第十三章第二講官能團(tuán)與有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型烴的衍生物

1、第二講官能團(tuán)與有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型烴的衍生物一、選擇題1下列實(shí)驗(yàn)?zāi)塬@得成功的是()。A將乙醛滴入銀氨溶液中，加熱煮沸制銀鏡B苯與濃溴水反應(yīng)制取溴苯C向苯酚中加濃溴水觀察沉淀D1 mol·L1 CuSO4溶液2 mL和0.5 mol·L1 NaOH溶液4 mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5 mL，加熱煮沸觀察沉淀的顏色答案C2鑒別苯酚溶液、己烷、己烯、乙酸溶液和乙醇液體，可選用的最佳試劑是()。A溴水、新制的Cu(OH)2BFeCl3溶液、金屬鈉、溴水、石蕊試液C石蕊試液、溴水DKMnO4酸性溶液、石蕊試液解析本題的關(guān)鍵詞句是“鑒別液體最佳試劑”，A、B、C選項(xiàng)中試劑均可鑒別上述物

2、質(zhì)，但A需新制Cu(OH)2；若用B選項(xiàng)中試劑來(lái)鑒別其操作步驟較繁瑣：用石蕊可鑒別出乙酸溶液，用FeCl3溶液可鑒別出苯酚溶液，用溴水可鑒別出己烯，余下的乙醇和己烷可用金屬鈉鑒別。而用C選項(xiàng)中試劑則操作簡(jiǎn)捷，現(xiàn)象明顯。答案C3綠色農(nóng)藥信息素的推廣使用，對(duì)環(huán)保有重要意義。有一種信息素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CHO。下列關(guān)于檢驗(yàn)該信息素中官能團(tuán)的試劑和順序正確的是()A先加入酸性高錳酸鉀溶液；后加銀氨溶液，水浴加熱B先加入溴水；后加酸性高錳酸鉀溶液C先加入新制氫氧化銅懸濁液，加熱；酸化后再加入溴水D先加入銀氨溶液；再另取該物質(zhì)加入溴水解析 由于和檢驗(yàn)試劑(溴水)反應(yīng)時(shí)會(huì)

3、同時(shí)反應(yīng)掉CHO，因此需先檢驗(yàn)CHO后，再檢驗(yàn)。CHO的檢驗(yàn)方法為銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液，并用反應(yīng)后的溶液(即除去CHO的有機(jī)物)來(lái)檢驗(yàn)。答案 C4迷迭香酸是從蜂花屬植物中提取得到的酸性物質(zhì)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列敘述正確的是()。A迷迭香酸與溴單質(zhì)只能發(fā)生取代反應(yīng)B1 mol迷迭香酸最多能和9 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)C迷迭香酸可以發(fā)生水解反應(yīng)、取代反應(yīng)和酯化反應(yīng)D1 mol迷迭香酸最多能與5 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)解析該有機(jī)物結(jié)構(gòu)中含有酚羥基和碳碳雙鍵，能與溴發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)，故A項(xiàng)錯(cuò)；1分子迷迭香酸中含有2個(gè)苯環(huán)，1個(gè)碳碳雙鍵，則1 mol迷迭香酸最多能與7 mol氫

4、氣發(fā)生加成反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)；1分子迷迭香酸中含有4個(gè)酚羥基、1個(gè)羧基、1個(gè)酯基，則1 mol迷迭香酸最多能與6 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)。答案C5磷酸毗醛素是細(xì)胞重要組成部分，可視為磷酸(分子中有3個(gè)羥基)形成的酯，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()。A能與金屬鈉反應(yīng)B能使石蕊試液變紅C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)D1 mol該酯與NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗3 mol NaOH解析1 mol該酯水解能生成 (即Na3PO4)、，共消耗4 mol NaOH。答案D6肉桂醛是一種食用香精，廣泛應(yīng)用于牙膏、糖果及調(diào)味品中。工業(yè)中可以通過(guò)下列反應(yīng)制得：下列說(shuō)法不正確的是()。A肉桂醛的分子式為C9H8OB檢驗(yàn)

5、肉桂醛中是否殘留有苯甲醛：加入酸性KMnO4溶液，看是否褪色C1 mol肉桂醛在一定條件下與H2加成，最多消耗5 mol H2D肉桂醛中所有原子可能在同一平面上解析肉桂醛中的碳碳雙鍵以及醛基均能使酸性KMnO4溶液褪色，故不能用酸性KMnO4溶液鑒別。答案B7.如圖是某有機(jī)物的球棍模型，下列關(guān)于該有機(jī)物的性質(zhì)敘述中錯(cuò)誤的是 ()。能與HCl發(fā)生反應(yīng)生成鹽能與NaOH發(fā)生反應(yīng)生成鹽能縮聚成高分子化合物能發(fā)生消去反應(yīng)能發(fā)生水解反應(yīng)能使酸性高錳酸鉀溶液褪色A B C D解析依據(jù)球棍模型可寫(xiě)出該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，該有機(jī)物分子中含有氨基、羧基、羥基和苯環(huán)。氨基顯堿性，可以與酸發(fā)生反應(yīng)生成鹽；羧基顯酸性，

6、可以與堿發(fā)生反應(yīng)生成鹽；羥基或氨基與羧基可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物；羥基所連碳原子的鄰位碳原子上沒(méi)有氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)；不能發(fā)生水解反應(yīng)；羥基易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，從而使酸性高錳酸鉀溶液褪色。答案D二、非選擇題8化合物A、B可合成熒光“魔棒”中產(chǎn)生能量的物質(zhì)之一(CPPO)。請(qǐng)回答：(1)A分子中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)。(2)化合物A可通過(guò)以下步驟合成：CH2=CH2CH2ClCH2ClCH2OHCH2OHA寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式_；屬于_反應(yīng)(填寫(xiě)反應(yīng)類(lèi)型)。(3)B水解后的芳香族化合物C(C7H3Cl3O3)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)B水解后生成另一種化合物D，與D同類(lèi)且含一個(gè)支鏈的同

7、分異構(gòu)體有_種。(5)已知D不能發(fā)生消去反應(yīng)，與乙酸、濃硫酸共熱生成有香味的物質(zhì)。寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式_。解析(1)根據(jù)提供的A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，該物質(zhì)由兩個(gè)羧基構(gòu)成，故A分子中的官能團(tuán)為羧基。(2)反應(yīng)的條件是堿的水溶液/加熱，該反應(yīng)中羥基取代了反應(yīng)物中的Cl。(3)B水解后的產(chǎn)物為C5H12O和。(4)由(3)可知D為C5H11OH，與該物質(zhì)同類(lèi)，只含一個(gè)支鏈的同分異構(gòu)體有4種。(5)D不能發(fā)生消去反應(yīng)說(shuō)明與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上沒(méi)有氫原子，故D為。答案(1)羧基(2)CH2ClCH2Cl2NaOHCH2OHCH2OH2NaCl取代(水解)(3) (4)4(5)(CH3)3CCH2

8、OHCH3COOHCH3COOCH2C(CH3)3H2O9有機(jī)物G是一種食品香料，其香氣強(qiáng)度為普通香料的34倍，有機(jī)物G的合成路線如下： (1)該香料長(zhǎng)期暴露于空氣中易變質(zhì)，其原因是_。(2)寫(xiě)出A中含氧官能團(tuán)的名稱：_，由C到 D的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)。(3)有機(jī)物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)有機(jī)物G同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體有_種。與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色；可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。解析掌握限制條件下同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)方法。(1)觀察G中結(jié)構(gòu)，可知其中含有的官能團(tuán)有酚羥基、醛基、醚鍵，其中酚羥基、醛基易被空氣氧化。(2)A中含氧官能團(tuán)為醚鍵、酚羥基

9、。對(duì)于C、D結(jié)構(gòu)可以發(fā)現(xiàn)，C中的C=C與HBr加成生成D，CD的反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)。(3)F由E經(jīng)O3氧化獲得，結(jié)合信息，CHO來(lái)自碳碳雙鍵的臭氧氧化，E中含有碳碳雙鍵。再由D的結(jié)構(gòu)中含有溴原子，溴原子經(jīng)消去反應(yīng)可以獲得雙鍵，結(jié)合F中的CHO，判斷碳碳雙鍵的位置。(4)G結(jié)構(gòu)中除苯環(huán)外，還有3個(gè)碳原子、3個(gè)氧原子、1個(gè)不飽和度。遇FeCl3溶液顯紫色，說(shuō)明含有酚羥基，可以發(fā)生水解，可能含有酯的結(jié)構(gòu)(只有C、H、O三種元素)，水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明水解產(chǎn)物中有HCOOH，說(shuō)明同分異構(gòu)體中有甲酸酯結(jié)構(gòu)，即HCOO。酚羥基、HCOO，用掉了1個(gè)碳原子、3個(gè)氧原子、1個(gè)不飽和度，還有2個(gè)飽和碳原

10、子。結(jié)合4種不同環(huán)境的氫原子，寫(xiě)出結(jié)構(gòu)：。答案(1)香料分子中含有酚羥基和醛基，易被氧化(2)醚鍵、酚羥基加成反應(yīng)(3) (4)210從樟科植物枝葉提取的精油中含有下列甲、乙、丙三種成分：分子式C16H14O2部分性質(zhì)能使Br2/CCl4褪色能在稀H2SO4中水解丙(1)甲中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)。(2)由甲轉(zhuǎn)化為乙需經(jīng)下列過(guò)程(已略去各步反應(yīng)的無(wú)關(guān)產(chǎn)物，下同)：其中反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)(注明反應(yīng)條件)。(3)已知：RCH=CHRRCHORCHO；2HCHOHCOOHCH3OH由乙制丙的一種合成路線圖如下(AF均為有機(jī)物，圖中Mr表示相對(duì)分子質(zhì)量)：下列物質(zhì)不能與C反應(yīng)的是_

11、(選填序號(hào))。a金屬鈉bHBrcNa2CO3溶液d乙酸寫(xiě)出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。D有多種同分異構(gòu)體，任寫(xiě)其中一種能同時(shí)滿足下列條件的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。a苯環(huán)上連接三種不同官能團(tuán)b能發(fā)生銀鏡反應(yīng)c能與Br2/CCl4發(fā)生加成反應(yīng)d遇FeCl3溶液顯示特征顏色綜上分析，丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。解析(1)由甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式不難看出分子中含氧官能團(tuán)為羥基。(2)對(duì)比甲和反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可看出該反應(yīng)是甲()與HCl發(fā)生了加成反應(yīng)而得到。由反應(yīng)條件不難確定Y為，根據(jù)乙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知Y在NaOH的醇溶液中發(fā)生了消去反應(yīng)而生成乙。(3)由題中信息可知，A、B可分別為和OHCCHO中的一種，根據(jù)題中信息，結(jié)合E的相對(duì)分子

12、質(zhì)量，可推知E為HOOCCH2OH，則F為，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。又因乙與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)然后酸化可生成D：，因丙能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明丙中含有酯基，而C中必定含有OH，因此C為CH2OH，由以上分析不難推出丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。因C結(jié)構(gòu)中含有OH，能與Na反應(yīng)放出氫氣，能與HBr發(fā)生取代反應(yīng)，能與CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng)，但不能與Na2CO3發(fā)生反應(yīng)。由以上分析知D的結(jié)構(gòu)為，D的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有CHO，能與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，說(shuō)明含有，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基。因此苯環(huán)上的三個(gè)取代基分別為、CHO、OH，即可寫(xiě)出符合條件的同分異構(gòu)體的

13、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。答案(1)羥基(2)加成反應(yīng)11化合物A(C11H8O4)在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個(gè)官能團(tuán)。則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_，B與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成D，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。該反應(yīng)的類(lèi)型是_；寫(xiě)出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_；(2)C是芳香化合物，相對(duì)分子質(zhì)量為180。其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.4%，其余為氧，則C的分子式是_；(3)已知C的芳環(huán)上有三個(gè)取代基。其中一個(gè)取代基無(wú)支鏈，且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)，則該取代基上的官能團(tuán)名稱是_；另外兩個(gè)取代基相同，分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(4)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。解析注意首先由特征反應(yīng)，推斷出有機(jī)物中的官能團(tuán)，然后再根據(jù)分子式等確定其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，從而解決問(wèn)題，由A(C11H8O4) 可得A為酯類(lèi)化合物。(1)B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個(gè)官能團(tuán)。結(jié)合上述條件可推斷B為乙酸，其可能的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的必須有醛基，則有HCOOCH3和HOCH2CHO。(2)根據(jù)有機(jī)物分子式的確定方法，有機(jī)