類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造課件

1、+CH3CH2CH2+ AlCl4 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 一類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物、試劑、催化劑一類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物、試劑、催化劑以及物理因素等造成的手性環(huán)境，使得反應(yīng)物以及物理因素等造成的手性環(huán)境，使得反應(yīng)物的前手性部位在反應(yīng)后變?yōu)槭中圆课粫r形成的的前手性部位在反應(yīng)后變?yōu)槭中圆课粫r形成的立體異構(gòu)體不等量，或在已有的手性部位上一立體異構(gòu)體不等量，或在已有的手性部位上一對立體異構(gòu)體以不同速度反應(yīng)，從而形成一對對立體異構(gòu)體以不同速度反應(yīng)，從而形成一對立體異構(gòu)體不等量的產(chǎn)物和一對立體異構(gòu)體不立體異構(gòu)體不等量的產(chǎn)物和一對立體異構(gòu)體不等量的未反應(yīng)原料。等量的未反應(yīng)原料。類反應(yīng)由

2、于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造一、單環(huán)芳烴一、單環(huán)芳烴1.以苯環(huán)為母體以苯環(huán)為母體2.以苯環(huán)為取代基以苯環(huán)為取代基3.單環(huán)芳烴的衍生物單環(huán)芳烴的衍生物二、多環(huán)芳烴二、多環(huán)芳烴1.聯(lián)苯類聯(lián)苯類2.稠環(huán)類稠環(huán)類三、非苯系芳烴三、非苯系芳烴一、苯的結(jié)構(gòu)一、苯的結(jié)構(gòu)1. Kelul式式2.苯結(jié)構(gòu)的近代觀點苯結(jié)構(gòu)的近代觀點二、萘、蒽、菲二、萘、蒽、菲 的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)三、三、芳香性和芳香性和Hckel規(guī)則規(guī)則1.各向異性效應(yīng)各向異性效應(yīng)2. Hckel規(guī)則規(guī)則12類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造一、偶極矩一、偶極矩二、物理性質(zhì)二、物理性質(zhì)三

3、、烷基苯的生成熱三、烷基苯的生成熱四、波譜分析四、波譜分析 一、親電取代反應(yīng)一、親電取代反應(yīng)1.鹵化反應(yīng)鹵化反應(yīng)2.硝化反應(yīng)硝化反應(yīng)3.磺化反應(yīng)磺化反應(yīng)4.傅傅克反應(yīng)克反應(yīng)二、取代反應(yīng)的二、取代反應(yīng)的定位效應(yīng)定位效應(yīng)1.定位效應(yīng)定位效應(yīng)2.定位效應(yīng)的定位效應(yīng)的理論依據(jù)理論依據(jù)3.二取代苯的二取代苯的取代反應(yīng)取代反應(yīng)4.分速率因素分速率因素5.定位效應(yīng)的應(yīng)用定位效應(yīng)的應(yīng)用34類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造三、取代反應(yīng)中的動三、取代反應(yīng)中的動力學(xué)和熱力學(xué)控制力學(xué)和熱力學(xué)控制一、側(cè)鏈鹵化一、側(cè)鏈鹵化二、側(cè)鏈氧化二、側(cè)鏈氧化三、催化加氫三、催化加氫四、四、Birch還原還原 一、多苯代

4、脂肪烴一、多苯代脂肪烴1.制備制備2.反應(yīng)反應(yīng)二、聯(lián)苯類二、聯(lián)苯類1.制備制備2.反應(yīng)反應(yīng)三、稠環(huán)芳烴三、稠環(huán)芳烴1.親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng)2.催化加氫和還原催化加氫和還原3.氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)一、聯(lián)苯類衍生物一、聯(lián)苯類衍生物576類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造二、有手性面的二、有手性面的化合物化合物三、螺旋型化合物三、螺旋型化合物一、分類和命名一、分類和命名1.分類分類2.命名命名二、結(jié)構(gòu)和反應(yīng)活性二、結(jié)構(gòu)和反應(yīng)活性1.親核取代反應(yīng)活性親核取代反應(yīng)活性2.鑒定鑒定三、鹵代芳烴的反應(yīng)三、鹵代芳烴的反應(yīng)1.與親核試劑的反應(yīng)與親核試劑的反應(yīng)2.與金屬的反應(yīng)與金屬的反應(yīng)四、親核取代反

5、應(yīng)四、親核取代反應(yīng)的歷程的歷程1.消除消除加成歷程加成歷程2.苯炔苯炔3區(qū)域選擇性區(qū)域選擇性89類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造CH(CH3)2CH3123456芳芳香香烴烴苯系苯系芳烴芳烴非苯系非苯系芳烴芳烴單環(huán)單環(huán)芳烴芳烴多環(huán)多環(huán)芳烴芳烴稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴多苯代多苯代脂肪烴脂肪烴聯(lián)苯類聯(lián)苯類類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 烷基結(jié)構(gòu)簡單烷基結(jié)構(gòu)簡單叔丁基苯叔丁基苯1- -甲基甲基- -3- -異丙基苯異丙基苯CH3CH2CHCH(CH3)2C6H5C CCH3HHCH3NO2類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 烷基結(jié)構(gòu)復(fù)雜或苯環(huán)上連有不飽和烴基烷基結(jié)構(gòu)

6、復(fù)雜或苯環(huán)上連有不飽和烴基NO2NO211232-甲基甲基-3-苯基戊烷苯基戊烷12345678910(Z)- -1- -苯基丙烯苯基丙烯類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造123456789101-甲基甲基-4-硝基苯（以苯環(huán)為母體）硝基苯（以苯環(huán)為母體）4-硝基甲苯（以甲苯為母體）硝基甲苯（以甲苯為母體） 123456789101,4- -聯(lián)三苯聯(lián)三苯 2,3 - -二硝基聯(lián)苯二硝基聯(lián)苯CH3CH315類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 CH2CH39101萘萘蒽蒽CH(CH3)212345678910菲菲9-乙基蒽乙基蒽1,5-二甲基萘二甲基萘CH(CH3)2123

7、456789 10類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造CH3CH31- -異丙基菲異丙基菲H3CCH3類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 C H C H n四并苯四并苯芘芘苯并苯并a芘芘類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造(3) ClClNO2(n5)輪烯：通式為輪烯：通式為的單環(huán)共軛多烯烴的單環(huán)共軛多烯烴16輪烯輪烯類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 Kelul 提出苯的結(jié)構(gòu)，其實驗依據(jù)是：提出苯的結(jié)構(gòu)，其實驗依據(jù)是： 分子式為分子式為C6H6。 一元取代苯無異構(gòu)體，即苯分子的一元取代苯無異構(gòu)體，即苯分子的6個氫個氫原子等價。原子等價。 結(jié)構(gòu)復(fù)雜的

8、芳香烴在裂解時，常生成至結(jié)構(gòu)復(fù)雜的芳香烴在裂解時，常生成至少少6個碳的產(chǎn)物，即苯分子中個碳的產(chǎn)物，即苯分子中6個碳結(jié)合成不易個碳結(jié)合成不易分割的整體。分割的整體。 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 但是，用但是，用Kekul 式無法解釋下列實驗事實：式無法解釋下列實驗事實： 苯的鄰位二取代物無異構(gòu)體苯的鄰位二取代物無異構(gòu)體0.1421nm0.1415nm0.1362nm0.1418nm 苯的化學(xué)特性是：難加成、難氧化、易苯的化學(xué)特性是：難加成、難氧化、易發(fā)生苯環(huán)上氫原子被取代的反應(yīng)，即易發(fā)生苯發(fā)生苯環(huán)上氫原子被取代的反應(yīng)，即易發(fā)生苯環(huán)體系保持不變的反應(yīng)。因而其結(jié)構(gòu)不應(yīng)當(dāng)是環(huán)體系保

9、持不變的反應(yīng)。因而其結(jié)構(gòu)不應(yīng)當(dāng)是Kelul 式所表示的式所表示的 1,3,5- -環(huán)己三烯。環(huán)己三烯。 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 苯環(huán)具有特殊的安定性：苯的氫化熱苯環(huán)具有特殊的安定性：苯的氫化熱（208.5 kJ mol- -1）比環(huán)己烯氫化熱的三倍）比環(huán)己烯氫化熱的三倍（3119.5 kJ mol- -1 =358.0 kJ mol- -1 ）低得多。低得多。 近代物理方法證明，苯分子的近代物理方法證明，苯分子的 6個碳原子個碳原子和和 6個氫原子在同一平面上，個氫原子在同一平面上，6個碳原子構(gòu)成個碳原子構(gòu)成平面正六邊形，碳碳鍵鍵長均為平面正六邊形，碳碳鍵鍵長均為 0.

10、139nm，比，比碳碳單鍵碳碳單鍵 0.154nm短，比碳碳雙鍵短，比碳碳雙鍵0.134nm長長，各鍵角都是，各鍵角都是 120。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 C：sp2雜化雜化 6個沒有參加個沒有參加雜化的雜化的 2p軌道軌道 互相平行互相平行電子高度離域的環(huán)電子高度離域的環(huán)狀閉合共軛體系狀閉合共軛體系電子密度絕對平均化的大電子密度絕對平均化的大鍵。鍵。 鍵：鍵： sp2雜化軌道，定雜化軌道，定域域; 鍵：分子軌道，鍵：分子軌道，6個電子分布在能量低的個電子分布在能量低的 3個成鍵分子軌道上，離域。個成鍵分子軌道上，離域。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造HHH

11、HHHHHHHHHHHHHHH1200.139nm類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造HH類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 基態(tài)時，基態(tài)時，6個個 電子占據(jù)三個成鍵軌道，所電子占據(jù)三個成鍵軌道，所以苯的以苯的 電子云是由三個成鍵軌道疊加而成的，電子云是由三個成鍵軌道疊加而成的，疊加的最后結(jié)果是疊加的最后結(jié)果是 電子云在苯環(huán)上下對成均電子云在苯環(huán)上下對成均勻分布。同時，由于碳碳勻分布。同時，由于碳碳 鍵也是均等的，所鍵也是均等的，所以碳碳鍵長完全相等，形成一個六邊形碳架。以碳碳鍵長完全相等，形成一個六邊形碳架。6個個 電子的總

12、能量電子的總能量=6 +8 ，低于孤立的，低于孤立的 軌道軌道能量：能量： 6 +6 。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 苯環(huán)的大苯環(huán)的大鍵，使單環(huán)芳烴難發(fā)生苯環(huán)體鍵，使單環(huán)芳烴難發(fā)生苯環(huán)體系被破壞的化學(xué)反應(yīng)，只有在劇烈條件下，才系被破壞的化學(xué)反應(yīng)，只有在劇烈條件下，才能發(fā)生類似于不飽和烴的加成和氧化反應(yīng)，且能發(fā)生類似于不飽和烴的加成和氧化反應(yīng)，且很難發(fā)生部分加成。很難發(fā)生部分加成。 由于由于大大鍵的存在，使單環(huán)芳烴在發(fā)生苯鍵的存在，使單環(huán)芳烴在發(fā)生苯環(huán)上的氫原子被取代的反應(yīng)時，只有缺電子的環(huán)上的氫原子被取代的反應(yīng)時，只有缺電子的親電試劑才能親電試劑才能“親近親近”并進攻苯環(huán)，發(fā)

13、生離子并進攻苯環(huán)，發(fā)生離子型親電取代反應(yīng)。型親電取代反應(yīng)。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 如果苯環(huán)上有取代基，由于取代基與苯環(huán)如果苯環(huán)上有取代基，由于取代基與苯環(huán)的相互影響，會使苯環(huán)上電子密度及電子云分的相互影響，會使苯環(huán)上電子密度及電子云分布發(fā)生變化，其變化會因取代基種類的不同而布發(fā)生變化，其變化會因取代基種類的不同而有所不同，從而影響取代反應(yīng)的速率和產(chǎn)物。有所不同，從而影響取代反應(yīng)的速率和產(chǎn)物。 另外，由于另外，由于大大鍵的存在，使苯環(huán)上的取鍵的存在，使苯環(huán)上的取代烴基在一定條件下能被強氧化劑所氧化。代烴基在一定條件下能被強氧化劑所氧化。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物

14、理因素等造 () 萘、蒽和菲等稠環(huán)芳烴與苯類似，也是平萘、蒽和菲等稠環(huán)芳烴與苯類似，也是平面型分子，成環(huán)的碳原子為面型分子，成環(huán)的碳原子為sp2雜化，未參與雜雜化，未參與雜化的化的2p軌道平行重疊，形成環(huán)狀閉合的共軛體軌道平行重疊，形成環(huán)狀閉合的共軛體系。但由于環(huán)間有兩個碳原子稠合，各系。但由于環(huán)間有兩個碳原子稠合，各2p軌道軌道 的重疊程度不完全相同，即電子密度并非完全的重疊程度不完全相同，即電子密度并非完全平均化，鍵長也不完全相等。例如：平均化，鍵長也不完全相等。例如： 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造CH2CH391012-萘：萘：1，4，5，8位（位（-位）電子密度最高位

15、）電子密度最高 2 2，3 3，6 6，7 7位（位（-位）位） 次之次之 9 9，1010位位 （-位）位） 最低最低類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造蒽：蒽：9 9，1010位（位（-位）位） 電子密度最高電子密度最高 1，4，5，8位（位（-位）位） 次之次之 2 2，3 3，6 6，7 7位（位（-位）位） 最低最低菲：菲： 9 9，1010位電子密度最高位電子密度最高 CH(CH3)212345678910類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 ()化學(xué)反應(yīng)性能：易取代、難加成、化學(xué)反應(yīng)性能：易取代、難加成、 難氧化難氧化分子基態(tài)性質(zhì)：有較高的穩(wěn)定性和分子基態(tài)性質(zhì)

16、：有較高的穩(wěn)定性和 抗磁性抗磁性結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：環(huán)狀閉合共軛體系；環(huán)狀閉合共軛體系；4n+2(n=0,1,2,3,4)個電子個電子 Hckel規(guī)則規(guī)則。 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 從從1HNMR可知，在外磁場的誘導(dǎo)下，基態(tài)可知，在外磁場的誘導(dǎo)下，基態(tài)苯分子環(huán)上下產(chǎn)生的抗磁性環(huán)電流，正是苯環(huán)苯分子環(huán)上下產(chǎn)生的抗磁性環(huán)電流，正是苯環(huán)環(huán)狀閉合共軛體系電子離域的結(jié)果，才表現(xiàn)出環(huán)狀閉合共軛體系電子離域的結(jié)果，才表現(xiàn)出各向異性效應(yīng)。維持這種抗磁性感應(yīng)環(huán)電流的各向異性效應(yīng)。維持這種抗磁性感應(yīng)環(huán)電流的能力能力類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造2-E6 =2 E4,5 =E = E

17、2,3= + E1= +2 E 2. Hckel規(guī)則規(guī)則類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造，苯系芳烴：苯，萘，蒽，菲，苯系芳烴：苯，萘，蒽，菲，非苯系芳烴：環(huán)狀正、負(fù)離子，非苯系芳烴：環(huán)狀正、負(fù)離子環(huán)丙烯正離子環(huán)丙烯正離子環(huán)戊二烯負(fù)離子環(huán)戊二烯負(fù)離子Br2/FeBr環(huán)辛四烯負(fù)離子環(huán)辛四烯負(fù)離子環(huán)庚三烯正離子環(huán)庚三烯正離子( C H3)3C+ B F4-+C ( C H3)3+ H F + B F3類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造，非苯系芳烴：輪烯，非苯系芳烴：輪烯Fe/Br2 (4 )C H3C H310輪烯輪烯16輪烯負(fù)

18、離子輪烯負(fù)離子p電子數(shù)電子數(shù)=18，n=4類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造18輪烯輪烯p電子數(shù)電子數(shù)=18，n=4類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造CH3類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造() 比較鄰、對、間異構(gòu)體的偶極矩比較鄰、對、間異構(gòu)體的偶極矩 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 ：31103010cm-1(m)： 16001580cm-1(m) 15001450cm-1(s)類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造：670cm-1(vs) 770730cm-1(vs) 710690cm-1(s) 770735cm-1(vs) 81

19、0750cm-1(vs) 710690cm-1(s) 833810cm-1(vs) 810750cm-1(vs) 860800cm-1(vs) 900860cm-1(m)類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造1 2 1 1 1 0987654321類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造41. CH 2. C=C 3. CH (面外面外) 4.倍頻吸收倍頻吸收類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 6個個1H化學(xué)環(huán)境相同，單峰，受到苯環(huán)的化學(xué)環(huán)境相同，單峰，受到苯環(huán)的去屏蔽作用，去屏蔽作用， 移向低場，移向低場， =7.27 苯環(huán)上的苯環(huán)上的1H 78； 取代基上的取代基

20、上的1H受到苯環(huán)的去屏蔽作用，受到苯環(huán)的去屏蔽作用，但小于環(huán)上但小于環(huán)上 1H， 介于介于環(huán)上環(huán)上1H和烷烴和烷烴1H之間。之間。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造(4)CH3CH3cba類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 強度較大，常為基峰。強度較大，常為基峰。 HEHN uNoImageNoImage類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造碎片峰有碎片峰有 m/e=77， m/e=78（苯重排產(chǎn)物）和（苯重排產(chǎn)物）和m/e=79（苯（苯+H）。）。NH2類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造MgCl類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造() F

21、2 Cl2 Br2 I2 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造5560CH3CH3+BrBr5560CH2BrBr2/Fe30 NO2Br2hhNO2NO2CH3類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 離子型親電取代反應(yīng)離子型親電取代反應(yīng) 共價鍵異裂共價鍵異裂 Nu + 催化劑催化劑HE+ + Nu催化劑催化劑 - - 與苯環(huán)形成環(huán)狀與苯環(huán)形成環(huán)狀碳正離子中間體碳正離子中間體 配合物過渡態(tài)配合物過渡態(tài) E+慢慢類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 + Nu催化劑催化劑 - - GGHEHEHG HEGHE快快+ HNu + 催化劑催化劑類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑

22、以及物理因素等造N O2H+ H3O+ + 2 H S O4-C H ( C H3)2+ B r2C B r ( C H3)2類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造B r+ H B r + F e B r3BrBrFeBr3+H+S OOOS O3C H3H2S O4C H3H O3SBrFeBr3HB rA l C l3 + H2O A l C l3( O H )- + H+C l2/F eC H3H O3SC l+ CHHC2H5C l A lC l3HB r類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造5060 濃濃 HNO3 /H2SO4NO2NO2+CH3CH3發(fā)煙發(fā)煙 HN

23、O3濃濃H2SO4 , 100 CH3+CH3H3CSO3HSO3H濃濃 HNO3/H2SO430 + H2OSO3HSO3H類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 HONO2+2H2SO4+H3O+2HSO4- -HE+H F + B F3H+B F4-H+ NOONO2類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造濃濃H2SO4室溫室溫SO3HSO3H+ CH3ClSO3200230 + HCl CH3CH3ClCH3濃濃H2SO480 CH3CH3CH30 100 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 有機合成中，利用磺化反應(yīng)的逆反應(yīng)有機合成中，利用磺化反應(yīng)的逆反應(yīng) 。

24、CH2C2H5H+ AlCl4-100SO3H+ H2O + H2SO4 150類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 H2SO4 + H2SO4 + H3O+ + HSO4- -HE+NO2+ H2O + 2H2SO4 CORH+ AlCl4- COR+ HCl + AlCl3 + H O S O3HO S O3H類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 無水無水AlCl3+ CH3CH2CH2ClCH(CH3)2 + CH2CH2CH3 傅克烷基化是可逆反應(yīng)，傅克烷基化是可逆反應(yīng)，AlCl3等路易等路易斯酸作催化劑時，反應(yīng)體系中不能有水：斯酸作催化劑時，反應(yīng)體系中不能有水：H

25、+CH3Cl類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 RCl + AlCl3(無水無水)HE+RClAlCl3 + AlCl4- - +O SO3H鄰鄰、對對位位定定位位基基間間位位定定位位基基致致活活基基致致鈍鈍基基致致鈍鈍基基O- -X( Cl , Br )N+ + ( CH3)3N( CH3)2NO2NHCH3CNNH2SO3HOHCHOOCH3COCH3NHCOCH3COOHCH3( R)類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 生成的烷基苯可與鹵代烷繼續(xù)反應(yīng)，生生成的烷基苯可與鹵代烷繼續(xù)反應(yīng)，生成多元取代物，一般不用于合成一取代產(chǎn)物。成多元取代物，一般不用于合成一取代產(chǎn)物

26、。嚴(yán)格控制反應(yīng)條件、原料加入方式及配比等，嚴(yán)格控制反應(yīng)條件、原料加入方式及配比等，可提高一取代產(chǎn)物的產(chǎn)率?？商岣咭蝗〈a(chǎn)物的產(chǎn)率。 無水無水AlCl3類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造-6 35 無水無水AlCl3CH3CH2CH2 Cl + AlCl3 結(jié)構(gòu)為結(jié)構(gòu)為RCH2X的的1 鹵代烷，碳原子個鹵代烷，碳原子個數(shù)數(shù)33時，會發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)。時，會發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造H+H2C CHCH3 重排重排H2C CHCH3H+O+ CH3C ClOCCH3+CH3CH2C ClOCCH2CH3 OO C H3( C H3)2C C H2H+B

27、 F4-+( C H3)3C+ B F4-O+ CH3C ClClCH3類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造能生成碳正離子的烯烴和醇也可作為烷能生成碳正離子的烯烴和醇也可作為烷基化試劑。基化試劑。H+RR+ H2SO4BrBr類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造S O3-H+ H3O+ + H S O4-( 4 )CH3CH3(4 )C H3C H3 傅克烷基化反應(yīng)是向苯環(huán)導(dǎo)入烷基的方傅克烷基化反應(yīng)是向苯環(huán)導(dǎo)入烷基的方法之一。但當(dāng)苯環(huán)上有強吸電子基（法之一。但當(dāng)苯環(huán)上有強吸電子基（NO2，SO3H，COR等）時，一般不發(fā)生此類反應(yīng)。等）時，一般不發(fā)生此類反應(yīng)。類反應(yīng)由于手性

28、反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造無水無水AlCl3V2O5O2生成的酮能與生成的酮能與AlCl3形成配合物，催化劑形成配合物，催化劑的用量應(yīng)略超過酰氯的摩爾數(shù)。酸酐也可作為的用量應(yīng)略超過酰氯的摩爾數(shù)。酸酐也可作為?；噭傻母碑a(chǎn)物?；噭?，生成的副產(chǎn)物RCOOH也能與也能與 AlCl3形成配合物，所以其用量應(yīng)略超過酸酐摩形成配合物，所以其用量應(yīng)略超過酸酐摩爾數(shù)的兩倍。爾數(shù)的兩倍。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造E + AlCl4- -+ AlCl3(無水無水)HE+(4 )C H3C H3( 4 )CH3CH3類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 由于反應(yīng)生成物

29、能與由于反應(yīng)生成物能與AlCl3形成配合物，形成配合物，所以需在后處理過程中加水使其分解，釋放出所以需在后處理過程中加水使其分解，釋放出芳香族酮。芳香族酮。傅克?；呛铣煞枷阕逋闹匾椒?。傅克酰基化是合成芳香族酮的重要方法。與傅克烷基化反應(yīng)類似，當(dāng)苯環(huán)上有強吸電子與傅克烷基化反應(yīng)類似，當(dāng)苯環(huán)上有強吸電子基（基（NO2，SO3，COR等）時，一般不等）時，一般不發(fā)生酰基化反應(yīng)。但此類反應(yīng)不是可逆反應(yīng)，發(fā)生酰基化反應(yīng)。但此類反應(yīng)不是可逆反應(yīng)，不會產(chǎn)生多取代產(chǎn)物，也不會發(fā)生重排，所以不會產(chǎn)生多取代產(chǎn)物，也不會發(fā)生重排，所以在有機合成上常利用該反應(yīng)生成羰基化合物，在有機合成上常利用該反應(yīng)生成羰基化

30、合物，再還原制備烷基苯。例如：再還原制備烷基苯。例如：類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造CH C OHCH C OHOOCHCHCCOOO-H2O無水無水AlCl3CH3COOHKMnO4H+,Cl2 2Cl類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 () 苯環(huán)上原有基團對苯環(huán)親電取代苯環(huán)上原有基團對苯環(huán)親電取代反應(yīng)難易程度的影響。反應(yīng)難易程度的影響。 取代苯發(fā)生苯環(huán)親電取代反應(yīng)時取代苯發(fā)生苯環(huán)親電取代反應(yīng)時，苯環(huán)上原有基團對苯環(huán)上新導(dǎo)入取代基位，苯環(huán)上原有基團對苯環(huán)上新導(dǎo)入取代基位置的影響。置的影響。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 硝化反應(yīng)硝化反應(yīng) 詳見詳見表

31、表8.4CH2類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 從單環(huán)芳烴的取代反應(yīng)可知：苯環(huán)上的從單環(huán)芳烴的取代反應(yīng)可知：苯環(huán)上的原有取代基不僅決定取代反應(yīng)進行的難易程度原有取代基不僅決定取代反應(yīng)進行的難易程度，還決定著第二個取代基進入苯環(huán)的位置。，還決定著第二個取代基進入苯環(huán)的位置。 .親電試劑進攻苯環(huán)即苯環(huán)發(fā)生取代反應(yīng)親電試劑進攻苯環(huán)即苯環(huán)發(fā)生取代反應(yīng)的難易程度以及苯環(huán)上新導(dǎo)入的取代基的位置的難易程度以及苯環(huán)上新導(dǎo)入的取代基的位置，都取決于苯環(huán)上的原有基團，都取決于苯環(huán)上的原有基團定位基。定位基。 .根據(jù)苯環(huán)取代反應(yīng)的難易程度，將苯環(huán)根據(jù)苯環(huán)取代反應(yīng)的難易程度，將苯環(huán)上的原有基團即定位基分

32、為：上的原有基團即定位基分為：類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 致活基致活基使苯環(huán)活化，反應(yīng)比苯容易進使苯環(huán)活化，反應(yīng)比苯容易進行行活化效應(yīng)；活化效應(yīng)； 致鈍基致鈍基使苯環(huán)鈍化，反應(yīng)比苯難于進使苯環(huán)鈍化，反應(yīng)比苯難于進行行鈍化效應(yīng)。鈍化效應(yīng)。 . 根據(jù)一元取代苯進行取代反應(yīng)時，親電根據(jù)一元取代苯進行取代反應(yīng)時，親電試劑進攻苯環(huán)主要發(fā)生的位置，將定位基分為：試劑進攻苯環(huán)主要發(fā)生的位置，將定位基分為：鄰對位定位基鄰對位定位基鄰位鄰位+對位產(chǎn)物的產(chǎn)率對位產(chǎn)物的產(chǎn)率60% 60% 間位定位基間位定位基 間位產(chǎn)物的產(chǎn)率間位產(chǎn)物的產(chǎn)率40%40%。 ：類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因

33、素等造NO2NHCOCH3類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 苯環(huán)上取代基的存在，對反應(yīng)活性及主要苯環(huán)上取代基的存在，對反應(yīng)活性及主要產(chǎn)物的影響，是通過誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)共同產(chǎn)物的影響，是通過誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)共同起作用的。也可以從反應(yīng)中間體的穩(wěn)定性判斷起作用的。也可以從反應(yīng)中間體的穩(wěn)定性判斷取代苯的反應(yīng)活性及主要產(chǎn)物的產(chǎn)率。取代苯的反應(yīng)活性及主要產(chǎn)物的產(chǎn)率。 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造GHEE+COOHSO3HOOC rO3C H3C O O H類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造RH+ A lC l4- R+ H C l + A lC l3 活化活

34、化 鈍化鈍化碳正離子穩(wěn)定性次序：碳正離子穩(wěn)定性次序：類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造( 1 ) ( 2 )( 3 )( 4 )HEOH+，( (p-共軛共軛) )+OHEHHEOH+- -I +OHEHHEOH+，(-超共軛超共軛) )(4)CH3CH3( 4 )C H3C H3 - -I 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造穩(wěn)定穩(wěn)定BrBrBrBr+OONHE+NO2NO2+EH類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造HE+NO2E過渡態(tài)過渡態(tài)m-反應(yīng)物反應(yīng)物中間體中間體反應(yīng)進程反應(yīng)進程o-, p-苯苯類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 - -I，-

35、 -C穩(wěn)定穩(wěn)定Cl+ClEH類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造HECl+E反應(yīng)物反應(yīng)物中間體中間體過渡態(tài)過渡態(tài)m-苯苯反應(yīng)進程反應(yīng)進程o-, p-類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 HECl+C- -I穩(wěn)定穩(wěn)定BrBrBrBr+ + +OH + +OCH3 + +類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造ClE反應(yīng)物反應(yīng)物中間體中間體過渡態(tài)過渡態(tài)o-, p-m-反應(yīng)進程反應(yīng)進程苯苯類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 苯的二元取代物進行親電取代反應(yīng)時，親苯的二元取代物進行親電取代反應(yīng)時，親電試劑進攻苯環(huán)的位置取決于原有兩個定位基電試劑進攻苯環(huán)的位置取決于原

36、有兩個定位基的性質(zhì)，二者間的相對位置，空間位阻和反應(yīng)的性質(zhì)，二者間的相對位置，空間位阻和反應(yīng)條件等。條件等。 CH3OHO-類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 兩類不同取代基，由鄰對位定位基決定；兩類不同取代基，由鄰對位定位基決定； 均為鄰對位定位基，且活性相差較大，由均為鄰對位定位基，且活性相差較大，由活性大的定位基決定；活性大的定位基決定； 均為間位定位基，由于二者都使苯環(huán)鈍化，均為間位定位基，由于二者都使苯環(huán)鈍化，且定位作用不一致，產(chǎn)率低，難判斷。且定位作用不一致，產(chǎn)率低，難判斷。OHCH3類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造(partialrate factor)

37、 一元取代苯分子中苯環(huán)上某一特一元取代苯分子中苯環(huán)上某一特定位置與苯分子中一個位置相比較，取代反應(yīng)定位置與苯分子中一個位置相比較，取代反應(yīng)的相對速率。的相對速率。100%RHCR56kkp對位產(chǎn)物總速率常數(shù)：總速率常數(shù)：HNO3/H2OCOOHCH3C H C H2H2/N iC H2C H3HRkkfpp100%266656HCRHCHR間位產(chǎn)物kkkkfmm類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造C H3H C l +C H2C l( 4 )C H3C H3CH2CH3+OONBrCCl4CHBrCH3OONH+C ( C H3)3K M n O4( C H3)3C C O O H類

38、反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造C (C H3)3+ (C H3)3C C lA lC l3C (C H3)3C (C H3)3(C H3)3CHHC666kk 判斷取代基對苯環(huán)取代反應(yīng)的影響：判斷取代基對苯環(huán)取代反應(yīng)的影響： 致活或致鈍；致活或致鈍； 產(chǎn)物以鄰對位為主或間位為主。產(chǎn)物以鄰對位為主或間位為主。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 COOHNO2OHClNO2ClNO2ClNO2類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造COOHCOOHClClBr2/CCl4(4 )C H3C H3類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造NO2類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物

39、試劑催化劑以及物理因素等造C lS O3HN a / E t O HN H3( l )C H2C l+類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 () 苯環(huán)上取代基對親電取代反應(yīng)產(chǎn)物的影苯環(huán)上取代基對親電取代反應(yīng)產(chǎn)物的影響，取決于其產(chǎn)物相對的生成速率響，取決于其產(chǎn)物相對的生成速率。+ 3H2Ni,T,P類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造H2/NiT,PCH2CH3(過量過量) 當(dāng)一個或多個不同反應(yīng)是可逆的，或在一當(dāng)一個或多個不同反應(yīng)是可逆的，或在一定反應(yīng)條件下產(chǎn)物容易直接相互轉(zhuǎn)化時，則混定反應(yīng)條件下產(chǎn)物容易直接相互轉(zhuǎn)化時，則混合物中的主要成分不受相對生成速率支配，而合物中的主要

40、成分不受相對生成速率支配，而是由產(chǎn)物的相對熱力學(xué)穩(wěn)定性所決定是由產(chǎn)物的相對熱力學(xué)穩(wěn)定性所決定反應(yīng)。反應(yīng)。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 苯環(huán)的傅克烷基化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，在過苯環(huán)的傅克烷基化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，在過量強酸催化下，烷基化和去烷基反應(yīng)達平衡，量強酸催化下，烷基化和去烷基反應(yīng)達平衡，鄰對位烷基化速率快，去烷基也快，間位烷基鄰對位烷基化速率快，去烷基也快，間位烷基化慢，去烷基也慢，最后生成穩(wěn)定性強的間位化慢，去烷基也慢，最后生成穩(wěn)定性強的間位產(chǎn)物：產(chǎn)物：1,3,5-三烷基苯。三烷基苯。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造()HRkkfmmHR0kkfoCl類反應(yīng)由于

41、手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造1002%RHCR56kkm間位產(chǎn)物h NoImage類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造,450 COOHCH3H+,KMnO4COOHCH3順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐()類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造CH3COOHKMnO4H+,C(CH3)3C(CH3)3C ( C H3)3+ ( C H3)3C C lF e C l3C ( C H3)3C ( C H3)3100%266656HCRHCHR鄰位產(chǎn)物kkkkfoo155類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造+R CO+ C H2C l2A lC l3C H2類反應(yīng)由于手

42、性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造反反應(yīng)應(yīng)物物反反應(yīng)應(yīng)速速率率產(chǎn)產(chǎn)物物比比例例( %) :o -p -m-苯苯1甲甲苯苯2 4 . 56 33 43氯氯苯苯0 . 0 3 33 07 0微微硝硝基基苯苯6 1 0- 86 . 40 . 39 3 . 3ClNO2SO3HC H2C HB rB r2H2C r O4COC H2類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造()C6H6 + CHCl3AlCl3(C6H5)3CH(C6H5)3C HB r2(C6H5)3C B rAlCl3(C6H5)3CHH2CrO4HOAc(C6H5)3COH類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 (C

43、6H5)2C H2 + K N H2N H3(l)(C6H5)2C H K+ IC u類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造(C6H5)3C H + K N H2N H3(l)(C6H5)3C K+ ( 4)CH3CH3 BrBr+(4)CH3CH3類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造酸性：酸性：化合物化合物 乙烷乙烷 甲苯甲苯 二苯甲烷二苯甲烷 三苯甲烷三苯甲烷pKa 50 41 34 31.4化合物給出質(zhì)子后，生成的負(fù)離子穩(wěn)定性化合物給出質(zhì)子后，生成的負(fù)離子穩(wěn)定性酸性酸性GHE類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 C O C H3C O C H3+與單環(huán)芳烴類似

44、，苯基為鄰對位定位基。與單環(huán)芳烴類似，苯基為鄰對位定位基。類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 稠環(huán)芳烴例如萘、蒽、菲和苯類似，與不飽稠環(huán)芳烴例如萘、蒽、菲和苯類似，與不飽和烴相比，易發(fā)生環(huán)上的親電取代反應(yīng)、難氧和烴相比，易發(fā)生環(huán)上的親電取代反應(yīng)、難氧化、難加成，即具有芳香性。但由于環(huán)上電子化、難加成，即具有芳香性。但由于環(huán)上電子密度不完全相同，其取代反應(yīng)因環(huán)上位置的不密度不完全相同，其取代反應(yīng)因環(huán)上位置的不同活性有所差異；氧化和加成反應(yīng)也比苯容易同活性有所差異；氧化和加成反應(yīng)也比苯容易進行，且往往進行到生成取代苯的階段，若要進行，且往往進行到生成取代苯的階段，若要繼續(xù)進行，反應(yīng)條件

45、會更加劇烈。繼續(xù)進行，反應(yīng)條件會更加劇烈。 蒽和菲的取蒽和菲的取代、加成和氧化主要發(fā)生在代、加成和氧化主要發(fā)生在9,10-位位 。 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 回流回流HHS O3H3060混酸混酸SO3H類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 濃濃H2SO4 60 NaC2H5OH3H2/Ni,T,P 濃濃H2SO4 160 N a /E tO HN H3(l)( 1 )濃濃H2SO4，160 類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 與萘的鹵化和硝化一樣，與萘的鹵化和硝化一樣，生成生成 -萘磺酸所需的活化能小萘磺酸所需的活化能小于于 -萘磺酸，所以生成前者

46、的萘磺酸，所以生成前者的反應(yīng)速率快，低溫條件下為主反應(yīng)速率快，低溫條件下為主要產(chǎn)物要產(chǎn)物。但磺。但磺化反應(yīng)是可逆的，一方面，化反應(yīng)是可逆的，一方面， -磺酸基與異環(huán)磺酸基與異環(huán)8-位上的位上的H處處于平行位置，位阻較大，不穩(wěn)于平行位置，位阻較大，不穩(wěn)定，隨著反應(yīng)溫度的升高，定，隨著反應(yīng)溫度的升高， -磺化反應(yīng)的逆向反應(yīng)速率增磺化反應(yīng)的逆向反應(yīng)速率增加。加。5 H2/ P tT ,P類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 另一方面，溫度升高有利于提供另一方面，溫度升高有利于提供 -磺化所磺化所需的活化能，使其反應(yīng)速率加大，而需的活化能，使其反應(yīng)速率加大，而 -磺酸基磺酸基與鄰位與鄰位H距

47、離較大，穩(wěn)定性較好，逆向反應(yīng)速距離較大，穩(wěn)定性較好，逆向反應(yīng)速率較慢，高溫條件下為主要產(chǎn)物率較慢，高溫條件下為主要產(chǎn)物C O O HN O2O2NH O O C類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 若用硝基甲烷為溶劑，主要生成若用硝基甲烷為溶劑，主要生成 -?；a(chǎn)物?；a(chǎn)物類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造O21,2,3,4-四氫化萘四氫化萘OOOCC十氫化萘十氫化萘aHaHaHaH類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造(2 ) C6H5C H2C C C H2C6H5V2O5,450鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造NO2OH

48、類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造()CrCOCOCOCOOHCH3CH3COOHCrOCOCOC(s)H3C CH3H3CCH2COOH45(l or g)aHaHaHaH構(gòu)象轉(zhuǎn)化構(gòu)象轉(zhuǎn)化類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造 苯環(huán)上鄰位取代基苯環(huán)上鄰位取代基a的體積足夠大時，兩的體積足夠大時，兩環(huán)之間的單鍵相對旋轉(zhuǎn)受阻，產(chǎn)生旋光異構(gòu)環(huán)之間的單鍵相對旋轉(zhuǎn)受阻，產(chǎn)生旋光異構(gòu)體體一對對映體。一對對映體。CHCl2H3C類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造COOHNO2O2NHOOCCH2Xa b,c d，且體積足夠大，且體積足夠大，可得到一對對映體可得到一對對映體類

49、反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造acdb類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造C H XRC H3C l六螺烯六螺烯類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造() 鹵代芳烴是指鹵原子直接連在芳環(huán)或連在鹵代芳烴是指鹵原子直接連在芳環(huán)或連在側(cè)鏈上的化合物。側(cè)鏈上的化合物。 鹵代芳烴的分類類似于鹵代烯烴鹵代芳烴的分類類似于鹵代烯烴CR2X苯甲型苯甲型XCH2Cl類反應(yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造（n2）隔離型隔離型苯型苯型C H C H2C H2C lC H3 苯環(huán)為母體：苯環(huán)為母體：1-甲基甲基-4-氯苯氯苯芳烴為母體：芳烴為母體：4-氯甲苯氯甲苯 或?qū)β燃妆交驅(qū)β燃妆筋惙磻?yīng)由于手性反應(yīng)物試劑催化劑以及物理因素等造苯氯甲烷（芐基氯）苯