第十四章 乙酰苯胺

1、乙酰乙酰苯苯胺胺實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn) 乙酰苯胺的制備乙酰苯胺的制備1 1 實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)?zāi)康?（1 1）掌握苯胺乙?；磻?yīng)的原理和實(shí)驗(yàn)操作。）掌握苯胺乙?；磻?yīng)的原理和實(shí)驗(yàn)操作。（2 2）熟悉分餾的實(shí)際應(yīng)用。）熟悉分餾的實(shí)際應(yīng)用。（3 3）進(jìn)一步熟悉固體有機(jī)物提純的方法）進(jìn)一步熟悉固體有機(jī)物提純的方法重結(jié)晶。重結(jié)晶。2 2 實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)原理 反應(yīng)式：反應(yīng)式： 本實(shí)驗(yàn)用本實(shí)驗(yàn)用冰乙酸冰乙酸作為乙?；噭┻M(jìn)行芳胺的?；鳛橐阴；噭┻M(jìn)行芳胺的?；磻?yīng)。該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，在實(shí)際操作中，加入過(guò)量的反應(yīng)。該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，在實(shí)際操作中，加入過(guò)量的冰乙酸，同時(shí)蒸出生成的水（含少量的乙酸），以提高冰乙酸，同時(shí)蒸出生成的水

2、（含少量的乙酸），以提高乙酰苯胺的產(chǎn)率。乙酰苯胺的產(chǎn)率。 本實(shí)驗(yàn)包括本實(shí)驗(yàn)包括熔點(diǎn)的測(cè)定、重結(jié)晶、回熔點(diǎn)的測(cè)定、重結(jié)晶、回流、分餾、抽濾流、分餾、抽濾等基本操作。等基本操作。 NH2+ CH3COOHNH COCH3+ H2O合成裝置：合成裝置：接引管錐形瓶溫度計(jì)刺形分餾柱抽濾裝置干燥裝置表面皿燒杯布氏漏斗抽濾瓶反應(yīng)裝置3 3 操作流程操作流程 1. 1.合成合成50 mL50 mL圓圓底燒瓶底燒瓶 小火加熱小火加熱, ,微沸微沸15min15min冷卻冷卻漸升溫，維持柱頂漸升溫，維持柱頂溫度溫度10550min10550min 5 5 mLmL苯胺苯胺 7.5mL7.5mL冰乙酸及冰乙酸及少

3、許少許ZnZn粉（約粉（約0.1g0.1g）析出顆粒狀乙析出顆粒狀乙酰苯胺（粗品）酰苯胺（粗品） 攪拌攪拌停止反應(yīng)停止反應(yīng)將反應(yīng)物趁熱以細(xì)流狀慢慢將反應(yīng)物趁熱以細(xì)流狀慢慢倒入盛有倒入盛有100mL100mL冷水的燒杯中冷水的燒杯中3 3操作流程操作流程 2.2.純化處理純化處理 采用重結(jié)晶法，用水作溶劑對(duì)乙酰苯胺粗品進(jìn)行采用重結(jié)晶法，用水作溶劑對(duì)乙酰苯胺粗品進(jìn)行純化。純化。接引管錐形瓶溫度計(jì)刺形分餾柱抽濾裝置干燥裝置表面皿燒杯布氏漏斗抽濾瓶反應(yīng)裝置4 4 注意事項(xiàng)注意事項(xiàng) （1 1）苯胺易氧化，本實(shí)驗(yàn)宜用新蒸的苯胺；）苯胺易氧化，本實(shí)驗(yàn)宜用新蒸的苯胺； （2 2）鋅粉在酸性介質(zhì)中可防止苯胺被氧

4、化，但要控量；）鋅粉在酸性介質(zhì)中可防止苯胺被氧化，但要控量； （3 3）乙酰苯胺在不同溫度下溶解度不同。所以重結(jié)晶要）乙酰苯胺在不同溫度下溶解度不同。所以重結(jié)晶要加熱水，控量，以免造成乙酰苯胺的損失。加熱水，控量，以免造成乙酰苯胺的損失。 （4 4）乙酰苯胺與水會(huì)生成低熔混合物，熔融態(tài)的低熔混）乙酰苯胺與水會(huì)生成低熔混合物，熔融態(tài)的低熔混合物呈油珠狀；當(dāng)水足夠時(shí)，隨溫度提高，油珠會(huì)溶解并消合物呈油珠狀；當(dāng)水足夠時(shí)，隨溫度提高，油珠會(huì)溶解并消失。失。 （5 5）加活性炭脫色時(shí)，不能加入沸騰的液體中。）加活性炭脫色時(shí)，不能加入沸騰的液體中。 （6 6）本實(shí)驗(yàn)是關(guān)鍵是：控制分餾柱柱頂溫度在）本實(shí)驗(yàn)是

5、關(guān)鍵是：控制分餾柱柱頂溫度在100100110110；重結(jié)晶操作的效果。；重結(jié)晶操作的效果。5 5 問(wèn)題討論問(wèn)題討論 （1 1）實(shí)驗(yàn)中，為什么要控制分餾柱上端的溫度在）實(shí)驗(yàn)中，為什么要控制分餾柱上端的溫度在105105左右？溫度過(guò)高有什么不好？左右？溫度過(guò)高有什么不好？ （2 2）在本實(shí)驗(yàn)中，采取什么措施可以提高乙酰苯）在本實(shí)驗(yàn)中，采取什么措施可以提高乙酰苯胺的產(chǎn)量？胺的產(chǎn)量？ （3 3）反應(yīng)后生成的混合物中含有未作用的苯胺和）反應(yīng)后生成的混合物中含有未作用的苯胺和過(guò)量的乙酸，如何除去？過(guò)量的乙酸，如何除去？ （4 4）重結(jié)晶提純的原理是什么）重結(jié)晶提純的原理是什么? ?重結(jié)晶時(shí)，怎樣才重結(jié)晶

6、時(shí)，怎樣才能使產(chǎn)品產(chǎn)率高、質(zhì)量好？能使產(chǎn)品產(chǎn)率高、質(zhì)量好？6 6 參考答案參考答案 （1 1）實(shí)驗(yàn)中，為什么要控制分餾柱上端的溫度在實(shí)驗(yàn)中，為什么要控制分餾柱上端的溫度在105105左右？溫度過(guò)高有什么不好？左右？溫度過(guò)高有什么不好？ 答：主要由原料答：主要由原料CHCH3 3COOHCOOH（b.p.118b.p.118）生成物水）生成物水（b.p.100b.p.100）的沸點(diǎn)所決定?？刂圃冢┑姆悬c(diǎn)所決定?？刂圃?05105這樣可以保這樣可以保證原料證原料CHCH3 3COOHCOOH充分反應(yīng)而不被蒸出，生成的水立即移走充分反應(yīng)而不被蒸出，生成的水立即移走促使反應(yīng)向生成物方向移動(dòng)，有利于提高

7、產(chǎn)率。促使反應(yīng)向生成物方向移動(dòng)，有利于提高產(chǎn)率。 （2 2）在本實(shí)驗(yàn)中，采取什么措施可以提高乙酰苯在本實(shí)驗(yàn)中，采取什么措施可以提高乙酰苯胺的產(chǎn)量？胺的產(chǎn)量？ 答：苯胺乙酰化制備乙酰苯胺的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，答：苯胺乙酰化制備乙酰苯胺的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，在實(shí)際操作中，加入過(guò)量的冰乙酸，同時(shí)蒸出生成的水在實(shí)際操作中，加入過(guò)量的冰乙酸，同時(shí)蒸出生成的水（含少量的乙酸），以提高乙酰苯胺的產(chǎn)率。（含少量的乙酸），以提高乙酰苯胺的產(chǎn)率。 （3 3）反應(yīng)后生成的混合物中含有未作用的苯胺和反應(yīng)后生成的混合物中含有未作用的苯胺和過(guò)量的乙酸，如何除去？過(guò)量的乙酸，如何除去？ 答：乙酰化反應(yīng)完全后，在不斷攪拌下，將反應(yīng)物

8、答：乙?；磻?yīng)完全后，在不斷攪拌下，將反應(yīng)物趁熱慢慢倒入盛有趁熱慢慢倒入盛有100ml100ml冷水的燒杯中，以除去過(guò)量的冷水的燒杯中，以除去過(guò)量的乙酸及未作用的苯胺（它可成為苯胺乙酸鹽而溶于水）。乙酸及未作用的苯胺（它可成為苯胺乙酸鹽而溶于水）。 繼續(xù)攪拌，充分冷卻，使粗乙酰苯胺成細(xì)粒狀完全析出，繼續(xù)攪拌，充分冷卻，使粗乙酰苯胺成細(xì)粒狀完全析出，否則反應(yīng)物冷卻后，固體產(chǎn)物析出沾于瓶壁不易處理。否則反應(yīng)物冷卻后，固體產(chǎn)物析出沾于瓶壁不易處理。 （4 4）重結(jié)晶提純的原理是什么重結(jié)晶提純的原理是什么? ?重結(jié)晶時(shí)，怎樣才重結(jié)晶時(shí)，怎樣才能使產(chǎn)品產(chǎn)率高、質(zhì)量好？能使產(chǎn)品產(chǎn)率高、質(zhì)量好？ 答：原理：

9、利用不同物質(zhì)在同一溶劑中的溶解度答：原理：利用不同物質(zhì)在同一溶劑中的溶解度的差異，對(duì)含有雜質(zhì)的化合物進(jìn)行純化。的差異，對(duì)含有雜質(zhì)的化合物進(jìn)行純化。 固體有機(jī)物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系。固體有機(jī)物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系。一般是溫度升高，溶解度增大。若把固體溶解在熱的溶一般是溫度升高，溶解度增大。若把固體溶解在熱的溶劑中達(dá)到飽和，冷卻時(shí)即由于溶解度降低，溶液變成過(guò)劑中達(dá)到飽和，冷卻時(shí)即由于溶解度降低，溶液變成過(guò)飽和而析出晶體，讓雜質(zhì)全部或大部分仍留在溶液中，飽和而析出晶體，讓雜質(zhì)全部或大部分仍留在溶液中，從而達(dá)到提純目的。從而達(dá)到提純目的。 在重結(jié)晶操作中，最重要的是選擇合適的溶劑。在重結(jié)晶操作中，最重要的是選擇合適的溶劑。選擇溶劑應(yīng)符合下列條件：選擇溶劑應(yīng)符合下列條件： a a與被提純的物質(zhì)不發(fā)生反與被提純的物質(zhì)不發(fā)生反應(yīng)。應(yīng)。 b b對(duì)被提純的物質(zhì)的溶解度在熱的時(shí)候較大，冷時(shí)對(duì)被提純的物質(zhì)的溶解度在熱的時(shí)候較大，冷時(shí)較小。較小。 c c對(duì)雜質(zhì)的溶解度非常大（被提純物質(zhì)成結(jié)晶析對(duì)雜質(zhì)的溶解度非常大（被提純物質(zhì)成結(jié)晶析出時(shí)，雜質(zhì)仍留著母液中）或非常?。ū惶峒兾镔|(zhì)溶解出時(shí)，雜質(zhì)仍留著母液中）或非常?。ū惶峒兾镔|(zhì)溶解在溶劑中，雜質(zhì)不溶解，在熱過(guò)濾時(shí)被除去）。在溶劑中，雜質(zhì)不溶解，在熱過(guò)濾時(shí)被除去）。d d對(duì)被對(duì)被提