(完整版)大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識點(diǎn)總結(jié).doc

1、有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)一.有機(jī)化合物的命名1 .能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷燒，烯煌，煥燒，烯快，脂環(huán)煌（單環(huán)脂環(huán)燃和多環(huán)置換脂環(huán)燃中的螺環(huán)煌和橋環(huán)煌），芳煌，醇，酚，醛，醛，酮，竣酸，竣酸衍生物（酰鹵，酸肝，酯，酰胺） ，多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序： -COOH>- S03H>- COOR>- COX>- CN>- CHO> >C= 0>- OH（醇）>一 OH（酚）>一 SH>- NH2>- OR> C =c>- C=C-> （ -R>- x>- NO2）,并能夠判斷出Z/E構(gòu)

2、型和R/S構(gòu)型。2 .根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer投影式）。立體結(jié)構(gòu)的表示方法:COOH1）傘形式:2）鋸架式:C2H5H3c3）紐曼投影式:1. Z/E標(biāo)記法:在相反側(cè)，CH3、_ /C1/C=C、HC 2H5CH3、 /C-C.H/C 2 H 5Cl5)構(gòu)象(confbrmation)（1）乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。（2）正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。（3）環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是 e取代最多

3、或大基團(tuán)處于 e鍵上的椅式構(gòu)象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法Z構(gòu)型,在表示烯煌的構(gòu)型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為 為E構(gòu)型。（E） 3 一氯一2 一戊烯如果兩個相同的基團(tuán)在同一側(cè)，則為順式;（Z） 3 一氯一2 一戊烯2、順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯燒和脂環(huán)煌的構(gòu)型時, 在相反側(cè)，則為反式。CH3、/CH?；c=c、HHCH3 H、_ /C -CHCH3CH3順一 2一 丁烯 反一 2一 丁烯 順一 1,4一二甲基環(huán)己烷反一 1,4 一二甲基環(huán)己烷3、 R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時，先把與手性碳相連的四個基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個基團(tuán)，如果優(yōu)

4、先順序是順時針，則為R構(gòu)型，如果是逆時針，則為 S構(gòu)型。cR型bS型注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同, 二.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn)1.反應(yīng)類型則為同一化合物，否則為其對映體。自由基反應(yīng)自由基取代：烷燒鹵代、芳煌側(cè)鏈鹵代、烯炫的a - H鹵代自由基加成：烯，煥的過氧化效應(yīng)反應(yīng)類型離子型反應(yīng)親電加成：烯、快、二烯煌的加成，脂環(huán)燃小環(huán)的開環(huán)加成親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)親核取代：鹵代燃、醉的反應(yīng)，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)，酸鍵斷裂 反應(yīng)，鹵苯的取代反應(yīng)（按歷程分）親核加成:5肖除反應(yīng):煥煌的親核加成 鹵代燒和醉的反應(yīng)I協(xié)同

5、反應(yīng)：雙烯合成還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯炫、怏煌、環(huán)烷煌、芳煌、鹵代煌氧化反應(yīng)：烯燃的氧化（高鎰酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；煥燒高鎰酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳煌 側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化）2.有關(guān)規(guī)律1）馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2）過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3）空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4）定位規(guī)律：芳煌親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5）查依切夫規(guī)律：鹵代燒和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯燃。6）休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大n

6、鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面， 冗電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。7）霍夫曼規(guī)則：季鏤鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有煌基時，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯燒（動力 學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)8碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定 的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。8）基團(tuán)的“順序規(guī)則”3 .反應(yīng)中的立體化學(xué)烷烽：烷煌的自由基取代：外消旋化烯嫌：烯嫌的親電加成：澳，氯，HOBr ( HOC1),羥汞化脫汞還原反應(yīng)- 反式加成 其它親電試劑：順式+反式加成烯炫的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型烯燒的冷稀KMnOJHzO氧化：順式鄰二醇烯炫的硼氫化氧化：順式加成烯炫的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成

7、(1 取代，3-取代，4-取代)快燃：選擇性加氫：Lindlar催化劑順式烯煌Na/NH3 (L)-一一 反式加氫親核取代：S N1：外消旋化的同時構(gòu)型翻轉(zhuǎn)S n2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)(Walden翻轉(zhuǎn))消除反應(yīng)：E2 , Elcb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物 四.概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性(一).概念1.同分異構(gòu)體同分異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)*3碳架異構(gòu) H2c 二C-CH 2cH 2 H2C=C -CH 3H位置異構(gòu) CH CHCH 2 CH 3 CH 3CH= CHCH 3官能團(tuán)異構(gòu) CH3cH20HCH3OCH3互變異構(gòu)CH 2= CH-OH3cH0'立體異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象

8、異構(gòu)順反異構(gòu) ,對映異構(gòu)試劑親電試劑:簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑(electrophilic reagent)。親電試劑一般都是帶+ + + +正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對的中性分子，如：H、Cl、Br、RCH2、CH3co+、NO2+、+SO3H、SO3、BF3、AICI3 等，都是親電試劑。親核試劑：對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑(nucleophilic reagent ) o親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子, MS. CM. Ml. KCM . NO. WtW . MXK&

9、gt;.2 2X . HO. ROH. ROR. X2H. RNH 學(xué)后蹌木忖 232如：OH、自由基試劑:C12hv或高溫92c鞏均裂hv或高溫上2Br均裂CL、B-是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁鼠、過硫酸鐵等也是常用的 自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。3 .酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4 .共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5 .雜化軌道理論sp sp2 3> sp 雜化。6 .旋光性平面偏振光:手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物

10、質(zhì)），左旋體，右旋體:內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別: 對映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對映異構(gòu)體: 蘇式，赤式：差向異構(gòu)體：Walden 翻轉(zhuǎn)：7.電子效應(yīng)1）誘導(dǎo)效應(yīng)IHOOHOHCH2OH赤式CH20H蘇式立體效應(yīng)空間阻礙：已有基團(tuán)對新引入基團(tuán)的4空間阻礙作用。范德華張力：兩個原子或原子團(tuán)距離太近，小于兩OHSO3 H者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。8.其它內(nèi)型（endo）,外型（exo）：COCH 3COCH 3 endo（內(nèi)型）exo （外型）順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件: 烯醇式：（2） .物理性質(zhì)1 .沸點(diǎn)高低的判斷？不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比較； 同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比較。2 .熔點(diǎn)，溶解

11、度的大小判斷？3 .形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：（3） .穩(wěn)定性判斷1 .烯燃穩(wěn)定性判斷R 2C=CR2 > R 2C=CHR > RCH=CHR （E-構(gòu)型）> RCH=CHR （Z-構(gòu)型）> RHC=CH2 >CH2=CH22 . 環(huán)烷烽穩(wěn)定性判斷3 .開鏈煌構(gòu)象穩(wěn)定性4 .環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5 .反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：+CH2= CH-CH2十+ 十> （CH 3）3C >（CH3） CH > CHCH2>CH3自由基穩(wěn)定性順序： .CH 2= CH-CH 2-CH CH

12、CH/Ok > （CH 3）3C > （CH 3）2CH >32 >3CH 2碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序:CH 尸 CH-CH 2ooz> CH 3 > 1 R > 2 R >6. 共振極卜舟曲CH定性判2斷（在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度）：（四）酸堿性的判斷1.不同類型化合物算堿性判斷HO H RO H> =_ > _ >HC C H NH 2 H CH 2C=CH HpKa15.7161925344。> _CH 3cH2 H492 .液相中醉的酸性大小3 .酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對酸性的影響）：（五）反應(yīng)活性大小判斷

13、1 .烷煌的自由基取代反應(yīng)X 2 的活性：F2 >Cl2>Br2>l2 選擇性：F2 < C1 2 < Br 2<122 .烯煌的親電加成反應(yīng)活性R C=CR > R 2C=CHR> RCH=CHR> RCH=CH > CH =CH > CH =CHX3 .烯燃環(huán)氧化反應(yīng)活性R C=CR > R 2C=CHR> RCH=CHR> RCH=CH > CH =CH2222 24 .烯燃的催化加氫反應(yīng)活性：CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R 2C=CHR &

14、gt; R2c=CR25. Diles-Alder 反應(yīng)雙烯體上連有推電子基團(tuán)（349頁），親雙烯體上連有吸電子基團(tuán),有利于反應(yīng)進(jìn)行。例如:A.; B.下列化合物zCH3I C.;D./CNCH2cl與異戊二烯進(jìn)行Diels-Alder6.鹵代煌的親核取代反應(yīng)S n1反應(yīng)：II II反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序?yàn)?3ocnCH 2=CHCH 2XCH 2XCH 3X形成碳正離子 的相對速率(CH3)3CBrIO”10> 3 RX > 2 RX > 1 RX>CH 3X > 1° RX > 2° RX > 3° RX成環(huán)的Sn2反應(yīng)速

15、率是:> > > >V五元環(huán) V六元環(huán) V中環(huán)，大環(huán) V三元環(huán) V四元環(huán)7 .消除反應(yīng)鹵代燒堿性條件下的消除反應(yīng) -E2 消除CH 2-CHCHXCH 3> 3 RX >2 RX > 一1 RX> CH 3X°'"</. ?。阂?CHXCH 3RI>RBr>RCl醇脫水-一主要E1CH ?=CHCHCH 36h >3 Roh > 2 ,roh > i Roh，;；_CHCH 3-Ah8 .芳烽的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基（給電子基） 反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的

16、間位定位基（吸電子基）或鄰對位定位基 反應(yīng)活性下降。例如：下列芳香族化合物:NO 2 CH 3硝化反應(yīng)的相對活性次序?yàn)?> O例如：蔡環(huán)的A.a一位；B. B一位；C. 氯苯；D.苯在親電取代反應(yīng)中相對活性次序?yàn)闉?> X> < 例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（）。CH（六）其它1 .親核性的大小判斷：2 .試劑的堿性大?。? .芳香性的判斷：4 .定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序:令U、對位定位基：-0N(CH3)2>- NH2>- OH>- OCH3>- NHCOCH3>- R >- OCOCH3>-C6H5&g

17、t;- F>- Cl >- Br >- I間位定位基：一 + NH3>- NO2>- CN>- COOH>- SO3H>- CHO>- COCH3>- COOCH3> 一CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理:1 .自由基取代反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基反應(yīng)類型：烷烽的鹵代，烯煌、芳煌的a-H鹵代。2 .自由基加成反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基：反應(yīng)類型：烯燒、煥煌的過氧化效應(yīng)。3 .親電加成反應(yīng)機(jī)理中間體：環(huán)離子（澳離子，氯It離子）反應(yīng)類型：烯垃與澳，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯燃的其它親電加成

18、（HX, RO, H2SO4, B2H羥汞化去汞還原反應(yīng)）、煥煌 的親電加成，小環(huán)烷烽的開環(huán)加成，共饒二烯煌的親電加成?；颦h(huán)繪離子）：4 .親電取代反應(yīng)機(jī)理：中間體：。絡(luò)合物（氯代和澳代先生成人絡(luò)合物）反應(yīng)類型：芳煌親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化，磺化，烷基化，?；燃谆?。5 .親核加成反應(yīng)機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：快燃的親核加成6 .親核取代反應(yīng)機(jī)理：SnI反應(yīng)中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：鹵代燒和醇的親核取代（主要是3。）,酸鍵斷裂反應(yīng)（3°炫基生成的雄）o Sn2 反應(yīng)中間體：無（經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物）反應(yīng)類型：鹵代煌和醇的親核取代（主要是 1°）

19、,分子內(nèi)的親核取代，酸鍵斷裂反應(yīng)（1°煌基生成的酸，酚酸），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。7 .消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理E1機(jī)理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水，3° RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機(jī)理：中間體：無（直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯燃）反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng)Elcb機(jī)理:中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機(jī)理：（rearrangement ）重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1、碳正離子重排吊、+（1） 負(fù)氫 1,2 遷移：CH -CH-CH2 a CH 3cHeH 3

20、(2)(3)烷基1,2 遷移:苯基1,2 一遷移:即、C6H5-CE-IOH3 H clqcICHS+CH3 -q CH2CH3C6 呼 fCH2c6H5 OHH3cl3 H. c重排4-CH3 H在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)?（4 ） 變環(huán)重排：六、七、1.+CH3CCH2CH3CH3A C6H5£CH2c6H5+ OHCH3一C- CH3OH CH3Ar > R>H_ + C H CCH C H產(chǎn)皿聯(lián)干H - 6 5.2 6 5頻哪醉重IEO_H十產(chǎn)- CHI LfCH 3 (頻哪酮)O CH3（5） 烯丙位重排：堿性水解一 =Cl L _=_ 丁CH3 CH

21、CH CH2C1 A CH3 CH CH CH2cH3 CH（1） 質(zhì)子1,3 遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）EDOCH3 C CH HgSO , H SOCH3 chCH fH2OHCH3 C 4CH2J+CH? ?H CHCH2OHii0CH 3 c CH32、其它重排鑒別與分離方法推導(dǎo)結(jié)構(gòu)化學(xué)性質(zhì)：烯燃的高錦酸鉀氧化;烯煌的臭氧化反應(yīng);芳煌的氧化；鄰二醇的高碘酸氧化2.光波譜性質(zhì):紅外光譜:36502500cmO H,N-H伸縮振動33003000cmcH ( 3300 ) ， c=cH ( 3100) , Ar H ( 3030) 伸縮振動30002700cm32CH, CH,次甲基，一CHO

22、(2720,2820）伸縮振動18701650cmC=O（ 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸?。┥炜s振動16901450cmC=C ，苯環(huán)骨架伸縮振動14751300cm1000670cmCH, CH,次甲基面內(nèi)彎曲振動 32C=C H, ArH, CH2的 面外彎曲振動類別鍵和官能團(tuán)伸縮(cm -1 )說 明醛、酮c=oR-CHO1750-16802720竣酸C=O1770-1750 (締合時在 1710)OH氣相在3550,液固締合時在3000-2500 （寬峰）酰鹵C=O1800酸酎C=O1860-1800 1800-1750酯C=O1735酰胺C=ONH21690-16503520, 3380

23、 (游離)締合降低100晴C N2260-2210核磁共振譜:偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律組化學(xué)等價的質(zhì)子有n個相鄰的全同氫核存在時,其共振吸收峰將被裂分為n+1個，這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級譜圖。在一級譜圖中常用溶劑的質(zhì)子 的化學(xué)位移值CHC13D68.524.70.5(1) 5.51.7310.5 129 104.65.90.21.513121110RCOOHCR 2=CH-R98RCHOch2f CH2C1CH2BrCH2ICH2OCH 2NO 2CH2ArCH 2NR 2CH 2sC CHCH 2C=OC3CHC2CH2C-CH3環(huán)烷煌CH 2=CH-CH 3具體

24、的推到方法:1） .不飽和度的計算(不飽和度)=1/2 ( 2 + 2n 4 + n 3 - n 1)1141、113、m分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數(shù)。如果 =1,表明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷煌;=2,表明該化合物含兩個C二C雙鍵，或含一個C三C三鍵等；24,表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2） .紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域（1） . 先觀察是否存在 C=0（18201660cm： s）（2） .如果有C=O,確定下列狀況.較酸：是否存在0-H（34002400cm-1,寬峰，往往與C-H重疊）酰胺：是否存在N-H（3400cm附近有中等強(qiáng)度吸收；有時是同等強(qiáng)度的兩個吸收峰酯:是

25、否存在 00（13001000cm-i有強(qiáng)吸收）酸酊:1810和1760cm/附近有兩個強(qiáng)的 C=O吸收醛：是否存在O=C-H（2850和2750附近有兩個弱的吸收）酮：沒有前面所提的吸收峰（3） .如果沒有C=O,確定下列狀況.-I-1醇、酚： 是否存在0-H（34003300cm , 寬峰；13001000cm 附近的C-O吸收）胺：是否存在N-H（3400cm附近有中等強(qiáng)度吸收；有時是同等強(qiáng)度的兩個吸收酸：是否存在00（13001000cm-i有強(qiáng)吸收，并確認(rèn)34003300cm附近是否有O-H吸收峰）（4） .觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C: 1650cm-1附近有弱的吸收芳環(huán)：1600

26、1450cm "范圍內(nèi)有幾個中等或強(qiáng)吸收結(jié)合31003000cm的C-H伸縮振動， 確定C二C或芳環(huán)。3）分析核磁共振譜圖（1）根據(jù)化學(xué)位移（6）、偶合常數(shù)（J）與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識別一些強(qiáng)單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號，極低磁場（8 1016）出現(xiàn)的su?；?，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信 號。OO/ III /IICH3O一CH3N、CH3C -CH3C=C、RCCH 2clCH3 CR3ROCH2 CN -COOH-CHO -OH（2） .采用重水交換的方法識別-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號消失，則 可以確定此類活潑氫的存在。（3）如

27、果5在6.58.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號，再根據(jù)這 一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。（4） .解析比較簡單的多重峰（一級譜），根據(jù)每個組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對該基團(tuán)進(jìn) 行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計其相鄰的基團(tuán)。（5） .根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對結(jié)論進(jìn)行核對。有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1烷煌與烯煌快煌的鑒別方法是酸性高鎰酸鉀溶液或溟的CC14溶液 煌的含氧衍生物均可以使高鎰酸鉀褪色只是快慢不同2烷烽和芳香煌就不好說了但芳香燒里甲苯 二甲

28、苯可以和酸性高銃酸鉀溶液反應(yīng)苯就不行3另外醇的話顯中性4酚常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色5可利用溟水區(qū)分醛糖與酮糖6酸在避光的情況下與氯或澳反應(yīng)可生成氯代酸或澳代醛。酸在光助催化下與空氣中的氧作用生成過氧化合物。7醍類化合物是中藥中一類具有醍式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分，主要分為苯醍，蔡醍，菲醍和慈醍四種類型具體顏色不同反應(yīng)類型較多一 各類化合物的鑒別方法1 . 烯燒、二烯、煥煌 1澳的四氯化碳溶液紅色腿去2高鋸酸鉀溶液紫色腿去。2 含有煥氫的快燒1 硝酸銀 生成快化銀白色沉淀2 氯化亞銅的氨溶液生成快化亞銅紅色沉淀。3 小環(huán)燒三、四元脂環(huán)燃可使漠的四氯化碳溶液腿色4 鹵代

29、燒 硝酸銀的醉溶液生成鹵化銀沉淀不同結(jié)構(gòu)的鹵代煌生成沉淀的速度不同叔鹵代煌和烯丙式鹵代嫌最快仲鹵代煌次之伯鹵代燃需加熱才出現(xiàn)沉淀。1與金屬鈉反應(yīng)放出氨氣鑒別6個碳原子以下的醇2用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醛叔醇立刻變渾濁 仲醇放置后變渾濁伯醇放置后也無變化。6酚或烯醇類化合物1用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色苯酚產(chǎn)生蘭紫色2苯酚與澳水生成三澳苯酚白色沉淀。默基化合物不能鑒別所有的醛酮2 4-二硝基苯脫區(qū)別醛與酮用托倫試劑醛能生成銀鏡區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀而酮不能用斐林試劑脂肪醛生成病紅色沉淀用碘的氫氧化鈉溶液 生成黃色的碘仿沉淀。而酮和芳香醛甲酸 用托倫

30、試劑甲酸能生成銀鏡而其他酸不能。胺 區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法1用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ仍贜aOH溶液中反應(yīng)伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH生成的產(chǎn)物不溶于 NaOH溶液叔胺不發(fā)生反應(yīng)。2 用NaNO2+HCl 脂肪胺伯胺放出氮?dú)庵侔飞牲S色油狀物叔胺不反應(yīng)。芳香胺伯胺生成重氮鹽 仲胺生成黃色油狀物叔胺生成綠色固體。10 糖1單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀葡萄糖與果糖用溟水可區(qū)別葡萄糖與果糖葡萄糖能使濱水褪色而果糖不能。3麥芽糖與蔗糖用托倫試劑或斐林試劑麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀而蔗糖不能。二例題解析例1 用化學(xué)方法鑒別丁烷、1 丁煥、2 .丁煥。分析上面三種化合物中丁烷為飽

31、和燃1 丁煥和2-丁快為不飽和烽用澳的四氯化碳溶液或高缽酸鉀溶液可區(qū)別飽和煌和不飽和燃1 丁煥具有快氫而2 .丁煥沒有可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此上面一組化合物的鑒別方法為例2 用化學(xué)方法鑒別氯芳、1-氯丙烷和2-氯丙烷。 分析 上面三種化合物都是鹵代燃是同一類化合物都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同分別為芾基、二級、一級鹵代燃它們在反應(yīng)中的活性不同因此可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為例3 用化學(xué)方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚 分析 上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類醛和酮都是戕基化合物因此

32、 首先用鑒別粉基化合物的試劑將醛酮與醉酚區(qū)別然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛 用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行1 將化合物各取少量分別放在 7支試管中各加入幾滴2 4.二硝基苯脫試劑 有黃色沉淀生成的為強(qiáng)基化合物即苯甲醛、丙醛、 2.戊酮、3-戊酮 無沉淀生成的是醇與酚。2 將4種強(qiáng)基化合物各取少量分別放在 4支試管中 各加入托倫試劑 氫氧化銀的氨溶液 在水浴上加熱 有銀鏡生成的為醛 即苯甲醛和丙醛 無銀鏡生成的是 2.戊酮和3-戊酮。3 將2種醛各取少量分別放在 2支試管中各加入斐林試劑酒石酸鉀鈉

33、、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液有紅色沉淀生成的為丙醛無沉淀生成的是苯甲醛。4 將2種酮各取少量分別放在2支試管中各加入碘的氫氧化鈉溶液有黃色沉淀生成的為2-戊酮 無黃色沉淀生成的是3-戊酮。將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中各加入幾滴三氯化鐵溶液出現(xiàn)蘭紫色的為苯無蘭紫色的是醇。將2種醇各取少量分別放在支試管中各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液有黃色沉淀生成的為異丙醇無黃色沉淀生成的是丙醇。/I化學(xué)分析1 煌類 崎、環(huán)烷煌 不溶于水溶于苯、乙酸、石油酸 因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng) 故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)而與烯燃區(qū)別。烯煌 使Br2 CC14 紅棕色 褪色 使KMnO4/OH-紫色 變成Mn

34、O2棕色沉淀 在酸中變成無色Mn2+o共朝雙烯與順丁烯二酸酎反應(yīng)生成結(jié)晶固體。煥煌 C= C 使Br2 CC14 紅棕色 褪色 使KMnO4 OH-紫色 產(chǎn)生MnO2 I棕色沉淀與烯煌相似。芳煌與CHC13+無水A1C13作用起付氏反應(yīng)烷基苯呈橙色至紅色蔡呈藍(lán)色 菲呈紫色 慈呈綠色與烷燒環(huán)烷煌區(qū)別用冷的發(fā)煙硫酸磺化溶于發(fā)煙硫酸中與烷燃相區(qū)別 不能迅速溶于冷的濃硫酸中與醇和別的含氧化合物區(qū)別不能使Br2 CC14褪色與烯燃相區(qū)別。2 鹵代姓 RX C1、一 Br、I在銅絲火焰中呈綠色叫Beilstein 試驗(yàn) 與AgNO3醇溶液生成AgCl I 白色 、AgBr !淡黃仲鹵代嫌、伯鹵代燒放置或加

35、熱起反應(yīng)乙烯型鹵代燒不起反應(yīng)。3 含氧化合物 R- 0H 加Na產(chǎn)生H2 t氣泡 含活性可酯化產(chǎn)生香味但限于低級粉酸和低級醇。使綠色Cr3+ 不透明可用來檢定伯醇和仲醇。H化合物也起反應(yīng)。用RCOC1 H2SO4或酸好K2Cr2O7 H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)用Lucas試劑濃HCl+ZnC12生成氯代烷出現(xiàn)渾濁 并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和室溫下不反應(yīng)。加硝酸核溶液呈黃至紅色酚 Ar- OH 加入1 FeC13溶液呈藍(lán)紫色物起此反應(yīng)用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液區(qū)別 用Br2水生成 白色 注意與苯胺區(qū)別 加入濃H2s04生成鹽、混醛ROR溶氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別。酮 加入24.

36、二硝基苯朋生成黃色沉淀鑒定甲基酮 用羥氨、氨基麻生成月虧、縮氨基胭醛用Tollens 試齊Ag NH3 20H產(chǎn)生銀鏡Lucas試劑反應(yīng) 仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng) 伯醉在而酚呈NaOH 生成CHI3 I黃色 。Fe ArO63-或其它顏色酚、烯醇類化合酚溶于NaOH水溶液 不溶于NaHCO3與RCOOHO用水稀釋可分層與烷燒、鹵代煌相區(qū)別 含用碘仿反應(yīng)12NaOH生成CHI3I 黃色測熔點(diǎn)。ig ! 用 Fehling 試齊lj 2Cu2+4OH-或 Benedict色、Agl I黃色。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代燃和芾基鹵立即起反應(yīng)試劑生成Cu20 ! 紅棕色 用Schiff試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色。

37、痰酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體 也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。痰酸衍生物水解后檢驗(yàn)產(chǎn)物。4 含氮化合物利用其堿性溶于稀鹽酸而不溶于水或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。肪胺采用Hins berg試驗(yàn)香胺芳香伯胺還可用異月青試驗(yàn)胺在Br2+H2O中生成 白色。苯酚有類似現(xiàn)象。5 氨基酸采用水合瑋三酮試驗(yàn)脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)?；瘜W(xué)命名一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時由順序規(guī)則決定名稱中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)則是1 .取代基的第一個原子質(zhì)量越大順序越高2 .如果第一個原子相同那么比較它們第一個原子上連接的原子的順序如有雙鍵或三鍵則視為連接了

38、 2或3個相同的原子。以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán)命名時放在最后。其他官能團(tuán)命名時順序越低名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團(tuán)的最長碳鏈作為主鏈靠近該官能團(tuán)的一端標(biāo)為號碳。如果化合物的核心是一個環(huán)那么該環(huán)系看作母體除苯環(huán)以外各個環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1號碳但同時要保證取代基的位置號最小。支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標(biāo)為1號碳。數(shù)詞 位置號用阿拉伯?dāng)?shù)字表示o官能團(tuán)的數(shù)目用漢字?jǐn)?shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)目10以內(nèi)用天干表示10以外用漢字?jǐn)?shù)字表雜環(huán)化合物最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問以下內(nèi)容可供參考把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)稱為“某雜如氧雜環(huán)戊烷給雜原子編號 使雜原子的位置號盡量小。其他官能團(tuán)視為取代基。1帶支鏈烷烽主鏈 選碳鏈最長、帶支鏈最多者。編號按最低系列規(guī)則。從*側(cè)鏈最近端編號如兩端號碼相同時則依次比較下一取代基位次最先遇到最小位次定為最低系統(tǒng)不管取代基性質(zhì)如何最小命名法35與2