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1、一、拉烏爾定律一、拉烏爾定律 (Raoults Law) 1887年,法國化學家年,法國化學家Raoult從實驗中歸納出一從實驗中歸納出一個經(jīng)驗定律:個經(jīng)驗定律:在定溫下,在稀溶液中,溶劑的蒸在定溫下,在稀溶液中,溶劑的蒸氣壓等于純?nèi)軇┱魵鈮簹鈮旱扔诩內(nèi)軇┱魵鈮?乘以溶液中溶劑的物質(zhì)乘以溶液中溶劑的物質(zhì)的量分數(shù)的量分數(shù) ,用公式表示為:,用公式表示為:Ax*Ap*AAApp x3.4 理想液態(tài)混合物中物質(zhì)的化學勢理想液態(tài)混合物中物質(zhì)的化學勢)1 (B*AAxpp*AB*AAppxp1BA xx如果溶液中只有如果溶液中只有A,B兩個組分,則兩個組分,則拉烏爾定律也可表示為:拉烏爾定律也可表示為:
2、溶劑蒸氣壓的降低值與溶劑蒸氣壓的降低值與純?nèi)軇┱魵鈮褐鹊扔谌苜|(zhì)的摩爾分數(shù)。純?nèi)軇┱魵鈮褐鹊扔谌苜|(zhì)的摩爾分數(shù)。 在在136.7時,純氯苯時,純氯苯(A)的飽和蒸氣壓為的飽和蒸氣壓為115.7 kPa,純溴苯,純溴苯(B)為為60.80 kPa。求。求101 325 Pa下,能在上述溫度沸騰的液態(tài)混合物的組成下,能在上述溫度沸騰的液態(tài)混合物的組成和蒸氣組成。設(shè)氯苯和蒸氣組成。設(shè)氯苯(A)和溴苯和溴苯(B)組成理想液組成理想液態(tài)混合物。態(tài)混合物。kPaBA325.101)1 (*AAxpxpyA= =0.843 yB=0.157 325.101738. 07 .115解:沸騰時總壓力解:沸騰時總
3、壓力 p=101.325 kPa則則 xA=0.738 xB=0.262AApyxp*A二、理想液態(tài)混合物二、理想液態(tài)混合物 (Perfect Liquid Mixture) 混合物中任一組分在全部組成范圍內(nèi)混合物中任一組分在全部組成范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律的液體混合物。都符合拉烏爾定律的液體混合物。三、理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)三、理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)1、mixV=02、mixH=0四、理想液態(tài)混合物中任一組分的化學勢四、理想液態(tài)混合物中任一組分的化學勢在理想液態(tài)混合物中,溶劑與溶質(zhì)不可分。在理想液態(tài)混合物中,溶劑與溶質(zhì)不可分。對任一液體組分,其都與氣相中的化學勢相等:對任一液體組分,其都與
4、氣相中的化學勢相等:)()(gBlBBlBlBxRT ln*)()(可推導出:可推導出:dpVxRTpplBmBlBlB*)(,)()(ln由于由于 不是標準態(tài),采用標準態(tài)不是標準態(tài),采用標準態(tài) ,得:,得:*)(lB)(lB考慮到考慮到p與與p相差不大,相差不大,BlBlBxRT ln)()(在在25,101.325 kPa時把苯(時把苯(A)和甲苯()和甲苯(B)混合成理想液態(tài)混合物,問對于混合成理想液態(tài)混合物,問對于1mol苯從苯從xA=0.8(態(tài))稀釋到態(tài))稀釋到xA=0.6(態(tài)),這一態(tài)),這一過程的過程的G為多少?為多少?=8.314298.2ln(0.6/0.8) Jmol-1 =713 Jmol-1 。AOBBl,xRTpTln),(G= () ()AA)()(
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