儀器分析習(xí)題

1、儀器分析習(xí)題選編湖南人文科技學(xué)院化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)中心2010 年 3 月 6 日5第 1 章 原子光譜分析法4.3.1 原子發(fā)射光譜分析法、選擇題1 原子發(fā)射光譜是由下列哪種躍遷產(chǎn)生的？ ( B )A. 電熱能使氣態(tài)原子內(nèi)層電子激發(fā)B. 電熱能使氣態(tài)原子外層電子激發(fā)C. 輻射能使氣態(tài)原子內(nèi)層電子激發(fā)D. 輻射能使氣態(tài)原子外層電子激發(fā)2 原子發(fā)射光譜儀中光源的作用是 ( D )A. 得到特定波長(zhǎng)和強(qiáng)度的銳線光譜B. 將試樣中的雜質(zhì)除去，消除干擾C. 提供足夠能量使試樣灰化D. 提供足夠能量使 被測(cè)元素蒸發(fā)解離、原子化和激發(fā)3 發(fā)射光譜法定性分析礦物粉末中微量Ag 、 Cu 時(shí)，應(yīng)采用的光源是 ( A

2、 )A. 直流電弧光源B.低壓交流電弧光源C. 高壓火花光源D.電感耦合等離子體光源4 用原子發(fā)射光譜法直接分析海水中重金屬元素時(shí)，應(yīng)采用的光源是 ( D )A. 直流電弧光源B.低壓交流電弧光源C. 高壓火花光源D.電感耦合等離子體5 發(fā)射光譜分析中，具有干擾小、精度高、靈敏度高和寬線性范圍的激發(fā)光源是 ( D )A. 直流電弧光源 B. 低壓交流電弧光源C. 高壓火花光源D. 電感耦合等離子體6 發(fā)射光譜攝譜儀的檢測(cè)器是 ( A )A. 感光板 B. 暗箱 D. 光電倍增管 C. 硒光電池7 用發(fā)射光譜進(jìn)行定量分析時(shí)，乳劑特性曲線的斜率較大，說(shuō)明 ( B )A. 惰延量大 B. 反襯度大D

3、. 反襯度小C. 展度大8 攝譜法原子光譜定量分析的依據(jù)是 ( C )A. I N 基B. S lgND. S lgcC. I lgc9在發(fā)射光譜定量分析中下列選用的“分析線對(duì)”正確的是A.波長(zhǎng)和激發(fā)電位都應(yīng)接近D.波長(zhǎng)要接近，激發(fā)電位可以不接近10測(cè)量光譜線的黑度可以用（C ）A.攝譜儀B.映譜儀B. 波長(zhǎng)和激發(fā)電位都不一定接近C. 波長(zhǎng)不一定接近，但激發(fā)電位要相近C.測(cè)微光度計(jì)D.比長(zhǎng)計(jì)填空題1發(fā)射光譜是指物質(zhì)的分子、原子或離子受到外界能量（電能、熱能、化學(xué)能）的激發(fā)而產(chǎn)生的光譜。吸收光譜則是由物質(zhì)吸收 光源輻射而產(chǎn)生的光譜。2物質(zhì)發(fā)射的光譜有線狀光譜、帶狀光譜和連續(xù)光譜三種。線狀光譜是由

4、物質(zhì)的 氣 態(tài)原子或離子受激發(fā) 而產(chǎn)生的，又稱為 原子光譜或離子光譜 。帶狀光譜是由 氣 態(tài)分子受激發(fā) 而產(chǎn)生的,又稱 分子光譜。連續(xù)光譜是由 熾熱的固體或流體 發(fā)射的, 各種波長(zhǎng) 連續(xù)不斷， 分不出明顯 的光譜線條。3第一共振線是發(fā)射光譜的最靈敏線，它是由第一激發(fā)態(tài)躍遷至 基態(tài) 時(shí)產(chǎn)生的輻射，由于譜線強(qiáng)度大，常用作分析線 。4原子在高溫下被激發(fā)而發(fā)射某一波長(zhǎng)的輻射，周圍溫度較低的同種原子（包括低能級(jí)原子或基態(tài)原子）會(huì)吸收這一波長(zhǎng)的輻射而使譜線強(qiáng)度降低 的現(xiàn)象稱為 自吸 。自吸嚴(yán)重的譜線使其從中央下陷而一分為二，則稱為譜線的自蝕。5電感耦合等離子體光源具有 檢出限低、 基體效應(yīng)小 、 線性范圍

5、寬、穩(wěn) 定性好、精密度高、準(zhǔn)確度高 等優(yōu)點(diǎn)，它主要由 高頻發(fā)生器 、 等離子炬 丄、 霧化器等三部分組成。6原子發(fā)射光譜儀中，低壓交流電弧、高壓火花等激發(fā)光源中的激發(fā)過(guò)程主要是速、熱運(yùn)動(dòng)的粒子 激發(fā)，它是由 碰撞引起的。7原子發(fā)射光譜中，背景的來(lái)源有 分子激發(fā)產(chǎn)生的帶光譜、熾熱固體 及 離子 電子復(fù)合時(shí)產(chǎn)生的連續(xù)光譜 、其它元素的原子 或離子光譜對(duì)分析線的覆蓋 及光譜 儀產(chǎn)生的雜散光 。8原子發(fā)射光譜法定性分析的依據(jù)是 各種元素的原子核外層電子基態(tài)與激發(fā)態(tài)之間 的能級(jí)差（厶E）大小不同，當(dāng)受激躍遷時(shí)， 不同的原子將產(chǎn)生各自的 特征光譜線及線 組，以此判斷該元素是否存在。9在原子發(fā)射光譜分析的元

6、素波長(zhǎng)表中，Li I 670.785nm表示 Li的670.785 nm的原子線 ;Be n 313.034 nm表示 Be的313.042的一級(jí)離子線。10用原子發(fā)射光譜進(jìn)行定性分析時(shí)，識(shí)別譜線的主要方法有鐵譜比較法、標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法。鐵譜的作用是以元素光譜圖中的鐵光譜線為波長(zhǎng)標(biāo)尺，可為查找譜線時(shí)作對(duì)照用。對(duì)被檢測(cè)的元素一般只需找出23根靈敏線即可判斷該元素是否存在。11衡量攝譜儀的性質(zhì)，可根據(jù) 色散率、分辨率和集光本領(lǐng) 等三個(gè)光學(xué)特性指標(biāo)來(lái)表 征。攝譜儀所具有的能正確分辨出相鄰兩條譜線的能力， 稱為分辨率。把不同波長(zhǎng)的輻 射能分散開(kāi)的能力，稱為 色散率 。12在進(jìn)行光譜定性全分析時(shí)，狹縫

7、寬度宜窄，目的是保證有一定的 分辨率，來(lái)減少譜線間重疊干擾。而進(jìn)行定量分析時(shí)，狹縫寬度宜寬，目的是保證有一定的度，來(lái)提高譜線強(qiáng)度。13在譜線強(qiáng)度與濃度的關(guān)系式 1 = acb中,b表示與 自吸 有關(guān)的常數(shù)，當(dāng)b = 0時(shí)，表 示I與c無(wú)關(guān) ;當(dāng)c值較大時(shí)，b值1_，有自吸；低濃度時(shí)，b值_=1_ ，表示_ 無(wú)自吸。b愈小，自吸收越大。14在發(fā)射光譜中，內(nèi)標(biāo)法的基本公式是lgR= lg（L分/1內(nèi)）=blgc+ IgA ;攝譜法的基本公式是 _S= Ylgc+ YgA ;光電直讀法定量分析的基本公式是lgV= blgc+ IgA。15原子發(fā)射光譜定量分析的方法稱為“內(nèi)標(biāo)法”。所采用的比較線稱 “

8、內(nèi)標(biāo)線”，分析線與內(nèi)標(biāo)線稱為"分析線對(duì)”。三、問(wèn)答題1請(qǐng)敘述光譜定量分析的基本原理答：光譜定量分析是根據(jù)待測(cè)元素譜線的強(qiáng)度和待測(cè)元素的含量之間存在一種關(guān)系即羅馬金公式I = acb來(lái)進(jìn)行定量分析的， 譜線強(qiáng)度可以用光電直讀法，也可以用照相法記錄。2何謂內(nèi)標(biāo)法？光譜定量分析時(shí)為何要采用內(nèi)標(biāo)法？答：在被測(cè)元素的譜線中選一條分析線，在基體元素譜線中選一條與它相勻稱的內(nèi) 標(biāo)線，根據(jù)這一對(duì)譜線強(qiáng)度的比值對(duì)被測(cè)元素的含量制作工作曲線，然后對(duì)未知試樣進(jìn) 行定量分析的方法稱為內(nèi)標(biāo)法。因?yàn)樽V線強(qiáng)度I不僅與元素的濃度有關(guān)，還受到許多因素的影響，采用內(nèi)標(biāo)法可消 除因?qū)嶒?yàn)條件的波動(dòng)等因素帶來(lái)的影響，提高準(zhǔn)確

9、度。3具有哪些條件的譜線對(duì)可作內(nèi)標(biāo)法的分析線對(duì)？可作內(nèi)標(biāo)法分析線對(duì)的要求是： 內(nèi)標(biāo)元素的含量須恒定。 分析元素和內(nèi)標(biāo)元素的揮發(fā)率必須相近，以避免分餾現(xiàn)象，否則發(fā)光蒸氣云中原子 濃度之比隨激發(fā)過(guò)程而變。 內(nèi)標(biāo)元素與待測(cè)元素的激發(fā)電位和電離電位應(yīng)盡量相近，這樣，譜線的強(qiáng)度比可不 受激發(fā)條件改變的影響。 分析線與內(nèi)標(biāo)線的波長(zhǎng)應(yīng)比較接近，強(qiáng)度也不應(yīng)相差太大，這樣可減少照相測(cè)量上 引起的誤差。 譜線無(wú)自吸或自吸很弱，并且不受其它元素的干擾。4在原子發(fā)射光譜分析中，選擇激發(fā)電位相近的分析線對(duì)的作用是什么？為什么？答：原子發(fā)射光譜分析中，選擇激發(fā)電位相近的分析線對(duì)的作用是消除弧焰溫度的影響。 根據(jù)譜線強(qiáng)度的

10、公式：Ig2AhvEN0e肓故丨1I 2g1 g2E1 E2AhvN°e kTEi E2 分析線對(duì)譜線強(qiáng)度比 L1正比于I 2Ei E2當(dāng)E仟E2,時(shí)，e kT te°宀1因此，當(dāng)分析線對(duì)的激發(fā)電位接近時(shí)，就可消除弧溫的影響。5選擇分析線對(duì)時(shí)兩譜線的波長(zhǎng)為什么要盡量靠近？答：感光板的反襯度 r和惰延量Hi都與波長(zhǎng)有關(guān)，在分析線對(duì)的波長(zhǎng)相距很近時(shí),它們的反襯度和惰延量才相等，因而內(nèi)標(biāo)法定量公式 S= blgc + IgA才成立。四、計(jì)算題1用發(fā)射光譜法測(cè)定某材料中的Cu元素時(shí)，得銅的某譜線的黑度值 （以毫米標(biāo)尺表示）為S Cu = 612，而鐵的某譜線的黑度值 S Fe =

11、609，此時(shí)譜線反襯度是 2.0,求該分 析線對(duì)的強(qiáng)度比。解：由于IgR = IgA + blgcS Ig A blg c所以IgRS 6126091.52.076R = 31.62有一每毫米1200條刻線的光柵，其寬度為50 nm,計(jì)算(1)在一級(jí)光譜中，該光柵的 理論分辨率為多少？ (2)對(duì)于 =600 nm的光，在一級(jí)光譜中，光柵所能分辨的最靠近的多 少？(3)要將一級(jí)光譜中 742.2 nm和742.4 nm兩條光譜線分開(kāi)，則需多少刻線的光柵 ？解：根據(jù) r理 一 =mN，可解決這三個(gè)問(wèn)題。式中R瘤為理論分辨率；m為光譜級(jí)數(shù)；N為光柵的總刻線數(shù)。(1) 已知 n = 1, N = 50

12、 X 1200,所以光柵的分辨率為R 理=mN = 1 X50 X200 ) = 6 X 104(2) 已知 R理=6 X 104,= 600 nm所以兩譜線的波長(zhǎng)差為=600 / (6 10X = 0.01 nm(3) 需如下刻線的光柵Rs(742.2 742.4)/23711742.4 742.237113711 (條)13 計(jì)算 Cu327.396 nm 及 Na589.592 nm 的激發(fā)電位(eV)?已知 h = 6.62 X0-34JS,光速 c = 2.997 X 1010 cm, 1 nm = 10-9m, 1 eV = 1.602 X0-19J解：Cu327.396 nm 及

13、 Na589.592 nm 的激發(fā)電位34106.62 102.997 10327.396 101191.602 103.78 (eV)Na589.592 nm的激發(fā)電位E662 10 34 2."7 1010 2.111.602 10 19586.592 10 74激發(fā)原子和分子的價(jià)電子產(chǎn)生紫外和可見(jiàn)光譜需要的能量為1.50 8.00 eV，問(wèn)相應(yīng)的激發(fā)波長(zhǎng)范圍是多少 nm?已知 h = 6.62 >10-34 J S，光速 c = 2.997X 1010 cm.1 nm = 10-9m, 1eV= 1.602 TO-19 Jhc解：由于 E所以，能量為1.50 eV時(shí)heE

14、6.62 10 342.997 1010 1071.50 1.602 10 19826(nm)能量為8.00eV時(shí)6.62 10 342.997 1010107198.00 1.602 10154(nm)因此，激發(fā)能量為1.508.00eV時(shí)，相應(yīng)的波長(zhǎng)范圍是826 154 nm。4.3.2原子吸收光譜分析法一、選擇題1原子吸收光譜是 （A ）A. 基態(tài)原子吸收特征輻射后躍遷到激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的B. 基態(tài)原子吸收了特征輻射躍遷到激發(fā)態(tài)后又回到基態(tài)時(shí)所產(chǎn)生的C. 分子的電子吸收特征輻射后躍遷到激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的D. 分子的振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷時(shí)對(duì)光的選擇吸收產(chǎn)生的2原子發(fā)射光譜與原子吸收光譜產(chǎn)生的共同點(diǎn)在

15、于.（D ）A.基態(tài)原子對(duì)共振線的吸收B.激發(fā)態(tài)原子產(chǎn)生的輻射C.輻射能使氣態(tài)原子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷D.輻射能使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷3在原子吸收分光光度計(jì)中，目前常用的光源是（C ）A.火焰B.氙燈C.空心陰極燈D.交流電弧4空心陰極燈內(nèi)充的氣體是(D )A.大量的空氣B.少量的空氣C.大量的氖或氬等惰性氣體D.少量的氖或氬等惰性氣體5空心陰極燈的主要操作參數(shù)是（C ）56A.內(nèi)充氣體的壓力B.陰極溫度C.燈電流D.燈電壓6空心陰極燈中對(duì)發(fā)射線半寬度影響最大的因素是（B）A.內(nèi)充氣體B.燈電流C.陰極材料D.陽(yáng)極材料7原子吸收測(cè)定時(shí)，調(diào)節(jié)燃燒器高度的目的是（A ）A. 選擇合適的吸收區(qū)域B.

16、增加燃?xì)夂椭細(xì)忸A(yù)混時(shí)間C.提高試樣霧化效率D.控制燃燒速度8原子化器的主要作用是（A ）A. 將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子B. 將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)原子C. 將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為中性分子D. 將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為離子9在石墨爐原子化器中，應(yīng)采用保護(hù)氣體是（A ）A.氬B.氫C.氧化亞氮D.乙炔10原子吸收光譜儀與原子發(fā)射光譜儀在結(jié)構(gòu)上的不同之處是（A ）A.原子化器B.單色器C.透鏡D.光電倍增管11雙光束原子吸收分光光度計(jì)不能消除的不穩(wěn)定影響因素是（B ）A.光源B.原子化器C.檢測(cè)器D.放大器12在原子吸收分析法中，被測(cè)定元素的靈敏度、準(zhǔn)確度在很大程度上取決于（C ）A.空

17、心陰極燈B.火焰C.原子化系統(tǒng)D.分光系統(tǒng)13原子吸收分光光度計(jì)中常用的檢測(cè)器是（D ）A.感光板B.光電池C.光電管D.光電倍增管14在原子吸收分析中，下列火焰組成溫度最高的是（B ）A.氧氣 気氣B.笑氣-乙炔C.空氣-乙炔D.空氣-煤氣15原子吸收法測(cè)定易形成難離解氧化物的元素鋁時(shí)，需采用的火焰為（D）A.氧氣-空氣B.氧氣-氬氣C.乙炔-空氣D.乙炔-笑氣、填空題共振（吸收）線1使電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收線，稱為2原子吸收光譜是由氣態(tài)基態(tài)原子對(duì)該原子共振線的吸收而產(chǎn)生的。3原子吸收分析法其獨(dú)有的分析特點(diǎn)是：靈敏度高、選擇性好、抗干擾能力畧、能測(cè)定的元素多。非火焰原子吸收光

18、譜法的主要優(yōu)點(diǎn)是: 檢出限低、取樣量小、 物理干擾小、可用于真空紫外區(qū) 。4單道單光束火焰原子吸收分光光度計(jì)主要有四大部件組成，它們依次為光源(空心陰極燈)、原子化器、單色器和檢測(cè)器(光電倍增管)。5原子吸收光譜法中應(yīng)選用能發(fā)射銳線 的光源，如空心陰極 燈?？招年帢O燈的陽(yáng)極一般是鎢棒，而陰極材料則是 待測(cè)元素，管內(nèi)通常充有 低壓惰性氣體，其作用是導(dǎo)電、濺射陰極表面金屬原子、從而激發(fā)金屬原子發(fā)射出特征譜線6原子吸收分析常用的火焰原子化器是由霧化器、 混合室 和 燃燒器 組成的。原子化器的主要作用是提供熱能使試樣蒸發(fā)原子化，將其中待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成基態(tài)氣態(tài)原子，入射光束在這里被氣態(tài)基態(tài)原子吸收。7試樣

19、在火焰原子化器中原子化的歷程: 也揮發(fā)成分子、原子化。噴霧、霧滴破碎、 脫水、 去溶8影響原子化效率的因素(火焰中)有： (1) 火焰類型與組成； 控制合適的火焰溫度； 蒸氣中基態(tài)原子的一部分可能吸收熱能而被激發(fā)或電離，也可能生成分子狀態(tài)，也 會(huì)影響到原子化效率9火焰原子吸收光譜法中，應(yīng)選擇的條件有燈電流 、燃助比 、狹縫寬度、火焰種類及火焰部位、吸收波長(zhǎng)、噴霧器的調(diào)節(jié)10通常，在原子吸收光譜法中，空心陰極燈的工作電流增大，反而使靈敏度變低，其原因是 溫度升高引起發(fā)射線熱變寬，則 自吸 隨之增大，同時(shí)會(huì)使發(fā)射線變寬。因此選用燈電流原則是 在保證發(fā)光穩(wěn)定條件下 ，燈電流小些好 。三、問(wèn)答題1為何

20、原子吸收分光光度計(jì)的石墨爐原子化器較火焰原子化器有更高的靈敏度 答：因?yàn)榛鹧嬖踊鞔嬖谙铝腥秉c(diǎn)：(1) 火焰原子化器霧化效率低(10%左右)；(2) 霧化的氣溶膠被大量載氣稀釋；(3) 基態(tài)原子蒸氣在光程中滯留時(shí)間短。而石墨爐原子化器具有下列優(yōu)點(diǎn)：(1) 不存在霧化與稀釋問(wèn)題；(2) 基態(tài)原子蒸氣在石墨爐中的滯留時(shí)間長(zhǎng)，相對(duì)濃度大。由此可見(jiàn)石墨爐原子化器的原子化效率較火焰原子化器高， 所以前者較后者有更高的靈 敏度。2 原子吸收是如何進(jìn)行測(cè)量的？為什么要使用銳線光源？ 答：原子吸收是通過(guò)空心陰極燈發(fā)射的特征譜線經(jīng)過(guò)試樣原子蒸氣后，輻射強(qiáng)度(吸 光度)的減弱來(lái)測(cè)量試樣中待測(cè)組分的含量。在原子吸

21、收分析法中， 要使吸光度與原子蒸氣中待測(cè)元素的基態(tài)原子數(shù)之間的關(guān)系遵循 朗伯 -比耳定律，必須使發(fā)射線寬度小于吸收線寬度。如果用銳線光源時(shí)，讓入射光比吸收光譜窄 5-10 倍，則可認(rèn)為近似單色光了，吸光度與濃度才呈線性關(guān)系，即A=Kc 。3 在原子吸收分析中為什么常選擇共振線作吸收線 ?答 ：共振線是電子在基態(tài)與最接近基態(tài)的能級(jí)間的躍遷所產(chǎn)生的, 因此共振線的躍遷概率大, 強(qiáng)度高 , 有利于提高分析的靈敏度。4 原子吸收分析中是采用什么措施抑制光譜干擾、物理干擾和化學(xué)干擾？答： (1) 光譜干擾，指光源譜線不純及火焰中吸收譜線的干擾。前者主要是由于空心陰 極燈陰極材料不純或相鄰譜線太靠近引起的

22、。 解決的辦法是純化材料或選擇其他譜線； 而后 者主要是試樣中的雜質(zhì)元素的吸收引起的，可采用化學(xué)分離方法予以消除。(2) 物理干擾，主要是由于試樣的物理性質(zhì)及測(cè)試中的其它因素引起的，如提升量、溫 度、霧化率等，解決的辦法是選擇最佳實(shí)驗(yàn)條件。(3) 化學(xué)干擾，包括低電離電位元素的電離干擾，火焰中難熔化合物形成等，解決的辦 法可選用合適的緩沖劑，釋放劑以及稀釋劑等。5 在原子吸收分析中，為什么加入釋放劑可以抑制凝聚相化學(xué)干擾 ? 答：由于加入釋放劑與干擾元素生成的化合物的熱穩(wěn)定性大于分析元素與干擾元素生成 的化合物的穩(wěn)定性，所以釋放劑優(yōu)先與干擾元素結(jié)合， " 釋放 " 出分析元

23、素來(lái)，從而抑制 了凝聚相化學(xué)干擾。6 在原子吸收分析中，為什么加入保護(hù)劑可以抑制凝聚相化學(xué)干擾 ?答：由于加入的保護(hù)劑可以與干擾元素或分析元素或同時(shí)與二者形成穩(wěn)定的絡(luò)合物， 從 而把被測(cè)元素保護(hù)起來(lái)，防止干擾物質(zhì)與它作用。7 火焰原子吸收分光光度法中，何謂富燃火焰和燃火焰，并簡(jiǎn)述化學(xué)計(jì)量火焰、富燃火 焰和燃火焰的特點(diǎn)。答： 化學(xué)計(jì)量火焰的特點(diǎn)是：溫度高，干擾小，背景低，穩(wěn)定，適用于多種元素測(cè)定。燃助比大于化學(xué)計(jì)量的火焰稱之為富燃火焰。富燃火焰的特點(diǎn)是：溫度低，還原性強(qiáng)， 背景高，干擾多，適用于難離解易氧化的金屬元素的測(cè)定。燃助比小于化學(xué)計(jì)量的火焰稱之為貧燃火焰。貧燃火焰的特點(diǎn)是：溫度低，氧化性

24、強(qiáng), 有利于測(cè)定易解離易電離的元素。四、計(jì)算題01火焰原子吸收法測(cè) Zn時(shí)，火焰溫度為2600K，單色器的倒線色散率為20A?mm-1,出、入射狹縫寬度均為 0.1 mm。試計(jì)算單色器通帶。已知 Ar （Zn） = 65.38解：（1）單色器通帶=縫寬X倒線色散率0=0.1 >20= 2 （A ）02已知光柵單色器的倒線色散率為20A ?mm-1，欲測(cè)Co 240.73 nm的吸收值，為防CO240.63 nm干擾，應(yīng)選擇狹縫寬度為多少?解：因?yàn)楣庾V帶寬表示了能分開(kāi)的波長(zhǎng)差的數(shù)值，而光譜帶寬（波長(zhǎng)差）=縫寬 2倒線色散率縫寬波長(zhǎng)差倒線色散率（240.73 240.63）20100.05

25、（mm）3用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)得2.00 ygmL-1 Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的透光度為77.6%，求該儀器的靈敏度（ gmL-1, 1%）。解：由于c c 0.0044S, A = -IgTA所以 s C 0.00442.00 0.00440.080 （進(jìn)？mL-1/1%）IgTlg 77.6%4用原子吸收法測(cè)定某溶液中Cd的含量時(shí)，得吸光度為0.145。在 50 mL 這種試液中加入1 mL濃度為1.00 X0-3 mol ?L-1的Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液后,測(cè)得吸光度為 0.240 ,而在同樣條件下，測(cè)得蒸餾水的吸光度為0.010,試求未知液中Cd的含量和該原子吸收光度計(jì)的靈敏度（即1 %吸光度時(shí)的濃

26、度）。解：根據(jù)光吸收定律A lgS KcLK'c ,設(shè)未知液中Cd的濃度為cx mol ?L-1 ,十，得0.1450.010K'Cx1 1.010 350cx0.2400.010K'50 10.2301.0 10350cx0.13551cxCx1.0 10 30.13552.71 100.230 510.135 50c 0.0044A2.71 10 5112.4 1030.0044八 0.099( g?mL 1/1%)0.145 0.010(mol ?L-1)5已知用原子吸收法測(cè)定 Cu的靈敏度為0.04 ygmL-1/1%，若試樣中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%，求其最適宜

27、濃度測(cè)量范圍為多少？若制備試液25mL,應(yīng)稱取試樣為多少克 ？解：在原子吸收光譜分析中，吸光度為0.10.5時(shí)，測(cè)量的準(zhǔn)確度較高，在此吸光度范圍，其濃度約為靈敏度的25120倍。因此先根據(jù)元素的靈敏度，可估算水最適宜濃度測(cè)量范圍:最低濃度0.04 >25 = 1卩g mL-1最高濃度0.04 >20 = 4.8 卩 g mL-1根據(jù)濃度范圍，再計(jì)算應(yīng)稱取試樣的質(zhì)量范圍：由于Wcu所以，最低質(zhì)量最高質(zhì)量一般稱取試樣質(zhì)量為25(mL) 1 10 6(g mL 1)m(g)100%0.1%m1 m225 1 1060.1%0.025g25 4.8 100.1%0.12g0.10.12g為

28、宜。第2章分子光譜分析5.3.1紫外-可見(jiàn)分光光度法-、選擇題1物質(zhì)的紫外-可見(jiàn)吸收光譜的產(chǎn)生是由于（B ）A.原子核內(nèi)層電子的躍遷C.分子的振動(dòng)2紫外可見(jiàn)吸收光譜主要決定于A.原子核外層電子能級(jí)間的躍遷C.分子的電子結(jié)構(gòu)B. 原子核外層電子的躍遷D.分子的轉(zhuǎn)動(dòng)（C ）B. 分子的振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷3分子運(yùn)動(dòng)包括有電子相對(duì)原子核的運(yùn)動(dòng)（E電子）、核間相對(duì)位移的振動(dòng)（E振動(dòng)）和轉(zhuǎn)D.原子的電子結(jié)構(gòu)動(dòng)（E轉(zhuǎn)動(dòng)）這三種運(yùn)動(dòng)的能量大小順序?yàn)锳. E電子 E振動(dòng) E轉(zhuǎn)動(dòng)B. E電子 E轉(zhuǎn)動(dòng) E振動(dòng)C. E轉(zhuǎn)動(dòng) E電子 E振動(dòng)D. E振動(dòng) E轉(zhuǎn)動(dòng) E電子4符合朗伯-比爾定律的一有色溶液,當(dāng)有色物質(zhì)的濃度

29、增加時(shí)，最大吸收波長(zhǎng)和吸光C.不變、增加D.不變、減少度分別是（C ）B.減少、不變A. 增加、不變5吸光度與透射比的關(guān)系是（B ）B.C. A = IgTD.A lg -yTT lg- y A6 一有色溶液符合比爾定律，當(dāng)濃度為c時(shí)，透射比為T(mén)o,若濃度增大一倍時(shí)，透光率的對(duì)數(shù)為（D ）A. 2 To如。B.1To相同質(zhì)量的Fe3+和Cd2+各用一種顯色劑在相同體積溶液中顯色，用分光光度法測(cè)定,C.D. 2lg To前者用2cm比色皿，后者用1cm比色皿，測(cè)得的吸光度值相同，則兩者配合物的摩爾吸光系數(shù)為已知：Ar(Fe) = 55.85 , Ar(Cd) =112.4A.Fe 2 CdB.C

30、dFeC. Cd 4 FeD. Fe 4 Cd8用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定某金屬配合物的摩爾吸收系數(shù)，測(cè)定值的大小決定于（C ）A.入射光強(qiáng)度B.比色皿厚度C. 配合物的穩(wěn)定性D. 配合物的濃度9以下說(shuō)法正確的是（A）B.摩爾吸光系數(shù)隨濃度增大而增大D.透光率T隨比色皿加厚而增大A. 吸光度A隨濃度增大而增大C. 透光率T隨濃度增大而增大10下列表述中的錯(cuò)誤是（A ）A.比色法又稱分光光度法B. 透射光與吸收光互為補(bǔ)色光，黃色和藍(lán)色互為補(bǔ)色光C. 公式A lg上 be中，稱為摩爾吸光系數(shù)，其數(shù)值愈大，反應(yīng)愈靈敏ID. 吸收峰隨濃度增加而增大，但最大吸收波長(zhǎng)不變11吸光光度分析中比較適宜的吸光度范圍是（C

31、）A. 0.1 0.5B. 0.1 1.2C. 0.2 0.8D. 0.2 1.5C.試劑空白溶液D.不加顯色劑的被測(cè)溶液12若顯色劑無(wú)色，而被測(cè)溶液中存在其它有色離子干擾，在分光光度法分析中，應(yīng)采 用的參比溶液是（D ）B.顯色劑A.蒸餾水es與待測(cè)溶液濃13采用差示吸光光度法測(cè)定高含量組分時(shí)，選用的參比溶液的濃度度ex的關(guān)系是（D ）A.es=0B.es=exC. es > exD.es 稍低于ex14桑德?tīng)栰`敏度S與摩爾吸光系數(shù)的關(guān)系是（A ）A. SB. SC. S6M 10D. S M15下列因素對(duì)朗伯-比爾定律不產(chǎn)生偏差的是（A ）A.改變吸收光程長(zhǎng)度B.溶質(zhì)的離解作用C.溶

32、液的折射指數(shù)增加D.雜散光進(jìn)入檢測(cè)器、填空題1吸光光度法進(jìn)行定量分析的依據(jù)是.朗伯二比耳定律,用公式表示為sbc，式中各項(xiàng)符號(hào)各表示：A 為吸光度， b 為吸收介質(zhì)厚度，為摩爾吸光系數(shù)，c為吸光物質(zhì)的濃度。2 一有色溶液對(duì)某波長(zhǎng)光的吸收遵守比爾定律。當(dāng)選用 2.0 cm的比色皿時(shí)，測(cè)得透光率為T(mén),若改用1.0 cm的吸收池，則透光率應(yīng)為T(mén) 1/ 2。3 一有色溶液符合朗伯比爾定律，當(dāng)使用1cm比色皿進(jìn)行測(cè)量時(shí)，測(cè)得透光率為80%，若使用5 cm的比色皿，其透光率為32.7% 。4朗伯-比爾定律的吸光系數(shù)（a）和摩爾吸光系數(shù)（9值的單位各是L? g-1cm-1 _和L ?mol-1 .cm-1_

33、。5某金屬離子 M與試劑R形成一有色絡(luò)合物 MR，若溶液中 M的濃度為1.0 X 10-4 mol.L-1，用1 cm比色皿于波長(zhǎng) 525 nm處測(cè)得吸光度 A為0.400,此絡(luò)合物在525 nm處的 摩爾吸光系數(shù)為 4.0 X03l ? mol-1 ?cm-1 。6桑德?tīng)栰`敏度（S）表示的是 A = 0.001時(shí)，單位截面積光程所能檢測(cè)岀的吸光物質(zhì)的最低含量，單位是 卩g ? cm- 2。用雙硫腙光度法測(cè) Cd2+時(shí)，已知520 = 8.8 X04 L ? mol-1 ?cm-1,其桑德?tīng)栰`敏度S為_(kāi)1.3 1O3 g ? cm" _。已知：Ar（Cd） = 112.47 在分光光

34、度法中，以吸光度為縱坐標(biāo),以 波長(zhǎng) 為橫坐標(biāo)作圖，可得 光吸收 曲線 。8用分光光度法中以濃度 為橫坐標(biāo)，以 吸光度為縱坐標(biāo)作圖，可得標(biāo)準(zhǔn)曲線。9光度分析法中，引起偏離比爾定律的原因主要有非單色光和 化學(xué)因素 。10有色溶劑對(duì)光有選擇性的吸收，為了使測(cè)定結(jié)果有較高的靈敏度，測(cè)定時(shí)選擇吸收 的波長(zhǎng)應(yīng)在入max 處，有時(shí)選擇肩峰為測(cè)量波長(zhǎng)是因?yàn)樵?加ax處有吸收干擾 。三、問(wèn)答題1 濃度為 3.0 10一4mol ?L-1 的 KMnO 4 和 K262O7溶液，分別在 0.5 mol? L-1 的 H2SO4和 0.5mol? L-1的H3PO4介質(zhì)中，用1.00 cm吸收池繪制光吸收曲線如圖所

35、示，根據(jù)吸收曲線的形狀回答下列問(wèn)題：(實(shí)線表示KmnO4,虛線表示K2Cr2O7 ) 已知KMnO4在 max為520 nm、550 nm處的的吸光度 A = 0.74，計(jì)算 對(duì)應(yīng)的 。(2) 當(dāng)改變KMnO4的濃度時(shí)，吸收曲線有何變化？為什么？(3) 若在KMnO 4和K2Cr2O7的混合溶液中測(cè)定 KMnO 4的濃度，應(yīng)選擇的工作波長(zhǎng)是多少？若在KMnO 4和K262O7的混合溶液中測(cè)定 K262O7的濃度，可采用什么方法答：(1)已知在520 nm和550 nm處KMnO 4的A = 0.74，所以520550A 0.74be1 3.0 102.5 10 3 (L -mol-1 cm-1

36、 )無(wú)變化，其最大吸收波長(zhǎng)(2)對(duì)于一特定化合物，其吸收曲線是一特征曲線，當(dāng)KMnO 4濃度改變時(shí)，吸收曲線max仍為520 nm和550 nm,但對(duì)應(yīng)的吸光度值 A有變化，濃度增大，A值增大，濃度減小，A值減小。應(yīng)選 550為好，此時(shí)K2Cr2O7無(wú)干擾。(4) 聯(lián)立方程式法：先由純KMnO 4和K2Cr2O7分別求出它們的550(KMnO 4)、350(K 2Cr2O7)值;根據(jù)550處測(cè)得的A550,求出CKMnO 4 :A55CKMnO 40( KMnO 4)550(KMnO 4) b再在 350處根據(jù)實(shí)驗(yàn)測(cè)得的A350,A35050(K2Cr2O7)A350(KMnO 4)等吸收點(diǎn)法

37、找出等吸光點(diǎn)，由550處可知KMnO4濃度，由此求出等吸光點(diǎn)處的£,再得K2C2O7的濃度。用雙波長(zhǎng)分光光度法由圖中找出 1及 2（在 1與 2處KMnO4有相同的A值）可得K2Cr2O7的濃度。A = A” -A淪，2示差分光光度法的原理是什么？為什么它能提高光度分析法的準(zhǔn)確度？答：用示差分光光度法測(cè)定時(shí)，選擇一個(gè)與被測(cè)試液組分一致 ，濃度稍低的溶液為參比 用其調(diào)零點(diǎn)或T=100%，然后進(jìn)行試樣中常量組分的測(cè)定。根據(jù)光吸收定律，設(shè)參比液濃度CS,試液濃度cx,cx >cs，貝y As=Csb,Ax=Cxb，所以A=Ax -As =cb，由此可知，測(cè)得吸光度是被測(cè)試液與參比液吸

38、光度的差值。示差分光光度法中由于用 cs調(diào)T=100%，放大了讀數(shù)標(biāo)尺，從而提高了測(cè)量準(zhǔn)確度。3吸光光度分析中選擇測(cè)定波長(zhǎng)的原則是什么？某同學(xué)實(shí)驗(yàn)測(cè)得一種有色物質(zhì)的吸收光譜圖如下，你認(rèn)為選擇哪一種波長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定比較合適？為什么？。答：測(cè)定波長(zhǎng)選擇是否正確對(duì)吸光光度分析的靈敏度、準(zhǔn)確度和選擇性均有影響，正確選擇測(cè)定波長(zhǎng)的原則是吸收最大，干擾最小”，以提高測(cè)定的準(zhǔn)確性。在本實(shí)驗(yàn)條件下，由于無(wú)干擾元素共存，原則上應(yīng)選用 A 入曲線中吸光度最大處的波 長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定。但圖中入處，A在很窄的波長(zhǎng)范圍內(nèi)隨 入的變化改變很大， 此工作條件難于控 制準(zhǔn)確一致，將會(huì)影響測(cè)定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度。若采用&處波長(zhǎng)

39、進(jìn)行測(cè)定，易于控制工作條件，可減小測(cè)量誤差。4紫外及可見(jiàn)分光光度計(jì)的單色器置于吸收池的前面，而原子吸收分光光度計(jì)的單色器置于吸收池的后面。為什么兩者的單色器的位置不同？答：紫外及可見(jiàn)分光光度計(jì)的單色器是將光源發(fā)出的連續(xù)輻射色散為單色光，然后經(jīng)狹縫進(jìn)入試樣池。原子吸收分光光度計(jì)的光源是半寬度很窄的銳線光源，其單色器的作用主要是將要測(cè)量的共振線與干擾譜線分開(kāi)。5化合物中CH3 Cl在172 nm有吸收帶，而CH3 I的吸收帶在 258 nm處，CH3 Br的 吸收帶在 204 nm ，三種化合物的吸收帶對(duì)應(yīng)的是什么躍遷類型？為什么這類化合物的吸收 波長(zhǎng)是 CH3 Cl v CH3 Br v CH3

40、 I ?答：三種化合物的吸收帶對(duì)應(yīng)的躍遷類型是 n * ?；衔锏奈詹ㄩL(zhǎng) CH3 Cl v CH3 Br v CH3 I的原因是原子的電負(fù)性不同： 原子 的電負(fù)性強(qiáng)，對(duì)電子控制牢，激發(fā)電子所需的能量大，吸收光的波長(zhǎng)短；反之，原子的電負(fù) 性弱，吸收光的波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。由于鹵素原子的電負(fù)性是Cl > Br > I，所以化合物的吸收波長(zhǎng) CH3Cl v CH3Br v CH3I 。6共軛二烯在己烷溶劑中 入max= 219 nm。如果溶劑改用己醇時(shí)，入max比219 nm大還是小 ? 為什么？答石ax> 219 nm大。大多數(shù)會(huì)發(fā)生 nn*躍遷的分子，其激發(fā)態(tài)的極性總是比基態(tài)

41、的極性大。因而，激發(fā) 態(tài)與極性溶劑發(fā)生作用所降低的能量也大， 也就是說(shuō)，在極性溶劑作用下， 基態(tài)與激發(fā)態(tài)之 間的能量差別小，因而吸收光譜的 入max產(chǎn)生紅移。由于己醇比己烷的極性更大，在已醇中n*態(tài)比n態(tài)（基態(tài)）更穩(wěn)定，從而nf n躍遷吸收將向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。7 今有兩種溶液：苯的環(huán)己烷溶液和甲苯環(huán)己烷溶液。 已知苯和甲苯在紫外光區(qū)均有吸 收峰。若測(cè)得溶液 1的吸收峰為261 nm,溶液2的吸收峰為256 nm，試判斷溶液1和溶 液 2 分別是上述哪種溶液，并說(shuō)明其道理 ?答：溶液 1 為甲苯,溶液 2 為苯。因?yàn)橐籆H3取代，則C H鍵的b電子與共軛體系中的n電子產(chǎn)生重疊，使電子活動(dòng)范圍擴(kuò)大,

42、形成超共軛效應(yīng),躍遷能量降低,使吸收波長(zhǎng)紅移,所以甲苯的吸收波長(zhǎng)比苯要長(zhǎng)。8 通常有機(jī)化合物異構(gòu)體中, 反式異構(gòu)體的紫外 -可見(jiàn)最大吸收波長(zhǎng)比順式的長(zhǎng),摩爾吸收系數(shù)要大。請(qǐng)以二苯乙烯為例解釋。答：這是空間效應(yīng)對(duì)共軛體系的影響。二苯乙烯有順?lè)磧煞N結(jié)構(gòu)：HC入maxH順式異構(gòu)體280nm1.35 X0 4H反式異構(gòu)體295nm42.7 XI0這兩種異構(gòu)體的空間排列方式不同,吸收光譜也不同。順式異構(gòu)體兩個(gè)苯環(huán)在雙鍵的一邊，由于空間阻礙，影響了兩個(gè)苯環(huán)與烯的碳碳雙鍵共平面，吸收波長(zhǎng)入max短，&?。环词饺雖ax在較長(zhǎng)的異構(gòu)體的兩個(gè)苯環(huán)可以與烯的碳碳雙鍵共平面，形成大共軛體系，吸收波長(zhǎng) 方向，&

43、#163;也增大。9試述如何利用紫外吸收光譜區(qū)分以下四種化合物。答：(1)只含一個(gè)雙鍵，吸收波長(zhǎng)最短。(2) 是同環(huán)共軛雙鍵，吸收波長(zhǎng)最長(zhǎng)。(1)長(zhǎng)，較(2)短。其中(3)只有三個(gè)取代基(3) 、(4)都是異環(huán)共軛雙鍵，吸收波長(zhǎng)較和一個(gè)環(huán)外雙鍵，有4個(gè)取代基和 2個(gè)環(huán)外雙鍵；因此 加入3吸收波長(zhǎng)尼?4 >加 > 入所以，根據(jù)它們紫外吸收光譜的吸收峰波長(zhǎng)可區(qū)分為這四種化合物。四、計(jì)算題1 一有色溶液符合朗伯比爾定律，當(dāng)使用2 cm比色皿進(jìn)行測(cè)量時(shí)， 測(cè)得透光率為60%,若使用1 cm或5 cm的比色皿，T及A各為多少?解：根據(jù) A = TgT = K b c對(duì)于同一溶液，K和c是恒定

44、值，所以igT2bib2當(dāng)使用1cm比色皿時(shí)，ig T2 1 lg 60%0.111A = 0.111 T = 77.5%當(dāng)使用5cm比色皿時(shí)，lg T2 Ilg 60%0.555A = 0.555 T = 27.9%2用鄰二氮菲分光光度法測(cè) Fe 2+，移取0.0200 mg ? mL-1標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液6.00 mL于50 mL 容量瓶中，加入鄰二氮菲及條件試劑，用水稀釋至刻度。用1 cm比色皿于510 nm處測(cè)得該溶液的吸光度為 0.488,計(jì)算吸光系數(shù)、摩爾吸光系數(shù)和桑德?tīng)栰`敏度S。已知：Ar（Fe） =55.85A解：根據(jù)A = -lgT = K b c,貝U K ，所以 beA 0488

45、203( L ? g -1 ?cm-1)bc 0.0200 6.001 501.14 104 ( L ? mol-1 ?cm-1)A0.488bc d 0.0200 6.001 -50 55.85Ar(Fe)55.851.14 1040.0049 (g ? cm2)3用磺基水楊酸法測(cè)定微量鐵時(shí)。首先稱取0.2160 g NH4Fe （SO4）2?!2H2O溶于少量水中，并定量轉(zhuǎn)移至 500 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，配制成Fe3+的標(biāo)準(zhǔn)溶液。移取不同的體積（V） Fe3+標(biāo)準(zhǔn)溶液分別于50 mL容量瓶中，用磺基水楊酸顯色后加水稀釋至刻度, 測(cè)得吸光度值（A）列于下表：標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液的體積 V

46、/ mL0.002.004.006.008.0010.00吸光度A00.1650.3200.4800.6300.790吸取試液10.00 mL ,稀釋至250 mL,然后吸取該試液 5.00 mL于50mL容量瓶中，與上述Fe3+標(biāo)準(zhǔn)系列在相同條件下顯色，測(cè)得吸光度A = 0.450 ,求試樣溶液中鐵的濃度（以mg ?mL-1表示）已知：M rNH 4Fe(so4)2H2o482.2g ? mol -1, Ar (Fe)55.85g ? mol -1解：此題是用標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算微量鐵的濃度。先計(jì)算Fe3+的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度:CFe0.2160 55.85500 482.20.0500( mg ?m

47、L-1)由于標(biāo)準(zhǔn)曲線系列溶液及試樣溶液都是在50mL容量瓶中顯色，故可用體積為橫坐標(biāo),c試液6.40 0.05001.6 (mg ?mL-1)10.005.00250100 mL。4用丁二酮肟比色法測(cè)定某合金鋼中的鎳。稱取一定量的試樣溶解后定容為移取10 mL,顯色后稀釋至 50 mL。用1.00 cm的比色皿于 470 nm處測(cè)其吸光度(470 =1.3 X04 L ? mol-1 ?cm-1)。欲使鎳的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)恰好等于吸光度值，則應(yīng)稱取試樣多少克解：Wni根據(jù)題意:101010m試樣m試樣m試樣100100100W(Ni)=A ,m100100m試樣v MniA v M Ni 10 3

48、上100c v M Ni 10 350 58.69- _50023(g)已知：Ar(Ni)= 58.69 g.mol-15稱取含錳試樣1.00 g,用酸溶解后，加過(guò)硫酸銨將錳氧化為高錳酸鹽，定量轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，并用水稀釋至刻度，測(cè)得其吸光度為0.605，同時(shí)測(cè)得1.00 X0-3 mol ? L-1KMn0 4溶液的吸光度度為 0.450,計(jì)算試樣中錳的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。已知：A r(Mn)= 54.94 g.mol-1解：此題是用比較法測(cè)定錳的濃度，根據(jù)A = be,則0.450 =bXI.OO 槍30.605 =be0.6050.4501.00 10e = 1.34WMn100%1.8

49、4%25010-3 mol ? L-15.3.2紅外吸收光譜分析一、選擇題1紅外吸收光譜的產(chǎn)生是由于（D ）A. 分子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷B. 原子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷C. 分子外層電子的能級(jí)躍遷D. 分子振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷2任何兩個(gè)振動(dòng)能級(jí)間的能量差為（A ）A. h vB. 1/2 h vC. 2/3 h vD. 3/2 h v3在紅外光譜分析中， 用KBr制作為試樣池，這是因?yàn)镵Br晶體在4000400 cm-1范 圍內(nèi)：（C ）A.不會(huì)散射紅外光B.對(duì)紅外無(wú)反射C.無(wú)紅外光吸收D.有良好的紅外光吸收特性4下列氣體中不吸收紅外光的氣體是（A ）A. N2B. H2O

50、C. CO2D. HCI5用紅外吸收光譜法測(cè)定有機(jī)物結(jié)構(gòu)時(shí)，試樣應(yīng)該是（B ）A.單質(zhì)B.純物質(zhì)C.混合物D.任何試樣6紅外光譜儀光源使用（D ）A.氘燈B.空心陰級(jí)燈C.碘鎢燈D能斯特?zé)?某物質(zhì)能吸收紅外光波，產(chǎn)生紅外吸收譜圖，其分子結(jié)構(gòu)必然是（A ）A.發(fā)生偶極矩的凈變化B.具有不飽和鍵C.具有對(duì)稱性D.具有共軛體系8并不是所有的分子振動(dòng)形式其相應(yīng)的紅外譜帶都能被觀察到，這是因?yàn)椋– ）A. 分子某些振動(dòng)能量相互抵消了B. 因?yàn)榉肿又杏?C、H、O以外的原子存在C. 分子中有些振動(dòng)能量是簡(jiǎn)并的D. 分子既有振動(dòng)運(yùn)動(dòng)，又有轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)，太復(fù)雜9苯分子的振動(dòng)自由度為（C）A. 12B. 18 C.

51、 30D. 3110下列關(guān)于分子振動(dòng)的紅外活性的敘述中正確的是（A）A. 分子的偶極矩在振動(dòng)時(shí)周期地變化，即為紅外活性振動(dòng)B. 分子的偶極矩的大小在振動(dòng)時(shí)周期地變化，必為紅外活性振動(dòng)，反之則不是C. 極性鍵的伸縮和變形振動(dòng)都是紅外活性的D. 凡極性分子的各種振動(dòng)都是紅外活性的，非極性分子的各種振動(dòng)都不是紅外活性的、填空題1紅外光區(qū)在可見(jiàn)光區(qū)和微波光區(qū)之間，習(xí)慣上又將其分為三個(gè)區(qū)：近紅外光區(qū)，波長(zhǎng)在 0.762.5卩m ;中紅外光區(qū) ,波長(zhǎng)在 2.525卩m ,波數(shù)在 4000400 cm-1 ； 遠(yuǎn)紅外光區(qū) ，波長(zhǎng)在25500叩 。其中，中紅外光區(qū) 的應(yīng)用最廣。2紅外光譜法主要研究在分子的轉(zhuǎn)動(dòng)

52、和振動(dòng)中伴隨有偶極矩變化的化合物，因此，除了 單原子和同核分子等外，幾乎所有的化合物在紅外光區(qū)均有吸收。3分子的振動(dòng)顯示紅外活性是指分子的振動(dòng)引起分子的偶極矩變化;分子的振動(dòng)顯示拉曼活性是指 分子的振動(dòng)引起分子的極化率改變 。4分子對(duì)紅外輻射產(chǎn)生吸收要滿足的條件是（1）分子的振動(dòng)方式必須是紅外或中心活性的（2）某一振動(dòng)方式頻率與紅外線對(duì)的某一頻率相同（即能產(chǎn)生瞬時(shí)偶極矩變化）5中紅外分光光度計(jì)基本部件有光源；單色器：吸收池；檢測(cè)器和記錄6紅外分光光度計(jì)中，紅外光源元件多用Nernst （能斯特）燈或硅碳棒（惰性固體也可以）_ ，單色器中色散元件采用光柵,液體試樣吸收池的透光面多采用NaCI或KBr等晶體 材料，檢測(cè)器為真空熱電偶或熱檢測(cè)器。7紅外光譜法的固體試樣的制備常采用糊狀法、壓片法和薄膜法 。8紅外光譜法的液體試樣的制備常采用液膜法 、溶液池(或液體池)法。9在某些分子中，誘導(dǎo)效應(yīng)使化學(xué)鍵的鍵能增加時(shí)，則吸收帶頻率移向高頻，反之,移向低頻。共軛效應(yīng)使電子云密度平均化時(shí)，則使雙鍵頻率移向低頻，而單鍵頻率略向高頻移動(dòng) 。10分子氫鍵使鍵長(zhǎng)平均化，降低電子云密度，使OH向 低頻 方向移動(dòng)。若是羧酸，不僅OH向