化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)復(fù)習(xí)

1、單位體積反應(yīng)體系中反應(yīng)進(jìn)度隨時間的變單位體積反應(yīng)體系中反應(yīng)進(jìn)度隨時間的變化率作為反應(yīng)速率化率作為反應(yīng)速率 tVdd.1r =tnVdd.1BB=tcddBBr =因：因：，又恒容：，又恒容：所以：所以：下下 頁頁1 化學(xué)反應(yīng)的速率方程 對任何反應(yīng)對任何反應(yīng)： EFGHefgh1 dE1 dF1 dG1 dH ddddretftgtht 質(zhì)量作用定律 對于基元反應(yīng)，反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的系對于基元反應(yīng)，反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的系數(shù)冪乘積成正比。這就是質(zhì)量作用定律。數(shù)冪乘積成正比。這就是質(zhì)量作用定律。hHgGbBaA速率方程:r = bBaAcck 2 具有簡單級數(shù)的反應(yīng)具有簡單級數(shù)的反應(yīng)級數(shù)反應(yīng)類

2、型積分式半衰期k 量綱一級A產(chǎn)物（時間）1二級A+B 產(chǎn)物(a=b)（濃度）1 （時間）1A+B 產(chǎn)物(ab) 無三級A+B+C 產(chǎn)物(a=b=c)（濃度）2 （時間）1零級表面催化反應(yīng)（濃度）1 （時間）1n級 n1反應(yīng)物產(chǎn)物 （濃度）1-n （時間）1tkxaa1ln12lnktkaxa211ak21tkaxa3221)(121tkxbaxabba2)()(ln123123aktkx002kaktaxannn1)(1111111naA3 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)l對峙反應(yīng)對峙反應(yīng)xkxakr11)(t=0 a 0t=t a-x xt=te a-xe xexxxtaxkxaxkk

3、eeeeelnk111平衡時平行反應(yīng)平行反應(yīng) A B Ct=0 a 0 0t=t a-x1-x2 x1 x221212121)(lnxxkktkkxxaa連續(xù)反應(yīng)連續(xù)反應(yīng)t=0 a 0 0t=t x y z tkaex1)(21121tktkeekkaky)1 (21112122tktkekkkekkkaz4. 溫度對反應(yīng)速率的影響Vant Hoff 近似規(guī)則4210TKTKkArrhenius 公式)11(lnlnlnln)exp(21122TTREkkRTEdTkdARTEkRTEAkaaaa5. 復(fù)合反應(yīng)速率方程的近似處理方法穩(wěn)態(tài)近似法平衡假設(shè)法6.碰撞理論雙分子碰撞頻率2222228A

4、AAAAABAABABCMRTLdZCCRTLdZ臨界能Ec與活化能Ea的關(guān)系（又稱閾能）RTEEca21用簡單碰撞理論計(jì)算雙分子反應(yīng)的速率常數(shù))exp(2)exp(822RTEMRTeLdkRTERTeLdkaAAASCTaABSCT概率因子P理論實(shí)kkPRTeLdARTEPAkABSCTa8)exp(27.過渡態(tài)理論用統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)方法計(jì)算 用熱力學(xué)方法計(jì)算（雙分子反應(yīng)） 8.原鹽效應(yīng)稀soln中，離子強(qiáng)度對反應(yīng)速率的影響IAzzkkBA2lg0ZA與ZB同號，產(chǎn)生正的原鹽效應(yīng)， kI,ZA與ZB異號，產(chǎn)生負(fù)的原鹽效應(yīng)， kI,9.鏈反應(yīng)鏈反應(yīng)的步驟：鏈的開始；鏈的傳遞；鏈的終止根據(jù)鏈的傳遞方式不同，分為直鏈反應(yīng)和支鏈反應(yīng)10. 光化學(xué)反應(yīng)光化學(xué)第一定律光化學(xué)第一定律只有被分子吸收的光才能引起分子的光化學(xué)反應(yīng)光化學(xué)第二定律光化學(xué)第二定律在初級反應(yīng)中，一個反應(yīng)分子吸收一個光子而被活化1mol光子能量(1 Einstein)hcLLhu量子產(chǎn)率aIr11. 催化反應(yīng)催化劑通過改變反應(yīng)歷程改變反應(yīng)的活化能來改變反應(yīng)速率，只能縮短到達(dá)平衡的時間，而不能改變平衡的