用腸道寄能水解纖維素，食草動物利用腸道寄生菌分泌的纖維素酶將部分纖維素水生菌分泌的纖維素酶將部分纖維素水解為葡萄糖。解為葡萄糖。在植物組織中，纖維素分子平行排列，在植物組織中，纖維素分子平行排列，糖鏈與糖鏈之間有氫鍵聯(lián)結(jié)。構(gòu)成微糖鏈與糖鏈之間有氫鍵聯(lián)結(jié)。構(gòu)成微纖維。每個微纖維約纖維。每個微纖維約6060個纖維素分子個纖維素分子組成。有的區(qū)域分子排列非常整齊，組成。有的區(qū)域分子排列非常整齊，為結(jié)晶區(qū)；有的排列不整齊，

26、是非結(jié)為結(jié)晶區(qū)；有的排列不整齊，是非結(jié)晶區(qū)。晶區(qū)。許多微纖維粘合在一起組成微纖維束。許多微纖維粘合在一起組成微纖維束。微纖維束緊密聚集成層并填充半纖維微纖維束緊密聚集成層并填充半纖維素、果膠質(zhì)、木質(zhì)素等多聚物，構(gòu)成素、果膠質(zhì)、木質(zhì)素等多聚物，構(gòu)成天然植物纖維。復(fù)雜的層次結(jié)構(gòu)使纖天然植物纖維。復(fù)雜的層次結(jié)構(gòu)使纖維素具有很強(qiáng)的抗拉強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定維素具有很強(qiáng)的抗拉強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性以及水不溶性等特性。性以及水不溶性等特性。 纖維素帶有大量的親水基團(tuán)，對水有纖維素帶有大量的親水基團(tuán)，對水有很強(qiáng)的親和力，通常有很強(qiáng)的親和力，通常有2020左右的結(jié)左右的結(jié)合水?；瘜?shí)驗(yàn)室常用纖維素制品作為合水?；瘜?shí)驗(yàn)室常用纖

27、維素制品作為色層分析的惰性支持物。色層分析的惰性支持物。將纖維素進(jìn)行化學(xué)修飾，得到具有特將纖維素進(jìn)行化學(xué)修飾，得到具有特殊理化性能的纖維素的衍生物，稱為殊理化性能的纖維素的衍生物，稱為改性纖維素。這些具有離子交換功能改性纖維素。這些具有離子交換功能的改性纖維素在生化分離分析中，具的改性纖維素在生化分離分析中，具有很強(qiáng)的分辨能力，已經(jīng)成為實(shí)驗(yàn)室有很強(qiáng)的分辨能力，已經(jīng)成為實(shí)驗(yàn)室不可缺少的技術(shù)材料。不可缺少的技術(shù)材料。5.甲殼素甲殼素/殼多糖殼多糖/幾丁質(zhì)（幾丁質(zhì)（chitin）（甲殼動物、昆蟲外壁甲殼動物、昆蟲外壁，第二個最豐富的多糖），第二個最豐富的多糖） 2N乙酰乙酰D 氨基葡萄糖氨基葡萄糖（

28、14）糖苷）糖苷雜多糖雜多糖由不同的幾種單糖聚合而成由不同的幾種單糖聚合而成l果膠質(zhì)，主要存在于植物初生細(xì)胞壁和細(xì)胞之間的中層。果膠物質(zhì)是細(xì)胞壁的基質(zhì)多糖l半纖維素，植物細(xì)胞壁除去果膠物質(zhì)后的殘留物能被15%NaOH提取的物質(zhì)。里面除了葡萄糖分子，還有很多其他糖類，比如核糖，木糖，半乳糖，甘露糖等 l瓊脂，主要從紅藻類石花菜屬中提取出來的一種多糖混合物l其他v果膠質(zhì)又可分為果膠酸和果膠兩類基本多糖果膠質(zhì)又可分為果膠酸和果膠兩類基本多糖成分成分 。v果膠酸又叫半乳糖醛酸聚糖（果膠酸又叫半乳糖醛酸聚糖（PGAPGA），是由），是由D-D-半乳糖醛酸縮合脫水以半乳糖醛酸縮合脫水以-1-1，4-4-糖

29、苷鍵連接而糖苷鍵連接而成的長鏈分子。成的長鏈分子。v果膠又叫甲氧基半乳糖醛酸聚糖（果膠又叫甲氧基半乳糖醛酸聚糖（PMGAPMGA），），是是PGAPGA分子與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物。分子與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物。果膠酸及果膠在水中溶解度隨相對分果膠酸及果膠在水中溶解度隨相對分子質(zhì)量增加而降低，隨甲酯化程度增子質(zhì)量增加而降低，隨甲酯化程度增加而增加。果膠酸在水中溶解度低于加而增加。果膠酸在水中溶解度低于1 1。果膠則易溶于水，溶液粘度大。果膠則易溶于水，溶液粘度大。粘度與果膠相對分子質(zhì)量成正比。稀粘度與果膠相對分子質(zhì)量成正比。稀酸溶液有利于果膠質(zhì)溶解，因此，生酸溶液有利于果膠質(zhì)溶解，因此，生產(chǎn)上

30、用稀鹽酸分離提取果膠質(zhì)。果膠產(chǎn)上用稀鹽酸分離提取果膠質(zhì)。果膠不溶于酒精，工業(yè)上生成果膠都是采不溶于酒精，工業(yè)上生成果膠都是采用酸（稀）提醇沉法。用酸（?。┨岽汲练?。細(xì)菌雜多糖（一）細(xì)菌細(xì)胞壁的化學(xué)組成（一）細(xì)菌細(xì)胞壁的化學(xué)組成 G +菌菌: G菌菌: 多層肽聚糖肽聚糖 單層肽聚糖肽聚糖 磷壁酸相連 脂多糖肽聚糖肽聚糖peptidoglycanN-乙酰葡糖胺乙酰葡糖胺N-乙酰胞壁酸乙酰胞壁酸四肽側(cè)鏈四肽側(cè)鏈肽交聯(lián)橋肽交聯(lián)橋G +菌菌磷壁酸葡糖胺N-乙酰葡糖胺N-乙酰胞壁酸胞壁酸 脂質(zhì)脂質(zhì)A核心寡糖核心寡糖O-特異鏈特異鏈-1，6連接連接D-葡萄糖胺葡萄糖胺1,4焦磷酸橋焦磷酸橋酯鍵酯鍵酰胺鍵酰胺鍵3-羥脂肪酸羥脂肪酸革蘭氏陰性菌的革蘭氏陰性菌的特有結(jié)構(gòu)特有結(jié)構(gòu)九、糖蛋白及其糖鏈（一）糖肽連鍵的類型（一）糖肽連鍵的類型 1、O-糖肽鍵糖肽鍵：Ser/Thr/Hyp