中國藥科大學(xué) 藥物分析（第六版） 第十四章 中藥制劑分析ppt課件

1、第十四章中藥制劑分析第十四章中藥制劑分析第十四章第十四章 內(nèi)容內(nèi)容了解中藥制劑的分類及中藥制了解中藥制劑的分類及中藥制劑分析的特點劑分析的特點熟習(xí)中藥制劑分析的普通程序熟習(xí)中藥制劑分析的普通程序掌握中藥制劑常用的定量分析掌握中藥制劑常用的定量分析方法方法一、定義一、定義 中藥制劑是根據(jù)藥典、制劑規(guī)范和其它規(guī)中藥制劑是根據(jù)藥典、制劑規(guī)范和其它規(guī)定的處方，將中藥的原料藥物加工制成具有一定的處方，將中藥的原料藥物加工制成具有一定規(guī)格，可以直接用于防病、治病的藥品定規(guī)格，可以直接用于防病、治病的藥品第一節(jié)第一節(jié) 概述概述留意：中藥制劑必需是以中醫(yī)藥根底留意：中藥制劑必需是以中醫(yī)藥根底實際和用藥原那么為

2、指點制成的一方實際和用藥原那么為指點制成的一方或復(fù)方制劑。中藥的成方制劑又稱為或復(fù)方制劑。中藥的成方制劑又稱為中成藥中成藥同物異名同物異名 同名異物同名異物30多種，鱗毛蕨科、蹄蓋蕨科、多種，鱗毛蕨科、蹄蓋蕨科、 紫萁科、烏毛蕨科紫萁科、烏毛蕨科貫眾貫眾二、二、中藥制劑分析的特點中藥制劑分析的特點 中藥市場混亂中藥市場混亂1.同物異名景象嚴(yán)重：同物異名景象嚴(yán)重： 重樓為百合科重樓為百合科Paris polyphylla Smith. 的根莖又名七葉一枝花、蚤休、草河車的根莖又名七葉一枝花、蚤休、草河車 拳參為蓼科拳參為蓼科Polygonum bistra L.的根的根莖又名草河車莖又名草河車生

3、長環(huán)境、采收季節(jié)及部位差別生長環(huán)境、采收季節(jié)及部位差別麻黃麻黃 東北東北西北西北-麻黃堿含量麻黃堿含量 +麻黃堿含量麻黃堿含量GAP 中藥材消費質(zhì)量管理規(guī)范中藥材消費質(zhì)量管理規(guī)范中藥材質(zhì)量的不穩(wěn)定性中藥材質(zhì)量的不穩(wěn)定性2.益母草益母草 水蘇堿水蘇堿 營養(yǎng)期含量最高營養(yǎng)期含量最高 益母草堿益母草堿 營養(yǎng)期含量最低營養(yǎng)期含量最低薄荷腦薄荷腦 秋季葉變黃時含量最高秋季葉變黃時含量最高丹參酮丹參酮 11、12月份含量最高月份含量最高不同部位人參皂苷的含量不同部位人參皂苷的含量 分量比分量比(%) 總皂苷含量總皂苷含量(%) 周皮周皮 6.9 2.60韌皮韌皮 46.6 3.04木質(zhì)部木質(zhì)部 46.5

4、0.31五倍子五倍子 鞣質(zhì)鞣質(zhì)70%槐米槐米 蘆丁蘆丁20%長春花長春花 長春新堿長春新堿百萬分之一百萬分之一美登木美登木 美登木堿美登木堿千萬分之一千萬分之一各種有效成分含量相差懸殊各種有效成分含量相差懸殊3. 中藥藥效的發(fā)揚是多種成分中藥藥效的發(fā)揚是多種成分協(xié)同作用的結(jié)果，因此應(yīng)從整體協(xié)同作用的結(jié)果，因此應(yīng)從整體上來控制中藥的質(zhì)量上來控制中藥的質(zhì)量成分復(fù)雜且大多數(shù)有效成分尚不非常清楚成分復(fù)雜且大多數(shù)有效成分尚不非常清楚4.鞣質(zhì)鞣質(zhì) 地榆地榆止血止血 其他其他無藥效無藥效有效有效 無效無效同一成分在不同藥材中的藥理作用不同同一成分在不同藥材中的藥理作用不同5.例例 三黃瀉心湯干浸膏三黃瀉心湯

5、干浸膏有效成分與濃縮枯燥方法的關(guān)系有效成分與濃縮枯燥方法的關(guān)系(%) 常壓常壓 減壓減壓 逆浸透逆浸透 成分成分 濃縮濃縮 濃縮濃縮 噴霧噴霧大黃酸葡萄糖苷大黃酸葡萄糖苷 41.1 51.6 96.8小檗堿小檗堿 34.5 37.5 94.5黃連堿黃連堿 6.3 12.0 93.7黃岑苷黃岑苷 77.4 77.6 98.5制劑工藝不同，有效成分的量也不同制劑工藝不同，有效成分的量也不同6.丸、散、片、錠、合、酒、酊、丸、散、片、錠、合、酒、酊、膏、露、茶、栓、顆粒、糖漿等膏、露、茶、栓、顆粒、糖漿等劑型繁多，輔料干擾大劑型繁多，輔料干擾大7. 針對不同的劑型，采用相應(yīng)的方法進針對不同的劑型，采

6、用相應(yīng)的方法進展分別純化后測定展分別純化后測定蠟丸蠟丸 蜂蠟蜂蠟蜜丸蜜丸 蜂蜜蜂蜜糊劑糊劑 糯米粉、黃米粉糯米粉、黃米粉曲劑曲劑 發(fā)酵發(fā)酵膠劑膠劑 豆油、黃酒、冰糖豆油、黃酒、冰糖中藥制劑的分類中藥制劑的分類二、二、中國藥典中國藥典2000年版年版一部一部二十六種二十六種丸劑丸劑 膠劑膠劑 膏藥膏藥 顆粒劑顆粒劑 滴眼劑滴眼劑散劑散劑 合劑合劑 露劑露劑 糖漿劑糖漿劑 軟膏劑軟膏劑片劑片劑 酒劑酒劑 茶劑茶劑 滴丸劑滴丸劑 注射劑注射劑錠劑錠劑 酊劑酊劑 搽劑搽劑 膠囊劑膠囊劑 滴鼻劑滴鼻劑栓劑栓劑 巴布膏劑巴布膏劑 橡膠膏劑橡膠膏劑 氣霧劑噴霧劑氣霧劑噴霧劑 煎膏劑膏滋煎膏劑膏滋流浸膏劑與浸

7、膏劑流浸膏劑與浸膏劑一一液體制劑液體制劑用藥材提取物制備的液體制劑用藥材提取物制備的液體制劑合劑、糖漿劑、酒劑、茶劑、酊劑合劑、糖漿劑、酒劑、茶劑、酊劑 滴鼻劑、滴眼劑、露劑、搽劑等滴鼻劑、滴眼劑、露劑、搽劑等無植物組織與細胞，故無顯微鑒別無植物組織與細胞，故無顯微鑒別1、 合劑與口服液合劑與口服液單劑量合劑也可稱為單劑量合劑也可稱為“口服液口服液合劑系指藥材用水或其他溶劑，采用適宜方法合劑系指藥材用水或其他溶劑，采用適宜方法提取，經(jīng)濃縮制成的內(nèi)服液體制劑提取，經(jīng)濃縮制成的內(nèi)服液體制劑普通檢普通檢查工程查工程2、 酒劑與酊劑酒劑與酊劑酒劑酒劑酊劑酊劑藥材用蒸餾酒提取制成的廓清液體制劑藥材用蒸餾

8、酒提取制成的廓清液體制劑藥物用規(guī)定濃度的乙醇提取或溶解而制成藥物用規(guī)定濃度的乙醇提取或溶解而制成的廓清液體制劑的廓清液體制劑普通檢查工程普通檢查工程甲醇量檢查甲醇量檢查GC總固體總固體微生物微生物限制限制含乙醇量含乙醇量GC裝量裝量二二半固體制劑半固體制劑軟膏軟膏裝量裝量微生物限制微生物限制檢查工程檢查工程常用基質(zhì)常用基質(zhì) 油脂性、水溶性油脂性、水溶性 乳劑型乳膏劑乳劑型乳膏劑藥物、藥材細粉、藥材提取藥物、藥材細粉、藥材提取物與適量基質(zhì)混合制成的半物與適量基質(zhì)混合制成的半固體外用制劑固體外用制劑 藥材提取液的濃縮液藥材提取液的濃縮液三三半流體制劑半流體制劑煎膏劑煎膏劑(膏滋膏滋)流浸膏劑與浸膏

9、劑半流體或固體流浸膏劑與浸膏劑半流體或固體無植物組織與細胞，無植物組織與細胞，故無顯微鑒別故無顯微鑒別藥材用水煎煮、去渣濃縮后，加煉藥材用水煎煮、去渣濃縮后，加煉蜜或糖制成的半流體制劑蜜或糖制成的半流體制劑1、 煎膏劑煎膏劑(膏滋膏滋) 相對密度相對密度不溶物不溶物 裝量裝量微生物限制微生物限制檢查工程檢查工程應(yīng)無焦臭、異味，無糖結(jié)晶析出應(yīng)無焦臭、異味，無糖結(jié)晶析出2、流浸膏劑與浸膏劑流浸膏劑與浸膏劑半半/固固藥材用適宜的溶劑提取，蒸去部分或全部藥材用適宜的溶劑提取，蒸去部分或全部溶劑，調(diào)整濃度至規(guī)定規(guī)范而制成的制劑溶劑，調(diào)整濃度至規(guī)定規(guī)范而制成的制劑裝量裝量微生物限制微生物限制檢查工程檢查工

10、程1ml流流 浸膏浸膏 1g 原藥材原藥材1g 浸膏浸膏 2 5g 原藥材原藥材消費提取溶劑大多為水或稀醇消費提取溶劑大多為水或稀醇檢測時普通需經(jīng)有機提取后分析檢測時普通需經(jīng)有機提取后分析對于流浸膏，有對于流浸膏，有的測總固體量以的測總固體量以控制其質(zhì)量控制其質(zhì)量有效成分不明或無定有效成分不明或無定量方法的，可量方法的，可 測一定測一定溶劑的浸出物含量溶劑的浸出物含量 有效成清楚確且有有效成清楚確且有適當(dāng)方法適當(dāng)方法 ，測定有，測定有效成分的含量效成分的含量四四固體制劑固體制劑 藥材提取物、藥材粉末加賦藥材提取物、藥材粉末加賦形劑、制備而成形劑、制備而成丸劑、膠劑、顆粒劑、散劑、片劑、丸劑、膠

11、劑、顆粒劑、散劑、片劑、膠囊劑、錠劑、膠劑、茶劑、栓劑膠囊劑、錠劑、膠劑、茶劑、栓劑有植物組織與細胞，可做顯微鑒別有植物組織與細胞，可做顯微鑒別1、 丸劑丸劑 指藥材細粉或藥材提取物加適宜的指藥材細粉或藥材提取物加適宜的黏合劑或其他輔料制成球形或類球形制黏合劑或其他輔料制成球形或類球形制劑，分為蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、劑，分為蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、濃縮丸、蠟丸、微丸等濃縮丸、蠟丸、微丸等檢查工程檢查工程水分、分量差別水分、分量差別(按丸或分量按丸或分量)裝量差別裝量差別(按一次劑量分裝的按一次劑量分裝的)溶散時限、微生物限制溶散時限、微生物限制裝量差別裝量差別(按一次劑量分裝的按一次劑量

12、分裝的)水分、分量差別水分、分量差別(按丸或分量按丸或分量)溶散時限溶散時限微生物限制微生物限制檢查工程檢查工程水分規(guī)定水分規(guī)定大蜜丸、小蜜丸、濃縮蜜丸大蜜丸、小蜜丸、濃縮蜜丸 15.0% 15.0%水蜜丸、濃縮水蜜丸水蜜丸、濃縮水蜜丸 12.0% 12.0%水丸、糊丸、濃縮水丸水丸、糊丸、濃縮水丸 9.0% 9.0%裝量差別裝量差別 %限量限量標(biāo)示裝量標(biāo)示裝量裝量裝量瓶瓶每袋每袋 高高低低溶散時限溶散時限6丸，照崩解時限檢查法丸，照崩解時限檢查法分量差別分量差別第一法第一法按丸服用按丸服用每次最高丸數(shù)或每每次最高丸數(shù)或每 丸丸1.5g，10份份%W限量限量次次最高丸數(shù)最高丸數(shù)丸丸標(biāo)示重量標(biāo)示

13、重量次次最高丸數(shù)最高丸數(shù) 高高低低%W限量限量標(biāo)示重量標(biāo)示重量每丸每丸 高高低低第二法第二法按分量服按分量服每份每份10丸，丸，10份份%W限量限量平均重量或標(biāo)示重量平均重量或標(biāo)示重量丸丸 10 高高 低低2、 散劑散劑 一種或多種藥材混合制成的粉一種或多種藥材混合制成的粉末狀制劑，分內(nèi)服和外用散劑末狀制劑，分內(nèi)服和外用散劑 檢查工程檢查工程均勻度均勻度水分水分裝量差別裝量差別微生物限制微生物限制均勻度均勻度取供試品適量置光滑紙上，平鋪取供試品適量置光滑紙上，平鋪約約5cm2，將其外表壓平，在亮處，將其外表壓平，在亮處察看，應(yīng)呈現(xiàn)均勻的色澤，無花察看，應(yīng)呈現(xiàn)均勻的色澤，無花紋、色斑紋、色斑水分

14、水分9.0%3、顆粒劑顆粒劑 藥材提取物與適宜輔料或藥材細藥材提取物與適宜輔料或藥材細粉制成的顆粒狀制劑，分為可溶性顆粉制成的顆粒狀制劑，分為可溶性顆粒劑、混懸性顆粒劑、泡騰性顆粒劑粒劑、混懸性顆粒劑、泡騰性顆粒劑 檢查工程檢查工程粒度粒度 水分水分 溶化性溶化性裝量差別裝量差別 微生物限制微生物限制粒度粒度 1號篩號篩4號篩號篩8%(左右悄然往返3分鐘)溶化性溶化性溶溶化化攪攪拌拌倍倍熱熱水水 52010g裝量差別裝量差別單劑量包裝單劑量包裝 同丸劑同丸劑多劑量包裝多劑量包裝 最低裝量檢查法最低裝量檢查法(附錄附錄 C) 平均裝量平均裝量標(biāo)示裝量標(biāo)示裝量 每個裝量每個裝量限量限量% 4、 片

15、劑片劑 藥材提取物加藥材細粉或藥材細藥材提取物加藥材細粉或藥材細粉與適宜輔料混勻壓制而成的園片狀粉與適宜輔料混勻壓制而成的園片狀或異形片狀的制劑，分為浸膏片、半或異形片狀的制劑，分為浸膏片、半浸膏片和全粉片浸膏片和全粉片檢查工程檢查工程分量差別分量差別崩解時限崩解時限微生物限制微生物限制原粉片原粉片30浸膏片浸膏片1h薄膜衣片薄膜衣片1h5、膠囊劑膠囊劑硬膠囊劑硬膠囊劑軟膠囊劑軟膠囊劑腸溶膠囊劑腸溶膠囊劑 檢查工程檢查工程水分水分裝量差別裝量差別崩解時限崩解時限微生物限制微生物限制第二節(jié)第二節(jié) 中藥制劑分析的普通程序中藥制劑分析的普通程序含量測定含量測定檢查檢查鑒別鑒別取樣取樣提取提取純化純化

16、供試品溶液的制備供試品溶液的制備一、一、一一提取方法提取方法1、萃取法萃取法 利用溶質(zhì)在兩種互不相溶的溶利用溶質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑中溶解度的不同，使物質(zhì)從一種劑中溶解度的不同，使物質(zhì)從一種溶劑轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中，將測定溶劑轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中，將測定組分提取出來的方法組分提取出來的方法用于皂苷類用于皂苷類正丁醇正丁醇氯仿氯仿乙醚、石油醚乙醚、石油醚醋酸乙酯醋酸乙酯1萃取溶劑的選擇萃取溶劑的選擇.用于生物堿類用于生物堿類用于黃酮類用于黃酮類用于揮發(fā)油用于揮發(fā)油2水相水相pH的選擇的選擇酸性成分酸性成分 比其比其pKa低低12個個pH單位單位 比其比其pKa高高12個個pH單位單位 堿性成分堿性成

17、分3儀器和提取次數(shù)儀器和提取次數(shù)4酒劑和酊劑酒劑和酊劑先揮去乙醇先揮去乙醇5防止和消除乳化防止和消除乳化分液漏斗分液漏斗鑒別鑒別1次次含量測定含量測定 3 4次次2、冷浸法冷浸法 樣品置溶劑里，室溫下浸泡一樣品置溶劑里，室溫下浸泡一段時間的提取方法段時間的提取方法適宜易溶出的組分適宜易溶出的組分適宜遇熱不穩(wěn)定的藥物適宜遇熱不穩(wěn)定的藥物 費時費時8 24小時小時特點特點適用范圍適用范圍適宜植物性粉末適宜植物性粉末不宜動物性粉末不宜動物性粉末親脂性親脂性 親水性親水性石油醚石油醚 苯苯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 乙酸乙酯乙酸乙酯 丙酮丙酮 乙醇乙醇 甲醇甲醇 水水3、 回流提取法回流提取法 樣品置有機溶

18、劑中加熱回流的樣品置有機溶劑中加熱回流的提取方法提取方法加快溶出速度，省時加快溶出速度，省時適宜受熱穩(wěn)定的藥物適宜受熱穩(wěn)定的藥物適宜較難溶出的組分適宜較難溶出的組分特點特點儀器儀器普通回流安裝普通回流安裝經(jīng)過改換溶劑，使提取更完全經(jīng)過改換溶劑，使提取更完全4、 延續(xù)回流提取法延續(xù)回流提取法 樣品置有機溶劑中加熱，蒸發(fā)樣品置有機溶劑中加熱，蒸發(fā)的溶劑經(jīng)冷凝流回樣品管的提取方的溶劑經(jīng)冷凝流回樣品管的提取方法法節(jié)省溶劑，提高提取效率節(jié)省溶劑，提高提取效率適宜受熱穩(wěn)定的藥物適宜受熱穩(wěn)定的藥物費時費時特點特點儀器儀器索氏提取器索氏提取器5、 水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法 適用于具揮發(fā)性的可隨水蒸氣適用于具揮

19、發(fā)性的可隨水蒸氣蒸出的組分的測定蒸出的組分的測定麻黃堿、檳榔堿、丹皮酚、揮發(fā)油麻黃堿、檳榔堿、丹皮酚、揮發(fā)油6、 超聲提取法超聲提取法 超聲波振蕩器超聲波振蕩器超聲波清洗器超聲波清洗器 簡便簡便 省時省時 提取率高提取率高 利用超聲波的助溶作用進展提取利用超聲波的助溶作用進展提取原理原理 超聲波在液體中以疏密相超聲波在液體中以疏密相間的方式向物體輻射，出現(xiàn)間的方式向物體輻射，出現(xiàn)“空空化景象氣泡的構(gòu)成、產(chǎn)生化景象氣泡的構(gòu)成、產(chǎn)生及破裂景象，構(gòu)成超越及破裂景象，構(gòu)成超越1000個大氣壓的沖擊力個大氣壓的沖擊力7、 超臨界流體萃取超臨界流體萃取SFE法法當(dāng)壓力和溫度超越氣體的臨當(dāng)壓力和溫度超越氣體

20、的臨界點時所構(gòu)成的單一相態(tài)界點時所構(gòu)成的單一相態(tài)超臨界流體超臨界流體 是一種處于超臨界點之上的流體，是一種處于超臨界點之上的流體，是介于氣體與液體之間的一種物相，兼是介于氣體與液體之間的一種物相，兼有氣體與液體的一些特性有氣體與液體的一些特性氣體氣體超臨界流體超臨界流體氣體氣體T 壓力壓力T 壓力壓力 SFE 工藝流程工藝流程 超臨界流體萃取與化學(xué)法萃取相比有超臨界流體萃取與化學(xué)法萃取相比有以下突出的優(yōu)點：以下突出的優(yōu)點： 1 它具有它具有與液體類似的與液體類似的密度，因此具密度，因此具有與液體類似有與液體類似的較強的溶解的較強的溶解才干；才干；2溶質(zhì)在溶質(zhì)在流體中的分散流體中的分散系數(shù)與氣體

21、類系數(shù)與氣體類似，具有傳質(zhì)似，具有傳質(zhì)快，提取時間快，提取時間短的優(yōu)點；短的優(yōu)點； 3超臨界超臨界流體的外表流體的外表張力為零，張力為零，易浸透到樣易浸透到樣品中，帶走品中，帶走測定組分；測定組分；4超臨界超臨界流體在通常形流體在通常形狀下為氣體，狀下為氣體，萃取后溶劑可萃取后溶劑可立刻變成氣體立刻變成氣體而逸出，易到而逸出，易到達濃集的目的；達濃集的目的；6 CO2價錢廉價，價錢廉價，純度高，容純度高，容易獲得，且易獲得，且在消費過程在消費過程中循環(huán)運用，中循環(huán)運用，從而降低本從而降低本錢；錢；5 CO2是是一種不活潑的一種不活潑的氣體氣體, 萃取過程萃取過程不發(fā)生化學(xué)反不發(fā)生化學(xué)反響響,且

22、屬于不燃且屬于不燃性氣體性氣體,無味、無味、無臭、無毒，無臭、無毒，故平安性好；故平安性好；7 該技該技術(shù)易與其他儀術(shù)易與其他儀器聯(lián)用實現(xiàn)自器聯(lián)用實現(xiàn)自動化動化二二純化方法純化方法1、萃取法萃取法 利用藥物與雜質(zhì)溶解性能利用藥物與雜質(zhì)溶解性能的不同進展分別的不同進展分別例例棄棄去去水水層層含含生生物物堿堿樣樣品品 H生物堿鹽生物堿鹽 游離生物堿游離生物堿氯仿氯仿氨水氨水H2O2、 柱色譜法柱色譜法1保管測定組分在柱上，洗去雜保管測定組分在柱上，洗去雜 質(zhì)，再用適當(dāng)溶劑洗下組分質(zhì)，再用適當(dāng)溶劑洗下組分2保管雜質(zhì)于柱上保管雜質(zhì)于柱上常用固定相常用固定相硅膠硅膠氧化鋁氧化鋁大孔吸附樹脂大孔吸附樹脂鑒

23、別實驗鑒別實驗二、二、鑒定有臨床療效的知成分鑒定有臨床療效的知成分黃連黃連 小檗堿抗菌消炎小檗堿抗菌消炎 麻黃麻黃 麻黃堿支氣管哮喘麻黃堿支氣管哮喘烏頭烏頭 烏頭堿毒性烏頭堿毒性洋地黃洋地黃 強心苷強心強心苷強心延胡索延胡索 延胡索乙素鎮(zhèn)痛延胡索乙素鎮(zhèn)痛一一顯微鑒別顯微鑒別含生藥粉制劑含生藥粉制劑丸劑、片劑、膠囊劑、散劑丸劑、片劑、膠囊劑、散劑快速，簡便，覆蓋面大快速，簡便，覆蓋面大 選擇原那么選擇原那么1、應(yīng)選有專屬性的特征進展鑒別、應(yīng)選有專屬性的特征進展鑒別2、多來源的藥材應(yīng)選擇共有的特征進展、多來源的藥材應(yīng)選擇共有的特征進展 鑒別鑒別1、水牛角濃縮粉、水牛角濃縮粉2、麝香、麝香3、珍珠、

24、珍珠4、朱砂、朱砂5、雄黃、雄黃6、黃連、黃連7、梔子、梔子8、郁金、郁金9、黃芩、黃芩安宮牛黃丸安宮牛黃丸二二化學(xué)鑒別化學(xué)鑒別 抗干擾才干差抗干擾才干差顯色、顯色、熒光、熒光 試試劑劑組組分分例例 二妙丸中蒼術(shù)的鑒別二妙丸中蒼術(shù)的鑒別褪褪色色醚醚層層樣樣品品乙乙醚醚 4KMnO蒼術(shù)酮蒼術(shù)酮蒼術(shù)炔蒼術(shù)炔三三色譜鑒別色譜鑒別TLC法法運用最多運用最多 Rf、顏色、熒光、顏色、熒光GC法法 適用于含揮發(fā)性成分適用于含揮發(fā)性成分 的藥物的藥物 HPLC法法常與含量測定同時進常與含量測定同時進 行行陰、陽對照法陰、陽對照法陽性對照陽性對照 將要鑒別的藥材按制劑將要鑒別的藥材按制劑 工藝處置，再按鑒別方

25、工藝處置，再按鑒別方 法提取的溶液法提取的溶液陰性對照陰性對照 把制劑中要鑒別的藥材把制劑中要鑒別的藥材 除去，用剩下的各味藥除去，用剩下的各味藥 按制劑工藝處置，再按按制劑工藝處置，再按 鑒別方法提取的溶液鑒別方法提取的溶液 O O O O O O O O O O 例例陽陽性性對對照照陰陰性性對對照照樣樣品品樣樣品品對照對照藥材藥材小小檗檗堿堿O O OO O 例例定義：定義： 中藥材或中藥制劑經(jīng)適當(dāng)處中藥材或中藥制劑經(jīng)適當(dāng)處置后，采用一定的分析手段，得到置后，采用一定的分析手段，得到的可以標(biāo)定該中藥材或中藥制劑特的可以標(biāo)定該中藥材或中藥制劑特性的共有峰的圖譜性的共有峰的圖譜四四中藥鑒別新技

26、術(shù)中藥指中藥鑒別新技術(shù)中藥指 紋圖譜紋圖譜2. 色譜指紋圖譜的根本屬性色譜指紋圖譜的根本屬性模糊性模糊性 強調(diào)分析、比較指紋圖譜的類似性，而強調(diào)分析、比較指紋圖譜的類似性，而不是完全一樣。不是完全一樣。是一種綜合的、量化的色譜鑒別手段。是一種綜合的、量化的色譜鑒別手段。整體性整體性 將指紋圖譜作為一個整體來分析和比較將指紋圖譜作為一個整體來分析和比較它的綜合特征以到達鑒別的目的。它的綜合特征以到達鑒別的目的。3. 指紋圖譜的運用指紋圖譜的運用雅蓮云蓮味蓮味蓮雅蓮雅蓮云蓮云蓮IIIIII訶訶 子子小訶子小訶子大訶子大訶子絨毛訶子絨毛訶子人參須根人參須根人參主根人參主根不同產(chǎn)地高良姜的氣相指紋圖譜

27、不同產(chǎn)地高良姜的氣相指紋圖譜指紋圖譜研討過程中的本卷須知：指紋圖譜研討過程中的本卷須知：1、在藥效學(xué)指點下進展研討，保證指紋、在藥效學(xué)指點下進展研討，保證指紋圖譜反映的化學(xué)成分包括中藥材中有圖譜反映的化學(xué)成分包括中藥材中有效部位所含的絕大部分成分或有效成效部位所含的絕大部分成分或有效成分的全部。分的全部。2、樣品的預(yù)處置過程及測定方法應(yīng)簡便、樣品的預(yù)處置過程及測定方法應(yīng)簡便、經(jīng)濟、易行，且專屬性、準(zhǔn)確度與重經(jīng)濟、易行，且專屬性、準(zhǔn)確度與重現(xiàn)性好?，F(xiàn)性好。雜質(zhì)檢查雜質(zhì)檢查三、三、主要工程主要工程雜質(zhì)來源及檢查意義雜質(zhì)來源及檢查意義水分水分 結(jié)塊、霉變或有效成分水解結(jié)塊、霉變或有效成分水解灰分灰分

28、 控制藥物本身及泥土、沙石控制藥物本身及泥土、沙石 等無機雜質(zhì)等無機雜質(zhì)砷鹽砷鹽 劇毒，常由除草劑、殺蟲劑劇毒，常由除草劑、殺蟲劑 或化肥引入或化肥引入重金屬重金屬 環(huán)境污染和運用農(nóng)藥引入環(huán)境污染和運用農(nóng)藥引入 殘留農(nóng)藥殘留農(nóng)藥 有毒有毒烘干法烘干法不含或少含揮發(fā)性成分不含或少含揮發(fā)性成分甲苯法甲苯法 含揮發(fā)性成分含揮發(fā)性成分減壓枯燥法減壓枯燥法含揮發(fā)性成分貴重藥含揮發(fā)性成分貴重藥 GC法法一一水分測定法水分測定法酸不溶性灰分的測定酸不溶性灰分的測定 灰化灰化恒重恒重炭化炭化供試品供試品已恒重坩堝已恒重坩堝600500 炭化炭化灰化灰化過濾過濾總灰分總灰分已恒重坩堝已恒重坩堝HCld總灰分的測

29、定總灰分的測定二二總灰分和酸不溶性灰分的測定總灰分和酸不溶性灰分的測定WHO規(guī)定植物藥規(guī)定植物藥鉛鉛10ppm鎘鎘0.3ppm干法破壞干法破壞濕法破壞濕法破壞硫代乙酰胺法硫代乙酰胺法三三重金屬的測定重金屬的測定干法破壞干法破壞ChP濕法破壞濕法破壞USP灰灰化化炭炭化化供供試試品品低低溫溫6005003HNO蒸蒸干干蒸蒸干干第第一一法法 HClOH2(調(diào)到中性調(diào)到中性) 第第一一法法消消化化供供試試品品凱凱氏氏燒燒瓶瓶O法法古古蔡蔡氏氏法法供供試試品品有有機機破破壞壞DDCAg 堿融法破壞堿融法破壞濕法破壞濕法破壞堿融法堿融法 灰灰化化炭炭化化供供試試品品6005002OHCaH+ 34AsO

30、四四砷鹽的測定砷鹽的測定五五殘留農(nóng)藥的測定殘留農(nóng)藥的測定1、 總氯量的測定總氯量的測定2、 總磷量的測定總磷量的測定3、GC法法 中國藥典中藥制劑含量測定所占比例中國藥典中藥制劑含量測定所占比例 版本版本 % 1977 1.48 1985 5.31 1990 8.73 1995 12.81 2000 62.09 HPLC 36% TLCS 24% GC 3%)含量測定工程的選定含量測定工程的選定四、四、測定工程的選定原那么測定工程的選定原那么1 首選君藥及貴重藥、劇毒藥建立首選君藥及貴重藥、劇毒藥建立 含量測定方法含量測定方法2 其次思索臣藥及其他味藥其次思索臣藥及其他味藥3 有效成清楚確的，

31、可選有效成分有效成清楚確的，可選有效成分4 成分類別清楚的，可測某一類總成分類別清楚的，可測某一類總 成分的含量成分的含量5 檢測成分應(yīng)歸屬某單一藥味檢測成分應(yīng)歸屬某單一藥味6 檢測成分應(yīng)與中醫(yī)用藥的功能主檢測成分應(yīng)與中醫(yī)用藥的功能主 治相近治相近7 確無法含量測定的，可測定浸出確無法含量測定的，可測定浸出 物含量物含量化學(xué)分析法化學(xué)分析法色譜法色譜法常用定量方法常用定量方法 分光光度法分光光度法一一化學(xué)分析法化學(xué)分析法分量分析法分量分析法 容量分析法容量分析法特點特點 A、準(zhǔn)確度、精細度高、準(zhǔn)確度、精細度高 B、抗干擾才干差、抗干擾才干差昆昆明明山山海海棠棠片片 HCl殘渣殘渣濾液濾液樣品樣

32、品乙醇乙醇 OHNH23乙乙醚醚恒恒重重稱稱重重 例例二二分光光度法分光光度法UV法法 比色法比色法特點特點 A、靈敏度高、靈敏度高 B、簡便、快速、簡便、快速 C、精細度稍低、精細度稍低 D、干擾多、干擾多 蘆丁蘆丁nm,max359299266259 黃芩苷黃芩苷nm,max314271240 小檗堿小檗堿 nm,max360350345 丹皮酚丹皮酚nmmax274 三三TLCS法法 測定薄層板上斑點對單色光的吸測定薄層板上斑點對單色光的吸收或反射的強度而進展定量的方法收或反射的強度而進展定量的方法特點特點 A、分別效果好、分別效果好 B、適用于無法用、適用于無法用UV、HPLC 法測定

33、的組分法測定的組分 C、準(zhǔn)確度、精細度低于、準(zhǔn)確度、精細度低于HPLC2000年版中國藥典年版中國藥典2000年版年版薄層掃描法種類薄層掃描法種類 種類數(shù)量種類數(shù)量 TLCS數(shù)量數(shù)量 占總數(shù)占總數(shù)%534藥材藥材 20 3.74458成藥成藥 32 6.99978總數(shù)總數(shù) 52 10.731、 選擇測定條件選擇測定條件1薄層色譜條件薄層色譜條件 分別好分別好 不拖尾不拖尾2檢測方法檢測方法吸收測定法吸收測定法熒光測定法熒光測定法反射法反射法透射法透射法3掃描方式掃描方式 單波長單波長雙波長雙波長線性掃描法線性掃描法鋸齒掃描法鋸齒掃描法外標(biāo)法外標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法4散射參數(shù)散射參數(shù)SX薄層板的散射使

34、薄層板的散射使ECLA Kubelka-Munk方程方程 jSiKSdxdi iSjKSdxdj 1薄層板薄層板 均勻、平整均勻、平整2、 本卷須知本卷須知2點樣量點樣量 準(zhǔn)確準(zhǔn)確4顯色劑顯色劑 均勻、適當(dāng)均勻、適當(dāng)5維護斑點維護斑點 用一樣大小干凈玻璃蓋住薄層用一樣大小干凈玻璃蓋住薄層板，并用透明膠紙封住邊緣，以起固定和隔絕空板，并用透明膠紙封住邊緣，以起固定和隔絕空氣作用氣作用3斑點斑點 應(yīng)完全分別，不拖尾應(yīng)完全分別，不拖尾 樣樣 樣樣 對對 對對 樣樣 樣樣 對對 對對 樣樣 樣樣 對對 對對 低低 高高 低低 高高 低低 高高 外標(biāo)法外標(biāo)法兩點校正法兩點校正法四四HPLC法法RP -

35、HPLC色譜柱色譜柱 ODS流動相流動相 甲醇甲醇 - 水水PIC 反離子反離子 氫氧化四丁基銨氫氧化四丁基銨色譜柱色譜柱 ODSRP - PIC 反離子反離子 烷基磺酸鹽烷基磺酸鹽 無機陰離子無機陰離子外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法離子對色譜法離子對色譜法PIC 極性流動相中參與離子對試劑，極性流動相中參與離子對試劑，與被分析離子生成中性離子對，從而與被分析離子生成中性離子對，從而添加在非極性固定相中的溶解度，使添加在非極性固定相中的溶解度，使分配系數(shù)增大分配系數(shù)增大2000年版中國藥典年版中國藥典2000年版年版HPLC法種類法種類 種類數(shù)量種類數(shù)量 HPLC數(shù)量數(shù)量 占總數(shù)占總數(shù)%534藥

36、材藥材 54 10.11458成藥成藥 48 10.48978總數(shù)總數(shù) 102 20.59運用實例運用實例- -小青龍合劑小青龍合劑 處方處方 麻黃麻黃125g 125g 桂枝桂枝125g 125g 白芍白芍125g 125g 干姜干姜125 125 五味子五味子125g125g 細辛細辛62g 62g 甘草甘草( (蜜炙蜜炙) ) 法半夏法半夏188g188gNOTESNOTES：合劑是在傳統(tǒng)湯劑根底上改良后：合劑是在傳統(tǒng)湯劑根底上改良后的一種新劑型的一種新劑型生物堿生物堿桂皮醛桂皮醛芍藥甙芍藥甙揮發(fā)油揮發(fā)油三萜皂甙三萜皂甙運用實例運用實例- -小青龍合劑小青龍合劑 制法制法 以上八味，細辛

37、、桂枝提取揮發(fā)油，以上八味，細辛、桂枝提取揮發(fā)油，蒸餾后的水溶液另器搜集，藥渣與白芍、麻黃、蒸餾后的水溶液另器搜集，藥渣與白芍、麻黃、五味子、甘草加水煎煮至味盡，合并煎液，濾過，五味子、甘草加水煎煮至味盡，合并煎液，濾過，濾液和蒸餾后的水溶液合并，濃縮至約濾液和蒸餾后的水溶液合并，濃縮至約1000ml1000ml。法半夏、甘姜照流浸膏劑項下滲漉法，用法半夏、甘姜照流浸膏劑項下滲漉法，用70%70%乙乙醇作溶劑，浸漬醇作溶劑，浸漬2424小時后進展?jié)B漉，漉液濃縮，小時后進展?jié)B漉，漉液濃縮，與上述藥液合并，靜置，濾過，濾液濃縮至與上述藥液合并，靜置，濾過，濾液濃縮至1000ml1000ml，參與苯

38、甲酸鈉，參與苯甲酸鈉3g3g與細辛、桂枝揮發(fā)油，與細辛、桂枝揮發(fā)油，攪勻，即得。攪勻，即得。 性狀性狀 本品為棕黑色的液體；氣微香，味本品為棕黑色的液體；氣微香，味甜、微辛。甜、微辛。 功能與主治功能與主治 解表化飲，止咳平喘。用于解表化飲，止咳平喘。用于風(fēng)寒水飲，惡寒發(fā)熱，無汗，喘咳痰稀。風(fēng)寒水飲，惡寒發(fā)熱，無汗，喘咳痰稀。 用法與用量用法與用量 口服，一次口服，一次10-20ml10-20ml，一日，一日3 3次，用時搖勻。次，用時搖勻。方藥分析：方藥分析：君君 麻黃麻黃發(fā)汗為君發(fā)汗為君臣臣 桂枝桂枝解表為臣解表為臣佐佐 甘草甘草恐發(fā)汗太過恐發(fā)汗太過, , 佐以甘草緩佐以甘草緩 之之使使

39、白芍、干姜、細辛、法半夏、五白芍、干姜、細辛、法半夏、五 味子味子幾藥合力共為使。幾藥合力共為使?？赏獍l(fā)汗，內(nèi)行水，散表里之邪?？赏獍l(fā)汗，內(nèi)行水，散表里之邪。漢代張仲景漢代張仲景 小青龍湯小青龍湯近代由重慶桐君閣中藥廠該湯劑為合劑近代由重慶桐君閣中藥廠該湯劑為合劑本方治療傷寒表不解，心下有水氣，干嘔，本方治療傷寒表不解，心下有水氣，干嘔，發(fā)熱而咳。近代也用于慢性支氣管炎，發(fā)熱而咳。近代也用于慢性支氣管炎，支氣管哮喘、肺氣腫，均見咳、喘、痰支氣管哮喘、肺氣腫，均見咳、喘、痰白清稀者。白清稀者。供試品溶液與陰性對照液的制備：供試品溶液與陰性對照液的制備： 取合劑取合劑10 ml10 ml，石油醚分

40、，石油醚分3 3次萃取，合并次萃取，合并石油醚萃取液石油醚萃取液 油層油層 ，濃縮至，濃縮至1ml1ml，為供試，為供試品溶液品溶液A A； 水層水層 用用Na2CO3Na2CO3調(diào)調(diào)PH11-12PH11-12，用氯仿萃取，合，用氯仿萃取，合并氯仿萃取液，回收氯仿至干，殘渣用并氯仿萃取液，回收氯仿至干，殘渣用1ml1ml甲醇溶解，為供試品溶液甲醇溶解，為供試品溶液B B；NOTESNOTES：陰性對照液如上法同步進展。：陰性對照液如上法同步進展。1. 1. 桂皮醛的鑒別桂皮醛的鑒別 取供試品液取供試品液A A、陰性對照液、桂皮醛對、陰性對照液、桂皮醛對照液照液1ug/ml1ug/ml15ul

41、15ul，點于同一硅膠，點于同一硅膠G G板上，板上，環(huán)己烷環(huán)己烷- -乙酸乙酯乙酸乙酯1717：3 3展開，晾干，展開，晾干，噴噴2 2，4 4二硝基苯肼乙醇二硝基苯肼乙醇T.ST.S，供試品，供試品A A與與對照品在相應(yīng)位置上顯一樣的橙色斑點，對照品在相應(yīng)位置上顯一樣的橙色斑點，而陰性對照液無此斑點。而陰性對照液無此斑點。2. 2. 細辛揮發(fā)油的鑒別細辛揮發(fā)油的鑒別 取供試品液取供試品液A A、陰性對照液、細辛揮發(fā)、陰性對照液、細辛揮發(fā)油對照液油對照液1 1：1010乙醚液乙醚液5ul5ul，點于同一，點于同一硅膠硅膠G G板上，環(huán)己烷展開，晾干，噴板上，環(huán)己烷展開，晾干，噴10%10%香

42、香草醛濃硫酸草醛濃硫酸T.ST.S，加熱至顯色，供試品，加熱至顯色，供試品A A與與對照品在相應(yīng)位置上顯一樣的粉紅色斑點，對照品在相應(yīng)位置上顯一樣的粉紅色斑點，而陰性對照液無此斑點。而陰性對照液無此斑點。3. 麻黃堿的鑒別麻黃堿的鑒別 取供試品液取供試品液B，陰性對照液，麻黃堿對照品，陰性對照液，麻黃堿對照品液液1mg/ml各各5ul，點于同一硅膠，點于同一硅膠G，氯，氯仿仿-甲醇甲醇-濃氨水濃氨水20：5：0.5展開，晾干，噴茚三酮展開，晾干，噴茚三酮T.S，加熱至斑點顯色，供試品加熱至斑點顯色，供試品B與對照品在相應(yīng)與對照品在相應(yīng)位置上顯一樣的藍紫色斑點，而陰性對照液位置上顯一樣的藍紫色斑

43、點，而陰性對照液無此斑點。無此斑點。 取合劑取合劑5ml，上聚酰胺柱，上聚酰胺柱，DW洗脫，洗洗脫，洗脫液水浴濃縮至干，用脫液水浴濃縮至干，用1ml甲醇溶解，為供甲醇溶解，為供試品溶液試品溶液C； 聚酰胺柱再用聚酰胺柱再用95%乙醇洗脫，棄取洗脫乙醇洗脫，棄取洗脫液，用液，用3M氨乙醇液洗脫，搜集洗脫液水浴氨乙醇液洗脫，搜集洗脫液水浴蒸干，蒸干， 1ml甲醇溶解，為供試品溶液甲醇溶解，為供試品溶液D。4. 芍藥甙的鑒別芍藥甙的鑒別 取供試品液取供試品液C、陰性對照液、芍藥甙對照、陰性對照液、芍藥甙對照液液1mg/ml10ul，點于同一硅膠，點于同一硅膠G板上，氯板上，氯仿仿-乙酸乙酯乙酸乙酯-

44、甲醇甲醇-冰醋酸冰醋酸-甲酸甲酸8：1：2：0.04展開，晾干，噴展開，晾干，噴10%硫酸乙醇液，加熱硫酸乙醇液，加熱至顯色，供試品至顯色，供試品C與對照品在相應(yīng)位置上顯一與對照品在相應(yīng)位置上顯一樣的紫色斑點，而陰性對照液無此斑點。樣的紫色斑點，而陰性對照液無此斑點。 5. 甘草酸的鑒別甘草酸的鑒別 取供試品液取供試品液D、陰性對照液、甘草酸銨對、陰性對照液、甘草酸銨對照液照液2mg/ml2ul，點于同一硅膠，點于同一硅膠G板上，板上，乙酸乙酯乙酸乙酯-甲酸甲酸-冰醋酸冰醋酸-蒸餾水蒸餾水30：2：2：4展開，晾干，噴展開，晾干，噴10%硫酸乙醇液，加熱至顯硫酸乙醇液，加熱至顯色，色，UV燈燈

45、365nm察看，供試品察看，供試品D與對照品在與對照品在相應(yīng)位置上顯一樣的紫色斑點，而陰性對照相應(yīng)位置上顯一樣的紫色斑點，而陰性對照液無此斑點。液無此斑點。含量測定含量測定HPLC法測定芍藥甙的含量法測定芍藥甙的含量儀器與色譜條件儀器與色譜條件 BECKMAN 332型高效液相色譜儀型高效液相色譜儀163型可變波長紫外檢測儀，型可變波長紫外檢測儀，220nm427型記錄及數(shù)據(jù)處置儀型記錄及數(shù)據(jù)處置儀色譜柱為色譜柱為YWGC18流動相乙腈流動相乙腈-水水15：85規(guī)范曲線制備規(guī)范曲線制備 精細稱取芍藥甙精細稱取芍藥甙5.08mg，溶于水，溶于水至至50ml量瓶中，定容，分別汲取量瓶中，定容，分別

46、汲取0.50、1.00、1.50、2.00ml于于10ml量瓶中定容。量瓶中定容?；厥章蕼y定回收率測定 精細汲取除去白芍制成的合劑精細汲取除去白芍制成的合劑即即陰性對照液陰性對照液0.3ml與適量芍藥甙對照品液，經(jīng)與適量芍藥甙對照品液，經(jīng)過過0.5g聚酰胺柱，用水洗脫至聚酰胺柱，用水洗脫至50ml量瓶中至刻度，量瓶中至刻度，依前述條件測定，平均回收率為依前述條件測定，平均回收率為99.42%，RSD為為0.23%n=3。樣品測定樣品測定 取自制小青龍合劑搖勻，用濾紙過濾，取自制小青龍合劑搖勻，用濾紙過濾，精細汲取精細汲取0.3ml0.3ml濾液經(jīng)過聚酰胺柱，以不同濾液經(jīng)過聚酰胺柱，以不同回收率

47、測定條件進展測定?；厥章蕼y定條件進展測定。 分析實例分析實例萬氏牛黃清心丸萬氏牛黃清心丸 處方處方 牛黃牛黃10g 10g 朱砂朱砂60g 60g 黃連黃連200g 200g 黃芩黃芩120g 120g 梔子梔子120g 120g 郁金郁金80g80g分析實例分析實例萬氏牛黃清心丸萬氏牛黃清心丸 制法制法 以上六味，除牛黃外，朱砂水飛或粉碎以上六味，除牛黃外，朱砂水飛或粉碎成極細粉；其他黃連等四味粉碎成細粉；將成極細粉；其他黃連等四味粉碎成細粉；將牛黃研細，與上述粉末配研，過篩，混勻。牛黃研細，與上述粉末配研，過篩，混勻。每每100g100g粉末加煉蜜粉末加煉蜜100-200g100-200g

48、制成大蜜丸，即制成大蜜丸，即得。得。古方為糊丸，亦有水丸古方為糊丸，亦有水丸 性狀性狀 本品為紅棕色至棕褐色的大蜜丸；氣本品為紅棕色至棕褐色的大蜜丸；氣特異，味甜、微澀、苦。特異，味甜、微澀、苦。 功能主治功能主治 清熱解毒，鎮(zhèn)驚安神。用于熱邪清熱解毒，鎮(zhèn)驚安神。用于熱邪內(nèi)閉，焦躁不安，神昏譫語，小兒高熱驚內(nèi)閉，焦躁不安，神昏譫語，小兒高熱驚厥。厥。 方藥分析方藥分析 本方來源于明本方來源于明. .痘疹世醫(yī)痘疹世醫(yī) 心心法法 ，本方為清心開竅劑，主治熱邪內(nèi)陷心，本方為清心開竅劑，主治熱邪內(nèi)陷心包所致竅閉神昏癥。包所致竅閉神昏癥。 方中牛黃，清心解毒，豁痰開竅為君藥；方中牛黃，清心解毒，豁痰開竅

49、為君藥；黃連、黃芩、梔子清熱瀉火，為臣藥；朱砂黃連、黃芩、梔子清熱瀉火，為臣藥；朱砂清心，重鎮(zhèn)安神，郁金行氣開竅共為佐使藥，清心，重鎮(zhèn)安神，郁金行氣開竅共為佐使藥，合用以奏透邪瀉熱，開竅安神之效。合用以奏透邪瀉熱，開竅安神之效。 方藥分析方藥分析 牛黃牛黃清熱解毒藥，主含膽酸類成分。清熱解毒藥，主含膽酸類成分。黃連黃連清熱燥濕藥，主要為小檗堿。清熱燥濕藥，主要為小檗堿。黃芩黃芩清熱燥濕藥，主要為黃酮類。清熱燥濕藥，主要為黃酮類。梔子梔子清熱瀉火藥，主含梔子甙。清熱瀉火藥，主含梔子甙。朱砂朱砂安神藥，主含硫化汞安神藥，主含硫化汞HgSHgS。郁金郁金活血去瘀藥，主含揮發(fā)油?；钛ヰ鏊?，主含揮發(fā)油

50、。 鑒別鑒別q 顯微鑒別顯微鑒別q郁金郁金糊化淀粉團塊幾乎無色。糊化淀粉團塊幾乎無色。q梔子梔子種皮石細胞。種皮石細胞。q黃芩黃芩纖維淡黃色，梭形，厚壁，孔溝纖維淡黃色，梭形，厚壁，孔溝細。細。q黃連黃連纖維鮮黃色，壁稍厚，紋孔明顯。纖維鮮黃色，壁稍厚，紋孔明顯。q朱砂朱砂不規(guī)那么塊狀物或顆粒狀物，暗不規(guī)那么塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色。紅棕色、鮮紅色或棕黃色。郁金郁金糊化淀粉團糊化淀粉團塊塊梔子梔子種皮石細胞種皮石細胞黃芩黃芩纖維纖維黃連黃連纖維纖維朱砂朱砂不規(guī)那么塊不規(guī)那么塊狀物或顆粒狀物，狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色或棕黃色q 化學(xué)鑒別化學(xué)鑒別1

51、. 1. 朱砂的鑒別朱砂的鑒別 取本品取本品3g3g，加水適量，研勻，反復(fù)洗去懸，加水適量，研勻，反復(fù)洗去懸浮物，可得少量朱紅色沉淀，取出，參與鹽酸浮物，可得少量朱紅色沉淀，取出，參與鹽酸1ml1ml及銅片少量，加熱煮沸，銅片由黃色變?yōu)榧般~片少量，加熱煮沸，銅片由黃色變?yōu)檠┌咨?。雪白色?HgS+2HCl+CuHgS+2HCl+CuCuCl2+Hg+H2SCuCl2+Hg+H2S NOTES NOTES：在酸性條件下，朱砂與銅片發(fā)生：在酸性條件下，朱砂與銅片發(fā)生置換反響析出金屬汞，在銅片外表構(gòu)成雪白色置換反響析出金屬汞，在銅片外表構(gòu)成雪白色汞齊。汞齊。2. 2. 人工牛黃的鑒別人工牛黃的鑒別

52、取本品，剪碎，加硅藻土取本品，剪碎，加硅藻土0.6g0.6g，研勻，研勻，加氯仿加氯仿10ml10ml、冰醋酸、冰醋酸0.5ml0.5ml，加熱回流，加熱回流30min,30min,放冷，濾過，濾液蒸干，殘渣加乙醇放冷，濾過，濾液蒸干，殘渣加乙醇2ml2ml使溶使溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。解，濾過，濾液作為供試品溶液。 膽酸和豬去氧膽酸加乙醇制成膽酸和豬去氧膽酸加乙醇制成1ml1ml含含1mg1mg的混合溶液，作為對照品溶液。的混合溶液，作為對照品溶液。TLCTLC法法 CMC-NaCMC-Na，硅膠，硅膠G G展開劑展開劑 醋酸乙酯醋酸乙酯- -正己烷正己烷- -醋酸醋酸- -甲醇甲醇

53、 32:6:1:132:6:1:1顯色劑顯色劑 10%10%磷鉬酸乙醇液，磷鉬酸乙醇液， 1100C,10min1100C,10min人工牛黃人工牛黃供試品供試品牛黃空白牛黃空白豬去氧膽酸豬去氧膽酸膽膽酸酸3. 3. 黃芩的鑒別黃芩的鑒別 供試品溶液的制備：取本品供試品溶液的制備：取本品3g3g，剪碎，剪碎，加硅藻土加硅藻土0.5g0.5g，研勻，加甲醇，研勻，加甲醇20ml20ml，加熱回，加熱回流流1hr,1hr,放冷，濾過，濾液作為供試品溶液。放冷，濾過，濾液作為供試品溶液。 對照品溶液的制備：黃芩甙對照品加甲對照品溶液的制備：黃芩甙對照品加甲醇制成每醇制成每1ml1ml含含1mg1mg

54、的溶液，作為對照品溶液。的溶液，作為對照品溶液。TLCTLC法法 CMC-NaCMC-Na，硅膠，硅膠G G 4%4%醋酸鈉醋酸鈉展開劑展開劑 醋酸乙酯醋酸乙酯- -丁酮丁酮- -甲酸甲酸- -水水 5:3:1:15:3:1:1顯色劑顯色劑 2%2%三氯化鐵乙醇液三氯化鐵乙醇液使斑點更為集中使斑點更為集中-OH與與Fe+3絡(luò)合絡(luò)合黃芩甙供試品黃芩空白4. 4. 梔子的鑒別梔子的鑒別 供試品溶液的制備：取本品供試品溶液的制備：取本品3g3g，加乙醚，加乙醚15ml15ml，研磨，棄去乙醚。殘渣揮干乙醚，加醋酸，研磨，棄去乙醚。殘渣揮干乙醚，加醋酸乙酯乙酯30ml30ml，加熱回流，加熱回流1hr

55、,1hr,放冷，濾過，濾液蒸干，放冷，濾過，濾液蒸干，殘渣加甲醇殘渣加甲醇3ml3ml溶解，濾過，濾液作為供試品溶溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。液。 對照品溶液的制備：梔子甙對照品加甲醇對照品溶液的制備：梔子甙對照品加甲醇制成每制成每1ml1ml含含1mg1mg的溶液，作為對照品溶液。的溶液，作為對照品溶液。TLCTLC法法 CMC-NaCMC-Na，硅膠，硅膠G G展開劑展開劑 醋酸乙酯醋酸乙酯- -丙酮丙酮- -甲酸甲酸- -水水 10 : 7 : 2 : 0.510 : 7 : 2 : 0.5顯色劑顯色劑 10%10%硫酸乙醇硫酸乙醇 1050C, 10min1050C, 10min梔子甙供試品梔子空白5. 5. 黃連的鑒別黃連的鑒別 供試品溶液的制備：取含量測定供試品溶液的制備：取含量測定項下剩余的鹽酸項下剩余的鹽酸- -甲醇提取液甲醇提取液4ml4ml，水浴蒸，水浴蒸干，殘渣加甲醇溶解，使成干，殘渣加甲醇溶解，使成1ml1ml作為供試品作為供試品溶液。溶液。 對照藥