物理化學(xué)浙江大學(xué)化學(xué)系

1、Qv=A理想氣熱力學(xué)化學(xué)勢浙江大學(xué)物理化學(xué)甲大綱一、內(nèi)容：涵蓋物理化學(xué)占 80%左右和結(jié)構(gòu)化學(xué)占 20%左右。二、物理化學(xué)大綱1 .氣體的PVT關(guān)系根本內(nèi)容：理想氣體狀態(tài)方程；分壓定律和分體積定律；理想氣體的微觀模型；氣 體的液化；范德華方程與維里方程；臨界性質(zhì)；對應(yīng)狀態(tài)原理；壓縮因子圖。2 .熱力學(xué)第一定律根本概念：重要熱力學(xué)概念；熱力學(xué)第一定律；熱、功；內(nèi)能；焓；熱容；可逆體 積功；相變焓；反響焓；節(jié)流膨脹。根本內(nèi)容：熱力學(xué)根本概念及術(shù)語；熱力學(xué)第一定律的表述與數(shù)學(xué)表達(dá)式；U,Qp=A H及H的定義；過程熱的計算； Cp與Cv的關(guān)系；由Cp計算0卩和4 H; 體的等溫可逆過程與絕熱可逆過程

2、功的計算；其他常見過程功的計算；相變焓、相變過 程、相變熱的計算；化學(xué)變化過程、化學(xué)反響熱效應(yīng)的計算；化學(xué)反響進(jìn)度；標(biāo)準(zhǔn)熱力 學(xué)函數(shù)的計算。3. 熱力學(xué)第二定律根本概念：卡諾循環(huán)，過程可能性判據(jù)，熱力學(xué)第二定律，熵及熵變，第三定律， 吉布斯自由能，亥姆霍茲自由能，熱力學(xué)根本方程及麥克斯韋關(guān)系式，特性函數(shù)，克 克方程。根本內(nèi)容：卡諾循環(huán)；自發(fā)過程的共同特征；卡諾定理與熱力學(xué)第二定律，熵增原 理；熵函數(shù)，熵判據(jù)；各種典型過程熵變的計算；熱力學(xué)第三定律，規(guī)定熵與標(biāo)準(zhǔn)熵； 亥姆霍茲函數(shù)與吉布斯函數(shù)；AA與AG判據(jù)；一些根本過程AG的計算與應(yīng)用；根本方程與麥克斯韋關(guān)系式；吉布斯亥姆霍茲方程；克拉貝龍方程

3、及其應(yīng)用。4. 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)根本概念：偏摩爾量，化學(xué)勢，化學(xué)勢判據(jù)，拉烏爾定律，亨利定律，理想液態(tài)混 合物，理想稀溶液，稀溶液的依數(shù)性，逸度與逸度因子，活度與活度因子，熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn) 態(tài)。根本內(nèi)容：偏摩爾量與摩爾量；偏摩爾量的集合公式；Gibbs-Duhem 方程；的定義與各類系統(tǒng)化學(xué)勢的表示式；化學(xué)勢判據(jù)；拉烏爾定律與享利定律；理想液態(tài)混 合物的定義及其特征；稀溶液的定義及其依數(shù)性；逸度與逸度因子的計算；活度和活度 因子的計算；標(biāo)準(zhǔn)態(tài)選擇與活度的關(guān)系；簡單汽液平衡計算。5. 相平衡 根本概念：相律，相數(shù)、組分?jǐn)?shù)和自由度數(shù)，單組分體系相圖，二組分體系相圖， 步冷曲線，杠桿規(guī)那么，三組分系統(tǒng)相圖

4、根本內(nèi)容：相律 f=C-P+2 ；常見單組分系統(tǒng)相圖；一級相變與二級相變；二組分氣 液平衡相圖及杠桿規(guī)那么；二組分理想液態(tài)混合物的氣液平衡相圖；二組分真實(shí)液態(tài)混合 物的氣液平衡相圖；水蒸汽蒸餾、精餾原理；二組分液態(tài)局部互溶系統(tǒng)及完全不互溶系 統(tǒng)的氣液平衡相圖；二組分系統(tǒng)液固平衡相圖；二組分固態(tài)不互溶凝聚系統(tǒng)相圖；相 圖分析；熱分析法制相圖及溶解度法制相圖；重結(jié)晶原理；二組固態(tài)互溶系統(tǒng)相圖；固 態(tài)完全互溶系統(tǒng)相圖；固態(tài)局部互溶系統(tǒng)相圖；生成穩(wěn)定化合物與不穩(wěn)定化合物凝聚系 統(tǒng)相圖。6. 化學(xué)平衡根本概念：摩爾反響 Gibbs 函數(shù)，化學(xué)反響等溫方程，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，經(jīng)驗(yàn)平衡常 數(shù)，化學(xué)平衡，平衡轉(zhuǎn)化

5、率，范特霍夫方程，平衡移動。根本內(nèi)容：反響等溫方程式的表達(dá)與應(yīng)用；有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的計算與應(yīng)用；標(biāo)準(zhǔn) 平衡常數(shù)的實(shí)驗(yàn)測定法；各種平衡常數(shù)之間的關(guān)系；平衡組成的計算；復(fù)相反響的平衡 問題； 溫度對化學(xué)平衡的影響； 壓力對化學(xué)平衡的影響； 惰性組分對平衡轉(zhuǎn)化率的影響； 反響物配比對平衡轉(zhuǎn)化率的影響；同時平衡組成的計算；反響的耦合；實(shí)際氣體反響及 溶液中反響的熱力學(xué)處理方法。7 .電化學(xué)根本概念：電解質(zhì)溶液，電導(dǎo)，電導(dǎo)率，摩爾電導(dǎo)率，遷移數(shù)，離子電遷移率，離 子獨(dú)立運(yùn)動定律，平均離子活度，平均離子活度因子，離子強(qiáng)度，離子互吸理論，可逆 電池，電動勢，原電池?zé)崃W(xué)，電池反響，電極反響，能斯特方程，電極

6、電勢，濃差電 池，液體接界電勢，分解電壓，極化，超電勢，極化曲線。根本內(nèi)容：電解池、原電池和法拉第定律；正極負(fù)極和陰極陽極的定義；離子的電 遷移及遷移數(shù)；電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率與摩爾電導(dǎo)率；離子獨(dú)立運(yùn)動定律；電導(dǎo)率、摩爾 電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系；離子的摩爾電導(dǎo)率與離子的遷移率；電導(dǎo)測定的應(yīng)用；平均離子 活度、平均離子活度因子的定義及其與離子強(qiáng)度的關(guān)系；極限公式；可逆電池；電池電 動勢和電極電勢的能斯特方程；原電池設(shè)計；原電池?zé)崃W(xué)計算；電動勢測定的應(yīng)用； 電極上的競爭反響。8. 統(tǒng)計熱力學(xué)初步 根本概念：能級，簡并度，定域子系統(tǒng)，離域子系統(tǒng)，獨(dú)立子系統(tǒng)，相依子系統(tǒng)， 能級分布，狀態(tài)分布，微態(tài)數(shù)，最概然

7、分布，平衡分布，玻爾茲曼分布，配分函數(shù)，統(tǒng) 計熵，系綜。根本內(nèi)容：統(tǒng)計分布，統(tǒng)計平均，玻爾茲曼統(tǒng)計，熵的本質(zhì)及玻爾茲曼公式，配分 函數(shù)及其意義，配分函數(shù)的相關(guān)計算，熱力學(xué)函數(shù)的統(tǒng)計計算，系綜原理，統(tǒng)計熱力學(xué) 初步應(yīng)用。9. 化學(xué)動力學(xué)根底根本概念：化學(xué)反響速率，基元反響，非基元反響，速率方程，反響級數(shù)，速率常 數(shù)，阿倫尼烏斯方程，活化能，對行反響，平行反響，連串反響，鏈反響，爆炸極限， 平衡近似，穩(wěn)態(tài)近似，決速步近似，碰撞理論，過渡狀態(tài)理論，勢能面，活化絡(luò)合物， 單分子反響，分子反響動態(tài)學(xué)，籠效應(yīng)，原鹽效應(yīng)，光化學(xué)反響，量子產(chǎn)率，催化反響 動力學(xué)。根本內(nèi)容：反響速率的定義及其實(shí)驗(yàn)測定；反響物濃

8、度對反響速率的影響；反響速 率方程；速率常數(shù)的意義；反響分子數(shù)與反響級數(shù)的區(qū)別與聯(lián)系；簡單反響動力學(xué)方程 的積分形式及有關(guān)計算； 溫度對反響速度的影響； 活化能計算和阿累尼烏斯公式的應(yīng)用； 對峙反響、平行反響、連串反響的動力學(xué)分析；復(fù)合反響的近似處理法；根據(jù)反響機(jī)理 擬定速率方程；單分子反響機(jī)理；鏈反響的特征；動力學(xué)理論的要點(diǎn)；光化學(xué)反響動力 學(xué)；各類催化反響動力學(xué)的根本特征。10. 界面化學(xué)及膠體化學(xué)根本概念：外表自由能，外表張力，界面張力，彎曲液面，附加壓力，亞穩(wěn)狀態(tài)， 物理吸附，化學(xué)吸附， Langmuir 吸附， BET 吸附，接觸角，潤濕，鋪展，外表過剩，單 分子膜，外表活性劑，膠體

9、，膠團(tuán)，電泳，電滲，乳狀液，溶膠，凝膠，高分子溶液。根本內(nèi)容：界面張力、界面功與界面吉布斯函數(shù)；彎曲液面的附加壓力；蒸氣壓與 外表曲率的關(guān)系；亞穩(wěn)狀態(tài)與新相的生成；楊氏方程和潤濕現(xiàn)象；固體外表上的吸附作 用及等溫吸附公式；Langmuir吸附公式及其應(yīng)用；BET吸附的特征；吸附熱力學(xué)；溶液 外表的吸附作用及吉布斯吸附公式；外表活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用；膠體化學(xué)；高分子 溶液。三、結(jié)構(gòu)化學(xué)大綱1. 量子理論舊量子論；氫原子光譜； Bohr 理論；波粒二象性；波函數(shù)；薛定諤方程；算符； 算符的本征值問題及平均值公式；量子力學(xué)原理在簡單體系中的應(yīng)用。2. 原子結(jié)構(gòu)單電子原子的結(jié)構(gòu)；定態(tài)薛定諤方程；能級

10、表達(dá)式及幾個量子數(shù)值之間的關(guān)系；波 函數(shù)及電子云的圖形表示及其物理意義；軌道角度分布圖；多電子體系波函數(shù)的Pauli原理以及反對稱波函數(shù)的行列式；雙電子體系的波函數(shù)； Hu nd規(guī)那么；多電子原子的組態(tài)和電子填充原那么；根據(jù)電子殼層結(jié)構(gòu)解釋元素化學(xué)性質(zhì)的周期性變化，及一些元素的性 質(zhì)；原子的整體狀態(tài)和光譜項(xiàng)。3. 雙原子分子線性變分法及其對 H；的處理；雙原子分子中的電子運(yùn)動； 共價鍵本質(zhì)；簡單分子軌 道理論；雙原子分子的軌道類型；雙原子分子電子組態(tài)；雙原子分子性質(zhì)的解釋鍵的 強(qiáng)度、鍵長、鍵型及鍵的種類；分子軌道與化學(xué)鍵聯(lián)系和區(qū)別；價鍵理論。4. 對稱性與點(diǎn)群對稱操作和對稱元素；分子對稱操作；

11、分子點(diǎn)群；典型分子的點(diǎn)群結(jié)構(gòu)；分子點(diǎn)群 的乘法表；群的表示；群的性質(zhì)；點(diǎn)群的性質(zhì)；點(diǎn)群的特征標(biāo)表；點(diǎn)群的特征標(biāo)表的應(yīng) 用；點(diǎn)群與分子的旋光性的關(guān)系；點(diǎn)群與分子的偶極矩的關(guān)系。5. 多原子分子雜化軌道理論；等性雜化與不等性雜化；多原子分子構(gòu)型；多原子分子中非定域分 子軌道的離域化；雜化軌道理論與分子軌道理論的比擬；分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。6. 共軛分子HMO近似方法；久期行列式；軌道能、總能量和離域二鍵鍵能，離域能的計算；分子圖各項(xiàng)含義及其計算；缺電子分子和多中心鍵；共軛分子的書寫及分類；分子軌道對 稱守恒原理；前線軌道理論；分子軌道能級相關(guān)圖；電環(huán)合反響立體專一性及其他簡單 典型反響機(jī)理的解釋。7. 過渡金屬化合物晶體場理論和配位場理論；配位化合物的結(jié)構(gòu)及在水中的顏色的解釋；應(yīng)用晶體場 理論對過渡金屬化合物進(jìn)行解釋；穩(wěn)定化能的求解；配位化合物的結(jié)構(gòu)畸變；高自旋和 低自旋化合物的區(qū)別與聯(lián)系；不同配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)；分子軌道理論在配合物中 的應(yīng)用。8. 簇合物和團(tuán)簇軌道分裂；分裂能的概念及應(yīng)用；分子軌道理論；羰基絡(luò)合物及不飽和烴絡(luò)合物的 結(jié)構(gòu)-性質(zhì)；原子簇化合物的 9n+2成鍵規(guī)那么；分子磁性及磁共振譜；磁化率及應(yīng)用；核 磁共振譜；順磁共振；X射線光電子能譜及紫外光電子能譜。9. 固體晶體的點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)