復(fù)混肥料生產(chǎn)許可證檢驗(yàn)?zāi)芰Ρ葘υ囼?yàn)操作指導(dǎo)書產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督司

1、復(fù)混肥料生產(chǎn)許可證檢驗(yàn)?zāi)芰Ρ葘υ囼?yàn)操作指導(dǎo)書項(xiàng)目名稱：復(fù)混肥料檢測 組織機(jī)構(gòu)：國家質(zhì)檢總局監(jiān)督司實(shí)施機(jī)構(gòu)：國家化肥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心（上海）日期：二七年八月復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證承檢機(jī)構(gòu)比對方案開展的測試項(xiàng)目復(fù)混肥料檢測實(shí)施機(jī)構(gòu)國家化肥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心（上海）聯(lián)絡(luò)地址上海市云嶺東路345號 200062一、計(jì)劃的性質(zhì)和目的： 本項(xiàng)工作是在國家質(zhì)檢總局監(jiān)督司組織下開展的，通過本次比對活動(dòng)實(shí)現(xiàn)以下目的：1.了解承擔(dān)復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證檢驗(yàn)的32家質(zhì)檢機(jī)構(gòu)的檢驗(yàn)水平， 為對承檢機(jī)構(gòu)的管理提供信息及檢驗(yàn)質(zhì)量的保證；2.通過比對，識別實(shí)驗(yàn)室間存在的差異，發(fā)現(xiàn)、分析并解決問題，提高承檢機(jī)構(gòu)的檢驗(yàn)水平。二、

2、工作依據(jù)1.組織工作依據(jù)國家質(zhì)檢總局監(jiān)督司的相關(guān)要求；2.工作程序依據(jù)（1）GB/T 15483-1999利用實(shí)驗(yàn)室間比對的能力驗(yàn)證能力驗(yàn)證計(jì)劃的建立和運(yùn)作；（2）GB/T 150001999標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備。3.檢驗(yàn)依據(jù)（1）GB 15063-2001復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）（2）GB/T 8572-2001復(fù)混肥料中總氮含量測定 蒸餾后滴定法；（3）GB/T 8573-1999復(fù)混肥料中有效磷含量測定；（4）GB/T 8574-2002復(fù)混肥料中鉀含量測定 四苯基合硼酸鉀重量法；（5）GB/T 8576-2002復(fù)混肥料中游離水含量測定 真空烘箱法；三、工作程序1.參加單位的確定：獲得授權(quán)的并在

3、復(fù)混肥料生產(chǎn)許可證實(shí)施細(xì)則中列出的32家復(fù)混肥料生產(chǎn)許可證檢測機(jī)構(gòu)。2.樣品的選擇與制備： （1）樣品的選擇：復(fù)混肥料樣品以氯化銨、磷銨、氯化鉀為基礎(chǔ)肥料制成，該樣品理化性質(zhì)穩(wěn)定，由于是連續(xù)性生產(chǎn)，其化學(xué)成分固定且均勻程度高，配合式為15-17-11，養(yǎng)分全面，配比合理，除含有氮、磷、鉀三種大量元素外，還含有大量的氯。（2）樣品的制備：樣品經(jīng)粉碎后通過0.5mm試驗(yàn)篩，按照GB/T150001999標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備要求反復(fù)混勻，分裝于100mL的含內(nèi)蓋塑料瓶中，并用聚四氟乙烯帶封口，每份樣品約重100g。隨機(jī)抽取10個(gè)樣品進(jìn)行檢驗(yàn)，通過均勻性試驗(yàn)。每個(gè)項(xiàng)目的檢測數(shù)據(jù)經(jīng)F檢驗(yàn)法檢驗(yàn)，如果F實(shí)測值F

4、臨界值F0.05(9,10)=3.02（置信水平=0.95）（臨界值從F值表中查出），則認(rèn)為樣品是均勻的。3.檢驗(yàn)項(xiàng)目：擬選擇總氮含量、有效五氧化二磷含量、水溶性五氧化二磷含量、氧化鉀含量、游離水、氯含量項(xiàng)目，通過對此6個(gè)項(xiàng)目的檢驗(yàn)，考察承檢機(jī)構(gòu)的儀器設(shè)備、操作技能、試驗(yàn)管理等方面的水平。序號檢驗(yàn)樣品檢測項(xiàng)目比對目的1復(fù)混肥料總氮主要考察操作能力2復(fù)混肥料有效磷考察樣品處理能力及檢驗(yàn)儀器3復(fù)混肥料水溶性磷考察操作能力及檢驗(yàn)儀器4復(fù)混肥料氧化鉀考察操作能力5復(fù)混肥料游離水主要考察儀器設(shè)備6復(fù)混肥料氯含量主要考察操作技能4.檢驗(yàn)方法（1）總氮含量：GB/T 8572-2001復(fù)混肥料中總氮含量測定

5、 蒸餾后滴定法；（2）有效五氧化二磷、水溶性五氧化二磷含量：GB/T 8573-1999復(fù)混肥料中有效磷含量的測定中的磷鉬酸喹啉重量法；（3）鉀含量：GB/T 8574-2002復(fù)混肥料中鉀含量的測定 四苯硼酸鉀重量法；（4）水分測定：GB/T 8576-2002復(fù)混肥料中游離水含量的測定 真空烘箱法；（5）氯含量：GB 15063-2001復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）中的5.7條。5.結(jié)果統(tǒng)計(jì)：（1）統(tǒng)計(jì)方法：對檢驗(yàn)結(jié)果采用穩(wěn)?。≧obust）統(tǒng)計(jì)技術(shù)處理。對每個(gè)檢驗(yàn)項(xiàng)目將計(jì)算樣本統(tǒng)計(jì)量：結(jié)果總數(shù)（N）、中位值（Median）、標(biāo)準(zhǔn)化四分位距（Norm IQR）、穩(wěn)健變異系數(shù)（RobusCV）、極小

6、值（minimum）、極大值(maximum)變動(dòng)范圍（Range）、實(shí)驗(yàn)室的穩(wěn)健Z比分?jǐn)?shù)（Z）。（2）結(jié)果判定：每個(gè)檢測項(xiàng)目檢測兩個(gè)數(shù)據(jù)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)室對該樣品的檢測結(jié)果，計(jì)算各實(shí)驗(yàn)室的Z比分?jǐn)?shù)。以Z比分?jǐn)?shù)評價(jià)每個(gè)參加單位的檢驗(yàn)結(jié)果：|Z| 2 為滿意結(jié)果2|Z| 3 為有疑問結(jié)果（可疑值） |Z| 3 為不滿意結(jié)果（離群值）6.紀(jì)律要求 （1）各承擔(dān)復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證檢驗(yàn)的機(jī)構(gòu)，必須獨(dú)立完成本次比對檢驗(yàn)工作，如實(shí)上報(bào)檢驗(yàn)數(shù)據(jù)，如發(fā)現(xiàn)有造假數(shù)據(jù)或有委托其他單位或人員、儀器進(jìn)行檢驗(yàn)的，將取消其承擔(dān)復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證檢驗(yàn)資格；（2）各檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)之間不允許串通聯(lián)系檢驗(yàn)數(shù)據(jù)，一經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將取消其承擔(dān)

7、復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證檢驗(yàn)資格；（3）檢驗(yàn)工作不允許轉(zhuǎn)包，一經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將取消其承擔(dān)復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證檢驗(yàn)資格；（4）各承擔(dān)復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證檢驗(yàn)的機(jī)構(gòu)必須如實(shí)填寫人員一覽表及儀器設(shè)備配置表等附件表格。（5）各承擔(dān)復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證檢驗(yàn)的機(jī)構(gòu)必須保留本次比對檢驗(yàn)原始記錄及2007年內(nèi)復(fù)混肥料生產(chǎn)許可證檢驗(yàn)原始記錄，以備檢查用。7.結(jié)果處理：組織單位將結(jié)果統(tǒng)計(jì)匯總后，編制完成對比檢驗(yàn)報(bào)告（報(bào)告中含有數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)直方圖和堯敦圖），報(bào)國家質(zhì)檢總局。不滿意結(jié)果為統(tǒng)計(jì)分析中的離群值，存有問題的結(jié)果為統(tǒng)計(jì)分析中的復(fù)查值。建議統(tǒng)計(jì)結(jié)果為離群值的及有可疑問題的承檢機(jī)構(gòu)，應(yīng)采用糾正措施，根據(jù)情況抽取部分機(jī)構(gòu)

8、進(jìn)行現(xiàn)場審查；對統(tǒng)計(jì)結(jié)果為有疑問結(jié)果的承檢機(jī)構(gòu)，應(yīng)鼓勵(lì)其采取措施尋找結(jié)果偏差較大的原因，以利于進(jìn)一步提高承檢機(jī)構(gòu)的檢測質(zhì)量。四、工作進(jìn)程安排進(jìn)程工作內(nèi)容時(shí)間一、準(zhǔn)備階段1、討論比對試驗(yàn)工作方案。7月2、起草比對試驗(yàn)操作指導(dǎo)書6月30日前3、制備檢驗(yàn)樣品 制備單位：國家化肥中心（上海）7月底二、布署階段1、發(fā)文通知向參加單位發(fā)文，通知比對試驗(yàn)有關(guān)工作，要求其做好試驗(yàn)準(zhǔn)備。8月2、部署發(fā)樣布置比對試驗(yàn)工作，并分發(fā)檢驗(yàn)樣品。8月中旬三、檢驗(yàn)階段參加比對的單位進(jìn)行樣品檢驗(yàn)，并按時(shí)上報(bào)檢驗(yàn)報(bào)告。9月底四、評審階段1、匯總統(tǒng)計(jì)對各單位的檢驗(yàn)報(bào)告進(jìn)行匯總統(tǒng)計(jì)，并確定評審標(biāo)準(zhǔn)值。承擔(dān)人：監(jiān)督司、國家化肥中心（

9、上海）10月2、結(jié)果評審對各單位的檢驗(yàn)報(bào)告進(jìn)行評審，對結(jié)果是否滿意及是否推薦繼續(xù)承擔(dān)復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證檢驗(yàn)作出結(jié)論。承擔(dān)人：監(jiān)督司、國家化肥中心（上海）10月底五、總結(jié)反饋階段總結(jié)反饋內(nèi)容：1）總結(jié)本次比對試驗(yàn)工作情況； 2）向各省局，各參加單位通報(bào)比對結(jié)果。10月底五、工作小組組成：1.計(jì)劃負(fù)責(zé)人姓名：劉剛2.技術(shù)專家姓名：張小沁3.統(tǒng)計(jì)專家姓名：楊曉霞4.計(jì)劃聯(lián)絡(luò)人姓名：楊曉霞聯(lián)絡(luò)地址：上海市云嶺東路345號質(zhì)檢中心 200062聯(lián)系電話： /52815377-0739 傳真：-0738提 出單 位國家化肥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心（上海）提出單位意見： 同意上報(bào)。 （蓋章 ） 年 月 日 審核

10、意見： 審核人： （簽名）年 月 日批準(zhǔn)意見： 批準(zhǔn)人： （簽名） 年 月 日附件一：二七年復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證承檢機(jī)構(gòu)比對檢驗(yàn)結(jié)果承檢機(jī)構(gòu)名稱通訊地址郵編聯(lián)系人電話E-mail傳真檢驗(yàn)日期填報(bào)日期檢驗(yàn)結(jié)果檢驗(yàn)項(xiàng)目測定值平均值總 氮（N） %有效五氧化二磷（P2O5） %水溶性五氧化二磷（P2O5） %氧 化 鉀（K2O） %水 分（H2O） %氯離子(Cl-) % 承檢機(jī)構(gòu)公章 二七年 月 日注意事項(xiàng)：1. 檢驗(yàn)依據(jù)為：GB15063-2001、GB/T 8572-2001、GB/T 8573-1999、GB/T 8574-2002、GB/T 8576-2002；2. 檢驗(yàn)結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后

11、兩位；3. 基礎(chǔ)肥料為：氯化銨、磷銨、氯化鉀，N-P2O5-K2O配合式為：15-17-11；文檔可自由編輯打印附件二：復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證承檢機(jī)構(gòu)人員一覽表 名稱：地址：序號姓名性別年齡職稱文化程度所學(xué)專業(yè)畢業(yè)時(shí)間所在部門崗位從事本崗位年限簽名填表說明：人員包括承擔(dān)檢驗(yàn)產(chǎn)品檢驗(yàn)人員、檢驗(yàn)報(bào)告審核人員及批準(zhǔn)人員。附件三：復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證承檢機(jī)構(gòu)檢測儀器設(shè)備配置表 名稱：地址:序號產(chǎn)品名稱依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)號檢測參數(shù)檢測開展日期近2年檢測次數(shù)使用儀器設(shè)備/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)備注序號名稱條款號/方法標(biāo)準(zhǔn)號名稱型號規(guī)格儀器編號測量范圍j擴(kuò)展不確定度/k最大允差/l準(zhǔn)確度等級 溯源方式 填表說明：產(chǎn)品名稱為各機(jī)構(gòu)

12、復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證承擔(dān)檢驗(yàn)產(chǎn)品單元。附件四：統(tǒng)計(jì)方法本次比對擬采用穩(wěn)?。≧obust）統(tǒng)計(jì)技術(shù)處理檢測結(jié)果。用中位值估計(jì)樣本的均值，用標(biāo)準(zhǔn)化四分位距度量樣本數(shù)據(jù)的分散程度，因而減少了極端結(jié)果對平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的影響。對每一個(gè)檢測項(xiàng)目將計(jì)算下列樣本統(tǒng)計(jì)量：結(jié)果總數(shù)（N）參與統(tǒng)計(jì)分析的檢測結(jié)果總數(shù)中位值（Median）衡量檢測結(jié)果數(shù)據(jù)集中心位置的度量，中位值將所有的數(shù)據(jù)分為兩個(gè)相等的部分，一部分的值都大于或等于它，而另一部分的值都小于或等于它。標(biāo)準(zhǔn)化四分位距（NormIQR）數(shù)據(jù)集的第3四分位數(shù)與第1四分位數(shù)之差稱為四分位點(diǎn)內(nèi)距（IQR），IQR乘以因子0.7413得到標(biāo)準(zhǔn)四分位點(diǎn)內(nèi)距，它是穩(wěn)

13、健統(tǒng)計(jì)技術(shù)處理數(shù)據(jù)分散程度的度量，相當(dāng)于正態(tài)分布的標(biāo)準(zhǔn)差（SD）。穩(wěn)健變異系數(shù)（RobustCV）標(biāo)準(zhǔn)四分位點(diǎn)內(nèi)距除以中位值，并以百分?jǐn)?shù)表示。極大值（Maximun）一組結(jié)果中的最大值極小值（Minimun）一組結(jié)果中的最小值范圍（Range）極大值減極小值實(shí)驗(yàn)室間Z比分?jǐn)?shù)（Z）衡量某實(shí)驗(yàn)室Si值與S 的中位值的偏離程度。Z = 以Z比分?jǐn)?shù)評價(jià)每個(gè)參加單位的檢驗(yàn)結(jié)果：|Z| 2 為滿意結(jié)果2|Z| 3 為有疑問結(jié)果（可疑值） |Z| 3 為不滿意結(jié)果（離群值）為便于每個(gè)實(shí)驗(yàn)室與其它實(shí)驗(yàn)室的能力進(jìn)行比較，本次能力驗(yàn)證計(jì)劃對計(jì)算出的每種類型的Z比分?jǐn)?shù)都制作了Z比分?jǐn)?shù)柱狀圖，這些圖表按照大小順序顯示

14、出每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的Z比分?jǐn)?shù)。附件五：檢驗(yàn)報(bào)告 檢驗(yàn)報(bào)告 產(chǎn) 品 名 稱： 受 檢 單 位： 檢 驗(yàn) 類 別： 生產(chǎn)許可證承檢機(jī)構(gòu)名稱聲 明1. 檢驗(yàn)報(bào)告無檢驗(yàn)單位公章（或檢驗(yàn)專用章）無效。2. 復(fù)制檢驗(yàn)報(bào)告未重新加蓋檢驗(yàn)單位公章（或檢驗(yàn)專用章）無效。3. 檢驗(yàn)報(bào)告無主檢、審核、批準(zhǔn)人簽字無效。4. 檢驗(yàn)報(bào)告涂改無效。5. 未經(jīng)本實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制檢驗(yàn)報(bào)告。6. 送樣委托檢驗(yàn)結(jié)果，僅對所送樣品有效。7. 對本檢驗(yàn)報(bào)告若有抱怨，應(yīng)于收到檢驗(yàn)報(bào)告之日起十五日內(nèi)向檢驗(yàn)單位提出。地址： 電話：郵政編碼： 傳真：電子信箱：銀行帳號： 承檢機(jī)構(gòu)名稱 檢 驗(yàn) 報(bào) 告 共3頁第1頁產(chǎn)品名稱商標(biāo)型號規(guī)格等級

15、生產(chǎn)工藝任務(wù)來源文號全許辦200661號檢驗(yàn)類別生產(chǎn)許可證受檢單位配合式生產(chǎn)單位樣品編號抽地點(diǎn)所抽批生產(chǎn)日期 年 月 日批號樣樣本基數(shù)或批的噸位 包（噸）樣本數(shù)量或抽樣量 包情抽樣方式抽樣日期 年 月 日況抽（送）樣人到樣日期 年 月 日送樣人樣品數(shù)量 kg檢驗(yàn)依據(jù)判定原則GB 15063-2001復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）國家標(biāo)準(zhǔn)復(fù)混肥料產(chǎn)品生產(chǎn)許可證實(shí)施細(xì)則2006年10月檢驗(yàn)項(xiàng)目檢測起迄日期檢驗(yàn)結(jié)論簽發(fā)日期： 年 月 日備注受檢單位地址郵政編碼批準(zhǔn)： 審核： 主檢：批準(zhǔn)人職務(wù)： 承檢機(jī)構(gòu)名稱 檢 驗(yàn) 報(bào) 告 檢 驗(yàn) 結(jié) 果 匯 總 表 共3頁第2頁序號檢驗(yàn)項(xiàng)目名稱標(biāo)準(zhǔn)要求及標(biāo)明值要求檢測結(jié)果本

16、項(xiàng)結(jié)論備注12345以下空白678910111213141516承檢機(jī)構(gòu)名稱 檢 驗(yàn) 報(bào) 告 共3頁第3頁檢驗(yàn)用主要檢測儀器名稱型 號檢驗(yàn)環(huán)境條件分包檢驗(yàn)項(xiàng)目檢驗(yàn)分 包名稱郵編情況實(shí)驗(yàn)室地址電話樣品特性狀態(tài)觀察檢測情況其他說明附件六：復(fù)混肥料產(chǎn)品比對試驗(yàn)操作指導(dǎo)書一、總氮含量測定1.檢驗(yàn)依據(jù)GB/T 8572-2001復(fù)混肥料中總氮含量測定 蒸餾后滴定法2.試劑和材料、儀器和設(shè)備按GB/T 8572-2001規(guī)定3.操作步驟3.1試樣稱量稱取試樣約1.5g（含有總氮不大于235mg）于蒸餾燒瓶中，精確至0.0001 g。3.2試料處理與蒸餾3.2.1于蒸餾燒瓶中加入300mL水，搖動(dòng)使試料溶解

17、，放入防暴沸物后將蒸餾燒瓶連接在蒸餾裝置上。3.2.2于接收器中加入40.0mL硫酸溶液c（1/2H2SO4）=0.5mol/L或20.0mL硫酸溶液c（1/2H2SO4）=1mol/L、45滴混合指示劑，并加適量水以保證封閉氣體出口，將接收器連接在蒸餾裝置上。蒸餾裝置的磨口連接處應(yīng)涂硅脂密封。通過蒸餾裝置的滴液漏斗加入20mL氫氧化鈉溶液，在溶液將流盡時(shí)加入2030mL水沖洗漏斗，剩35mL水時(shí)關(guān)閉活塞。開通冷卻水，同時(shí)開啟加熱裝置，沸騰時(shí)根據(jù)泡沫產(chǎn)生程度調(diào)節(jié)供熱強(qiáng)度，避免泡沫溢出或液滴帶出。蒸餾出至少150mL餾出液后，用pH試紙檢查冷凝管出口的液滴，如無堿性結(jié)束蒸餾。3.2.3滴定用氫氧

18、化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定過量硫酸至混合指示劑呈現(xiàn)灰綠色為終點(diǎn)。3.2.4空白試驗(yàn)在測定的同時(shí)，按同樣操作步驟，使用同樣的試劑，但不含試料進(jìn)行空白試驗(yàn)。4.計(jì)算結(jié)果和數(shù)據(jù)處理4.1總氮含量（X1）以氮（N）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（1）計(jì)算：（1）式中：V2空白試驗(yàn)時(shí)，使用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V1測定時(shí)，使用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；c 測定及空白試驗(yàn)時(shí)，使用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；m 試料質(zhì)量；，g0.01401氮的毫摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每毫摩爾（g/mmol）；取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。4.

19、2允許差平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.30%。5.注意事項(xiàng)5.1消化要完全。消化的完全與否，主要取決于消化時(shí)的溫度，溫度過低，消化不完全；但過高的溫度，會導(dǎo)致氨的損失。一般對熱源的要求，要達(dá)到77.5分鐘沸騰試驗(yàn)。所謂沸騰試驗(yàn)，即在蒸餾瓶中加入250 mL蒸餾水，在電爐上加熱，若在77.5分鐘內(nèi)，使25的水達(dá)到激烈沸騰，則該電爐的供熱達(dá)到消化要求。本次比對因氮的形態(tài)為銨態(tài)氮，故不受影響。5.2蒸餾前應(yīng)該檢查各連接接頭是否密封，在磨口處應(yīng)涂以硅酯（不能使用凡士林），應(yīng)用夾子或橡皮筋固定，以防止在蒸餾時(shí)接頭松開，造成氣體或液體外溢，而使結(jié)果偏低。5.3接收器中應(yīng)加入適量水以保證封閉氣體出口。5.

20、4蒸餾時(shí)應(yīng)加入過量氫氧化鈉，如加入量不夠，銨離子就不能全部轉(zhuǎn)化為氫氧化銨。5.5蒸餾應(yīng)完全。為保證蒸餾完全，餾出液一般應(yīng)達(dá)到150 mL左右。蒸餾時(shí)室溫過高也將導(dǎo)致蒸餾不完全，一般室溫在35以下。二、有效五氧化二磷、水溶性五氧化二磷含量測定1.檢驗(yàn)依據(jù)GB/T 8573-1999復(fù)混肥料中有效磷含量的測定中的磷鉬酸喹啉重量法2.試劑和材料、儀器和設(shè)備按GB/T 8573-1999規(guī)定3.操作步驟3.1試樣稱量稱取試樣約1g左右（含有100200mg五氧化二磷），精確至0.0001 g。3.2水溶性磷的提取將所稱試樣置于75 mL的瓷蒸發(fā)器中，加25 mL水研磨，將清液傾注過濾于預(yù)先加入5 mL

21、硝酸溶液（11）的250 mL量瓶中。繼續(xù)用水研磨三次，每次用25 mL水，然后將水不溶物轉(zhuǎn)移到濾紙上，并用水洗滌水不溶物，待量瓶中溶液達(dá)200 mL左右為止。最后用水稀釋至刻度，混勻，即為溶液A，供測定水溶性磷用。3.3有效磷的提取按稱量要求，另外稱取試樣置于濾紙上，用濾紙包裹試樣，塞入250 mL量瓶中，加入150 mL EDTA溶液，塞緊瓶塞，搖動(dòng)量瓶使試樣分散于溶液中，置于60±1的恒溫水浴振蕩器中，保溫振蕩1 h（振蕩頻率以量瓶內(nèi)試樣能自由翻動(dòng)即可）。然后取出量瓶，冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，混勻。干過濾，棄去最初部分濾液，即得溶液B，供測定有效磷用。3.4水溶性磷的測定用

22、單標(biāo)線吸管吸取25 mL溶液A，移入500 mL燒杯中，加入10 mL硝酸溶液（1+1），用水稀釋至100 mL，在電爐上加熱至沸，取下，加入35 mL喹鉬檸酮試劑，蓋上表面皿，在電熱板上微沸1 min或置于近沸水浴中保溫至沉淀分層，取出燒杯，冷卻至室溫。用預(yù)先在180±2干燥箱內(nèi)干燥至恒重的玻璃坩堝式濾器過濾，先將上層清液濾完，然后用傾瀉法洗滌沉淀12次，每次用25 mL水，將沉淀移入濾器中，再用水洗滌，所用水共125150 mL，將沉淀連同濾器置于180±2干燥箱內(nèi)，待溫度達(dá)到180后，干燥45 min，取出移入干燥器內(nèi)，冷卻至室溫，稱量。3.5空白試驗(yàn)除不加試樣外，須

23、與試樣測定采用完全相同的試劑、用量和分析步驟，進(jìn)行平行操作。3.6有效磷的測定用單標(biāo)線吸管吸取25 mL溶液B，移入500 mL燒杯中，加入10 mL硝酸溶液，用水稀釋至100 mL。以下操作按“3.4水溶性磷的測定”分析步驟進(jìn)行。4.計(jì)算結(jié)果和數(shù)據(jù)處理4.1水溶性磷含量(X2)及有效磷含量(X3)，以五氧化二磷(P2O5)質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）表示，按式(2)和式(3)計(jì)算：（2）（3）式中：m1測定水溶性磷所得磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）；m2測定水溶性磷時(shí)，空白試驗(yàn)所得磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）；m3測定有效磷所得磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）；m4測定有效磷時(shí)，空白試

24、驗(yàn)所得磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）；mA測定水溶性磷時(shí)，試料的質(zhì)量，單位為克（g）；mB測定有效磷時(shí)，試料的質(zhì)量，單位為克（g）；0.03207磷鉬酸喹啉質(zhì)量換算為五氧化二磷質(zhì)量的系數(shù)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。4.2允許差平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.20%。5.注意事項(xiàng)5.1水溶性磷提取時(shí)，應(yīng)將試樣仔細(xì)研磨三次；用水洗滌濾紙上的水不溶物時(shí)，待量瓶中溶液達(dá)200 mL左右為止。5.2有效磷提取時(shí)，EDTA溶液濃度應(yīng)按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定配制， EDTA溶液為37.5g/L。5.3有效磷提取時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格控制萃取時(shí)溫度、振蕩頻率和萃取時(shí)間。萃取溫度嚴(yán)格控制在60±1；振蕩頻率控

25、制以量瓶內(nèi)試樣能自由翻動(dòng)即可；萃取時(shí)間為保溫振蕩1小時(shí)。5.4測定磷的操作過程中加入35mL喹鉬檸酮試劑，只能沉淀25mg五氧化二磷(P2O5)，因此吸取提取液時(shí)，以五氧化二磷(P2O5)不超過20mg為宜。5.5加入喹鉬檸酮試劑時(shí)的溶液溫度最好在80左右，加入試劑后，溫度降至60左右，若溫度過低容易形成物理性能較差沉淀。5.6喹鉬檸酮試劑能腐蝕玻璃，不能放在玻璃瓶中，以貯存在聚乙烯瓶中為宜，試劑應(yīng)存放暗處。5.7過濾黃色沉淀所用4號玻璃坩堝式濾器，用畢后應(yīng)把沉淀用水沖掉，然后浸泡在11氨水中，待黃色沉淀全部溶解后，再用清水洗凈。三、氧化鉀含量測定1.檢驗(yàn)依據(jù)GB/T 8574-2002復(fù)混肥

26、料中鉀含量的測定 四苯硼酸鉀重量法2.試劑和材料、儀器和設(shè)備按GB/T 8574-2002規(guī)定3.操作步驟3.1試樣溶液的制備稱取試樣約3g左右（含氧化鉀約400mg），精確至0.000 1 g，置于250mL錐形瓶中，加約150mL水，加熱煮沸30min，冷卻，定量轉(zhuǎn)移到250mL量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，干過濾，棄去最初50mL濾液。3.2試液處理吸取上述濾液25mL，置于200mL燒杯中，加EDTA溶液20mL，加23滴酚酞溶液，滴加氫氧化鈉溶液至紅色出現(xiàn)時(shí)，再過量1mL，在良好的通風(fēng)柜內(nèi)慢慢加熱煮沸15min，然后放置冷卻至室溫，若紅色消失，再用氫氧化鈉調(diào)至紅色。3.3沉淀及過濾在

27、不斷攪拌下，于試樣溶液中逐滴加入四苯硼酸鈉溶液，加入量為每含1mg氧化鉀加四苯硼酸鈉溶液0.5mL，并過量約7mL，繼續(xù)攪拌1min，靜置15min以上，用傾濾法將沉淀過濾于120下預(yù)先恒重的4號玻璃坩堝式濾器內(nèi)，用四苯硼酸鈉洗滌液洗滌沉淀57次，每次用量約5mL，然后用水洗滌2次，每次用量5mL。3.4干燥將盛有沉淀的坩堝置于120±5干燥箱中，干燥1.5h，然后放在干燥器內(nèi)冷卻，稱重。3.5空白試驗(yàn)除不加試液外，分析步驟及試劑用量均與上述步驟相同。4.計(jì)算結(jié)果和數(shù)據(jù)處理鉀含量以氧化鉀質(zhì)量分?jǐn)?shù)X4（K2O）（%）表示，按式（4）計(jì)算：（4）式中：m2試液所得沉淀的質(zhì)量，單位為克（g

28、）；m1空白試驗(yàn)時(shí)所得沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）；0.1314四苯硼酸鉀質(zhì)量換算為氧化鉀質(zhì)量的系數(shù)；m0試料的質(zhì)量，單位為克（g）；取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。4.2允許差平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.30%。5.注意事項(xiàng)5.1試液處理時(shí)加入氫氧化鈉溶液量應(yīng)嚴(yán)格控制。 驅(qū)除氮的干擾主要是通過加入過量氫氧化鈉溶液生成氫氧化銨再加熱除去氨，如加入氫氧化鈉溶液量不夠，試液中的銨離子未驅(qū)除完全，將產(chǎn)生正偏差。5.2試液處理中加熱溫度不宜過高，煮沸時(shí)間應(yīng)按規(guī)定控制在15min，否則將會導(dǎo)致試液濃縮，鈉離子濃度增加，也將產(chǎn)生正偏差。5.3沉淀洗滌次數(shù)和用量嚴(yán)格按規(guī)定進(jìn)行，否則結(jié)果會偏低。5.4

29、沉淀干燥溫度。四苯硼酸鉀沉淀干燥溫度不應(yīng)超出130。高于130沉淀會逐漸分解。同時(shí)也要注意干燥箱溫度的準(zhǔn)確性。5.5使用過的坩堝處理。含有四苯硼酸鉀沉淀的坩堝，首先用稀鹽酸浸泡，再用水沖洗抽濾，可能還殘存沉淀，應(yīng)用少量丙酮進(jìn)行一步抽洗。四、游離水測定1.檢驗(yàn)依據(jù)GB/T 8576-2002復(fù)混肥料中游離水含量的測定 真空烘箱法2.儀器和設(shè)備按GB/T 8576-2002規(guī)定3.操作步驟于預(yù)先干燥并恒重的稱量瓶中，稱取試樣2g，稱準(zhǔn)至0.0001g，置于50±2，通干燥空氣調(diào)節(jié)真空度為6.4×104Pa7.1×104Pa的電熱恒溫真空干燥箱中干燥2h±10min，取出，在干燥器中冷卻至室溫，稱量。4.計(jì)算結(jié)果和數(shù)據(jù)處理4.1游離水的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)X5（游離水）（%）計(jì)，按式（5）計(jì)算：（5）式中：m干燥前試料的質(zhì)量，單位為克（g）；m1干燥后試料的質(zhì)量，單位為克（g）；取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。4.2允許差平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)0.20%。5.注意事項(xiàng)5.1稱入稱量瓶內(nèi)的試樣鋪蓋要均勻。5.2溫度和真空度應(yīng)嚴(yán)格控制。溫度控制50±2；真空度控制6.4×104Pa7.1&#