第三章生物質(zhì)結(jié)構(gòu)及成分分析

1、2022-6-261 第三章第三章生物質(zhì)的結(jié)構(gòu)及組成生物質(zhì)的結(jié)構(gòu)及組成 2022-6-261 生物質(zhì)是多種多樣的，它包括植物、動(dòng)物和微生物。其組成成分也多種多樣，主要成分有纖維素、半纖維素、木質(zhì)素、淀粉、蛋白質(zhì)、烴類等。從能源利用的角度看，利用潛力較大的是由纖維素、半纖維素組成的全纖維素類生物質(zhì)，因此，本章重點(diǎn)介紹植物類生物質(zhì)的結(jié)構(gòu)及組成。2022-6-2622022-6-2623.1.1 纖維素（掌握）3.1.2 半纖維素（掌握）3.1.3 木質(zhì)素（掌握）3.1.4 蛋白質(zhì)（了解）3.1.5 淀粉（了解）3.1.6 其它有機(jī)物（了解）3.1.7 其它無機(jī)物（了解）3.1生物質(zhì)的組分與化學(xué)結(jié)構(gòu)

2、生物質(zhì)的組分與化學(xué)結(jié)構(gòu)2022-6-2632022-6-263一、什么是纖維素一、什么是纖維素就化學(xué)結(jié)構(gòu)而言，纖維素是由許多-D-葡萄糖基通過1，4苷鍵連接起來的線形高分子化合物，其英文名為“cellulose”。 Anselne Payen在1938年用木材經(jīng)硝酸、氫氧化鈉溶液交替處理后，分離出一種均勻的化合物而首次定下來的；并且認(rèn)為它是“細(xì)胞的基本物質(zhì)”，除此以外的物質(zhì)，則認(rèn)為是“結(jié)殼物質(zhì)(incrusting material)” 纖維(fiber)是形態(tài)學(xué)上的概念是指細(xì)而長的物質(zhì)而言植物纖維(plant fiber)是指植物體內(nèi)細(xì)而長的細(xì)胞纖維素纖維是指完全由纖維素組成的細(xì)而長的細(xì)胞2

3、022-6-2642022-6-264二、纖維素纖維的分布、形態(tài)二、纖維素纖維的分布、形態(tài) 木材纖維：針葉材纖維和闊葉材纖維 草類纖維：禾木科（禾木亞科、竹亞科） 韌皮纖維：亞麻、大麻、桑皮2022-6-2652022-6-265三、纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu)三、纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu) D-吡喃葡萄糖酐(1-5)彼此以(1-4)苷鍵連結(jié)而成的線形巨分子，其化學(xué)式為C6H10O5，化學(xué)結(jié)構(gòu)的實(shí)驗(yàn)分子式為(C6H10O5)n(n為聚合度)，含碳44.44%，氫6.17%，氧49.39%三種元素組成。 纖維素完全水解時(shí)得到99%的葡萄糖，纖維素分子式為C6H10O5，說明有一度的未飽和，其還原反應(yīng)產(chǎn)物，證明相當(dāng)于六

4、個(gè)碳原子組成的直鏈，并存在著碳酰基。 天然纖維素的平均聚合度很高，例如單球法囊藻平均聚合度，為26500-44000，棉花纖維的次生壁為13000-14000，韌皮纖維為7000-15000，木漿纖維素為700010000，細(xì)菌纖維素200037002022-6-2662022-6-266葡萄糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)葡萄糖的環(huán)形結(jié)構(gòu) 葡萄糖的碳?；前肟s醛基(hemiacetal group)，很多實(shí)驗(yàn)證明葡萄糖有一個(gè)醛基，這個(gè)醛基位于葡萄糖分子的端部，且是半縮醛的形式。 葡萄糖半縮醛結(jié)構(gòu)的立體環(huán)為(1-5)連接已證明葡萄糖的半縮醛基由同一葡萄糖分子中的兩種基團(tuán)形成，所以是環(huán)狀的半縮醛結(jié)構(gòu)，位于C5上的羥

5、基優(yōu)先與醛羰酰基起作用，形成Cl-C5糖苷鍵（glycosidic bond)連接的六環(huán)(吡喃環(huán))結(jié)構(gòu)。2022-6-2672022-6-267葡萄糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)葡萄糖的環(huán)形結(jié)構(gòu) 葡萄糖的三個(gè)游離羥基位于2，3，6三個(gè)碳原子上由于葡萄糖環(huán)內(nèi)為(1-5)連接，葡萄糖酐間形成(1-4)連接(詳下)，所以留下三個(gè)羥基，經(jīng)證明分別為位于C2，C3上的仲羥基和位于C6上的伯羥基 這三個(gè)經(jīng)基的酸性大小按C2，C3，C6位排列，反應(yīng)能力也不同，C6位上羥基的酯化反應(yīng)速度比其它兩位羥基約快10倍，C2位上羥基的醚化反應(yīng)速度比C3位上的羥基快兩倍左右。2022-6-2682022-6-268葡萄糖的立體異構(gòu)體葡萄

6、糖的立體異構(gòu)體葡萄糖是一種醛式單糖，目前沿用三種結(jié)構(gòu)式加以表示：A：投影結(jié)構(gòu)式(又稱Fischer結(jié)構(gòu)式或直鏈結(jié)構(gòu)式)； B：Haworth結(jié)構(gòu)式(又稱透視結(jié)構(gòu)式或環(huán)形結(jié)構(gòu)式)；C：構(gòu)象結(jié)構(gòu)式2022-6-2692022-6-269葡萄糖的立體異構(gòu)體葡萄糖的立體異構(gòu)體 葡萄糖有四個(gè)不對稱碳原子，可形成2n(n為不對稱碳原子數(shù))個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體，葡萄糖的16個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體中，最重要的異構(gòu)化形式如下： D-型和L-型 吡喃糖和呋喃糖環(huán)的結(jié)構(gòu) 和異構(gòu)2022-6-26102022-6-2610葡萄糖的立體異構(gòu)體葡萄糖的立體異構(gòu)體D-型和L-型： 投影式中，伯醇碳原子鄰接的不對稱碳原子上的羥基位于右邊時(shí)，定

7、為D-型，位于左邊時(shí)，定為L-型天然生成的葡萄糖為D-型。 存在不對稱碳原子的化合物，能夠使平面偏振光向右或向左旋轉(zhuǎn)，分別稱為右旋(+)和左旋(-)。旋光方向的不同稱為旋光異構(gòu)所以按構(gòu)型和旋光異內(nèi)性質(zhì)的不同，一個(gè)化合物可以定為D(+)，D(-)、L(+)或L(+),L(-).纖維素中的葡萄糖屬于D(+)異構(gòu)2022-6-26112022-6-26112022-6-26122022-6-2612葡萄糖的立體異構(gòu)體葡萄糖的立體異構(gòu)體吡喃糖和呋喃糖環(huán)的結(jié)構(gòu) 對于葡萄糖，經(jīng)由1-4四個(gè)碳原子和一個(gè)氧原于形成的五環(huán)結(jié)構(gòu)稱呋喃葡萄糖 經(jīng)由1-5五個(gè)碳原子和一個(gè)氧原子形成的六環(huán)結(jié)構(gòu)稱吡喃葡萄糖。葡萄糖水溶液

8、中99%為吡喃葡萄糖2022-6-26132022-6-2613葡萄糖的立體異構(gòu)體葡萄糖的立體異構(gòu)體和異構(gòu) 葡萄糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)是半縮醛，在水溶液中保持環(huán)形結(jié)構(gòu)，C1位上的羥基位于Haworth結(jié)構(gòu)式的下面或上面，得到或的異構(gòu)體2022-6-26142022-6-2614葡萄糖的立體異構(gòu)體葡萄糖的立體異構(gòu)體和異構(gòu) 纖維素中的葡萄糖屬于-D-吡喃葡萄糖 葡萄糖水溶液中，異構(gòu)體互相轉(zhuǎn)變36%為-D-吡喃葡萄糖，63%為 -D-吡喃葡萄糖2022-6-26152022-6-2615四、纖維素的聚集態(tài)（超分子）結(jié)構(gòu)四、纖維素的聚集態(tài)（超分子）結(jié)構(gòu) 纖維素的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)即所謂超分子結(jié)構(gòu)。纖維素大分子的葡萄糖基

9、上帶有多個(gè)羥基，彼此之間由于分子引力和氫鍵的作用，使分子鏈之間極易聚集成束，這種束狀結(jié)構(gòu)稱為超分子結(jié)構(gòu)。 纖維素的超分子結(jié)構(gòu)是植物細(xì)胞壁的骨架，對植物體有支持和保護(hù)作用，它埋在半纖維素、果膠和某些蛋白質(zhì)中，成熟了的細(xì)胞壁再與基架物質(zhì)木質(zhì)素相結(jié)合。 2022-6-26162022-6-2616纖維素超分子結(jié)構(gòu)理論纖維素超分子結(jié)構(gòu)理論 兩相結(jié)構(gòu)理論 纖維素的超分子結(jié)構(gòu)由結(jié)晶區(qū)和無定形區(qū)構(gòu)成。 據(jù)x射線研究，纖維素大分子的聚集，一部分的鏈分子彼此間以氫鍵結(jié)合，排列得有規(guī)則，彼此間距離最小，結(jié)合得最緊密，它呈現(xiàn)清晰的x射線衍射，這部分稱為結(jié)晶區(qū); 另一部分的分子鏈間雖有一定程度的氫鍵結(jié)合，但從空間數(shù)量

10、上還沒有達(dá)到在x射線圖譜上反映出來的程度，因此鏈分子排列的規(guī)則性較差，不整齊，較松弛，但并不是完全無序的排列，其趨向與纖維主軸平行，這部分稱為無定形區(qū)。 2022-6-26172022-6-2617結(jié)晶度結(jié)晶度 根據(jù)兩相結(jié)構(gòu)理論，纖維素超分子結(jié)構(gòu)中結(jié)晶區(qū)質(zhì)量占纖維素總質(zhì)量的百分率稱為纖維素的結(jié)晶度。 結(jié)晶度的高低，對纖維素的性質(zhì)有著直接的影響。結(jié)晶度越高，纖維素材料的硬度、密度等越高，而吸濕性、潤脹度及化學(xué)能力則下降。2022-6-26182022-6-2618結(jié)晶變體結(jié)晶變體 在纖維素中存在著化學(xué)組成相同而單元晶胞不同的同質(zhì)多晶體，即纖維素的結(jié)晶變體，常見的有纖維素、和共5種結(jié)晶變體。 纖維

11、素為天然纖維素的存在形式，可看成伸直鏈聚合物單晶，包括細(xì)菌纖維素、海藻和高等植物細(xì)胞中的纖維素；再生纖維素是型，是由纖維素經(jīng)溶液中再生或絲光過程而得到的結(jié)晶變體，可能為規(guī)則折疊鏈結(jié)構(gòu)，在熱力學(xué)上較纖維素穩(wěn)定；纖維素、用液氨或有機(jī)胺類化合物處理可得纖維素，又稱氨纖維素；纖維素在250甘油中加熱可得纖維素，又名纖維素T或高溫纖維素；用鹽酸在20與纖維素或纖維素作用，然后用水處理可得到很低聚合度(約為15-20)的纖維素粉末。這5種不同的結(jié)晶變體各有其不同的晶胞結(jié)構(gòu)，可由XRD、紅外光譜等方法分析鑒定。 2022-6-26192022-6-2619纖維素分離纖維素分離 傳統(tǒng)的植物原料分離的方法 將植

12、物原料用25%氫氧化鉀溶液處理，再用20%硝酸和80%乙醇混合溶液在加熱至沸騰的條件下處理無提取物的植物纖維原料，使其所含的木質(zhì)素轉(zhuǎn)變?yōu)橄趸举|(zhì)素，并溶于乙醇中，所得到的殘?jiān)礊橄跛嵋掖祭w維。這樣所得的纖維素較純，但易受到水解而影響降解。2022-6-26202022-6-2620纖維素分離纖維素分離(2)綜纖維素分離的方法 綜纖維是指用溫和的方法自木化植物粉末試樣中脫去木質(zhì)素后剩余的全部碳水化合物，即纖維素與半纖維素的總和，故又稱為綜纖維素。綜纖維素中不可避免地包含了微量的殘余木質(zhì)素，所以用5%氫氧化鈉溶液和24%氫氧化鉀溶液分兩步在氮?dú)獗Ｗo(hù)下處理綜纖維素，重復(fù)處理，使其中的半纖維素和殘余的

13、木質(zhì)素含量逐步下降，從而得到纖維素。2022-6-26212022-6-2621纖維素性質(zhì)纖維素性質(zhì) 纖維素本身是白色的，密度為1.50-1.56kg/m3，比熱容為1.34-1.38kJ/(kg.)。纖維素對熱的傳導(dǎo)作用軸向比橫向大，其值大小與纖維的孔隙度有關(guān)，熱值18400kJ/kg 絕干的纖維素對水有強(qiáng)烈的吸著作用，這一性質(zhì)是纖維素最重要的物理性質(zhì)，此外，纖維素在水、酸、堿或鹽的水溶液等極性溶劑中，會(huì)發(fā)生潤脹，使得分子之間的內(nèi)聚力減弱，固體變得松軟，體積變大，但并不失去其可見的均勻性?？梢岳眠@一性質(zhì)對纖維素進(jìn)行堿性降解和酸性水解，以獲得小分子的碳水化合物。 2022-6-2622202

14、2-6-2622纖維素性質(zhì)纖維素性質(zhì) 纖維素鏈中每個(gè)葡萄糖基環(huán)上有三個(gè)活潑的羥基；一個(gè)伯羥基和兩個(gè)仲羥基。因此，纖維素可以發(fā)生一系列與羥基有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)。纖維素的化學(xué)反應(yīng)主要分為兩大類：纖維素鏈的降解反應(yīng)和與纖維素羥基有關(guān)的衍生化反應(yīng)。前者包括纖維素的氧化、酸解、堿解、機(jī)械降解、光解、離子輻射和生物降解等，而后者則包括纖維素的酯化、醚化、親核取代、接枝共聚和交聯(lián)等化學(xué)反應(yīng)。2022-6-26232022-6-2623纖維素氧化反應(yīng)纖維素氧化反應(yīng)2022-6-26242022-6-2624纖維素酯化反應(yīng)纖維素酯化反應(yīng) 在醋酸和硫酸催化劑存在下，纖維素與醋酐作用生成纖維素醋酸酯： 纖維素與硝酸、硫

15、酸和水的混合物反應(yīng)生成 纖維素硝酸酯：2022-6-26252022-6-2625親核取代反度親核取代反度2022-6-26262022-6-2626接枝共聚反應(yīng)接枝共聚反應(yīng) 纖維素的接纖維素的接枝 共 聚 反 應(yīng)枝 共 聚 反 應(yīng)可 分 為 三 個(gè)可 分 為 三 個(gè)基 本 類 型 ；基 本 類 型 ；游離基聚合游離基聚合、離 子 型 聚 合離 子 型 聚 合以 及以 及 縮 合 或縮 合 或加成聚合。加成聚合。2022-6-26272022-6-2627交聯(lián)反應(yīng)交聯(lián)反應(yīng) 原則上纖維素的交聯(lián)反應(yīng)至少有兩個(gè)羥基(纖維素分子內(nèi)或相鄰纖維素分子的羥基基)參與，通過生成醚鍵或酯鍵的形式，與交聯(lián)劑相結(jié)合

16、2022-6-26282022-6-2628纖維素受熱分解纖維素受熱分解2022-6-26292022-6-2629纖維素受熱分解纖維素受熱分解 第一階段：在25-150前，纖維素的物理吸附水解吸。 第二階段：在150-240之間，纖維素大分子中某些葡萄糖基開始脫水。 第三階段：在240-400之間，葡萄糖糖苷鍵開始斷裂，一些碳-氧鍵和碳-碳鍵也開始斷裂，并產(chǎn)生一些新的產(chǎn)物和低分子的揮發(fā)性化合物。 第四階段:在400以上，纖維素大分子的殘余部分進(jìn)行芳環(huán)化，逐步形成石墨結(jié)構(gòu)。 2022-6-26302022-6-2630參考文獻(xiàn) 高潔，湯烈貴.纖維素科學(xué)，科學(xué)出版社，1999.2022-6-26

17、312022-6-26313.1.1 纖維素（掌握）3.1.2 半纖維素（掌握）3.1.3 木質(zhì)素（掌握）3.1.4 蛋白質(zhì)（了解）3.1.5 淀粉（了解）3.1.6 其它有機(jī)物（了解）3.1.7 其它無機(jī)物（了解）3.1生物質(zhì)的組分與化學(xué)結(jié)構(gòu)生物質(zhì)的組分與化學(xué)結(jié)構(gòu)2022-6-26322022-6-2632 一、半纖維素的定義一、半纖維素的定義 最早提出半纖維素概念是在1891年，Schulze建議存在于植物細(xì)胞壁中易于在熱的稀礦物酸中水解成單糖的組分定名為半纖維素以后他又說：“半纖維與共它細(xì)胞壁組分不同之處在于它們對稀酸作用只有甚小的抵抗，近一步與稀酸共熱，它們甚易溶入溶液中，也可溶于冷的

18、5%NaOH水溶液中，不過容入速度較慢” 2022-6-26332022-6-2633 一、半纖維素的定義一、半纖維素的定義 1925年Karre就把細(xì)胞壁聚糖按組成分為聚木糖、聚阿拉伯糖及聚甘露糖等，這種說法現(xiàn)仍應(yīng)用在許多論文和書籍中，但此只能說明半纖維素的結(jié)構(gòu)中存有的單糖基，而不能說明其確實(shí)結(jié)構(gòu)。 1928年Hess稱半纖維素是輔助碳水化合物。 1932年，1937年Norman把半纖維素進(jìn)一步分為兩種，即纖維素聚糖(celluosans)和聚糖醛酸物(poryronide)，前者(無糖醛酸)與纖維素緊密地聚集在一起，后者(帶糖醛酸)與木素緊密地聚集在一起。 2022-6-26342022

19、-6-2634 一、半纖維素的定義一、半纖維素的定義 Staudinger等1939年設(shè)計(jì)的名詞為木聚糖(Polyoses)， 這個(gè)名詞現(xiàn)仍被歐洲化學(xué)家廣泛應(yīng)用著。從學(xué)術(shù)觀點(diǎn)而論，用非纖維素的細(xì)胞壁聚糖較為合理，但因真正纖維素與抗堿半纖維素間的分界線并不明確，所以應(yīng)用也并不廣泛，由于半纖維素的發(fā)現(xiàn)是因與纖維素的堿溶解性質(zhì)差別而提出的，在分離和提純半纖維素過程中也是依據(jù)其堿溶解性質(zhì)的不同而進(jìn)行的，所以直到1978年Whistler等定義半纖維素時(shí)仍以此作依據(jù)，認(rèn)為半纖維素是可被堿溶液抽提的除纖維素與果膠質(zhì)以外的植物細(xì)胞壁聚糖。2022-6-26352022-6-2635 一、半纖維素的定義一、半

20、纖維素的定義 1962年Aspinall開始從化學(xué)結(jié)構(gòu)觀點(diǎn)來明確敘述：“半纖維素是來源于植物的聚糖類，它們分別含有一至幾種糖基，如D木糖基，D甘露糖基與D葡萄糖基或半乳糖基等構(gòu)成的基礎(chǔ)鏈，而其它糖基作為支鏈連接于此基礎(chǔ)鏈上?！边@才真正揭示了半纖維素的本質(zhì)。2022-6-26362022-6-2636二、半纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu)二、半纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu) 半纖維素(hemicellulose)與纖維素之間的化學(xué)結(jié)構(gòu)差別主要在于以下幾方面：不同的糖單元組成；短得多的分子鏈；分子中的支鏈；其主鏈可由一種糖單元構(gòu)成為均一聚糖如聚木糖類半纖維素；也可由二或更多種糖單元構(gòu)成的非均聚糖如聚葡萄糖甘露糖類半纖維素；有些

21、糖單元卻常是或有時(shí)以支鏈連接到主鏈上，如4-氧-甲基葡萄糖醛酸和半乳糖等。2022-6-26372022-6-2637半纖維素的糖單元構(gòu)成半纖維素的糖單元構(gòu)成 戊糖的D-木糖(D-xylose)和L-阿拉伯糖(L-arabinose)； 己糖的D-甘露糖(D-mannose)、D-葡萄糖(D-glucose)和D-半乳糖(D-galactose)； 己糖醛酸的4-O-甲基-D-葡萄糖醛酸(4-O-Methyl-glucuronic acid)、D-半乳糖醛酸(D-galacturonic acid)和D-葡萄糖醛酸(D-glucuronic acid) 少量脫氧己糖的L-鼠李糖(L-rhamn

22、ose)和L-巖藻糖(L-fucose)等。 2022-6-26382022-6-2638三、半纖維素的存在與分布三、半纖維素的存在與分布 半纖維素都存在于植物之中，半纖維素都存在于植物之中，各種植物都各種植物都含有其特性半纖維素，而且含量各異含有其特性半纖維素，而且含量各異表表3-23-2 2022-6-26392022-6-2639三、半纖維素的存在與分布三、半纖維素的存在與分布半纖維素不同糖基在植物細(xì)胞中的分布也不同，由表可見，纖維素橫向分布在整個(gè)細(xì)胞壁各層，但在M+P與S3分別儀為1與2%，絕大部分分布在S2層聚糖中的聚半乳糖葡萄糖甘露糖在M十P層僅有1，其余均交S層，其中S2層又占了

23、絕大部分，達(dá)77%。聚阿拉伯糖4-O-甲基-D-葡萄糖醛酸在M+P僅1%，呈現(xiàn)出從外到內(nèi)逐漸增加的趨勢，主要存在在于S1和S3層。聚阿拉伯糖與聚半乳糖在M+P層分布較多，分別為30%和20%。 表3-3是蘇格蘭松正常木材管胞細(xì)胞壁中聚糖的分布2022-6-26402022-6-2640三、半纖維素的存在與分布三、半纖維素的存在與分布 在植物纖維中，除棉花之外，多數(shù)是以細(xì)胞群體存在植物體中，因而一個(gè)纖維細(xì)胞就與周圍纖維細(xì)胞或其它非纖維細(xì)胞之間就存在交界層，此交界層稱為胞間層(middle lamella)，通常以M表示。細(xì)胞壁本身只分初生壁(primary wall)和次生壁(secondary

24、 wall)，分別以P和S表示。次生壁由外到內(nèi)又分外層(outer layer)、中層(middle 1ayer)和內(nèi)層(inner layer)，分別以Sl，S2和S3表示。在未脫去木質(zhì)素間木材細(xì)胞中，相鄰細(xì)胞間層與初生壁是很難分開的，合在一起稱為復(fù)合胞間層(compound middle lamella)。 2022-6-26412022-6-2641四、半纖維素的分離和鑒定四、半纖維素的分離和鑒定 分離纖維素與半纖維素主要利用二者在堿性溶液中不同的溶解度。不同濃度的堿溶液對不同組成的半纖維素具有不同的溶解能力，并具有一定的選擇性。氫氧化鈉或氫氧化鉀是半纖維素提取中常用的堿。用5% KOH

25、溶液可提取許多可溶性聚木糖和聚半乳糖-葡萄糖-甘露糖半纖維素，而大多數(shù)葡萄糖-甘露糖只能用較高濃度的堿(16-24%KOH或17.5%NaOH)提取。引起最大膨脹的堿濃度(10%LiOH、17.5 % NaOH、30%KOH)是提取聚甘露糖的最佳濃度。 2022-6-26422022-6-2642五、半纖維素的化學(xué)性質(zhì)五、半纖維素的化學(xué)性質(zhì) 除聚阿拉伯半乳糖外，各種高聚糖的主鏈都是由1,4-糖苷鍵組成，它們都是醛糖，都有大量的游離經(jīng)基。半纖維素的化學(xué)性質(zhì)也就表現(xiàn)在羥基、末端醛基和糖苷鍵上。一般說，半纖維素的化學(xué)性質(zhì)與纖維素相似，但半纖維素基本上為無定形結(jié)構(gòu)，它比纖維素更容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng) (1)

26、半纖維素的酯化和醚化反應(yīng) (2)半纖維素的氧化反應(yīng) (3)半纖維素的酸水解 (4)半纖維素的堿性降解2022-6-26432022-6-26433.1.1 纖維素（掌握）3.1.2半纖維素（掌握）3.1.3木質(zhì)素（掌握）3.1.4 蛋白質(zhì)（了解）3.1.5淀粉（了解）3.1.6其它有機(jī)物（了解）3.1.7其它無機(jī)物（了解）3.1生物質(zhì)的組分與化學(xué)結(jié)構(gòu)生物質(zhì)的組分與化學(xué)結(jié)構(gòu)2022-6-26442022-6-2644木質(zhì)素（木質(zhì)素（lignin）的定義）的定義 日本的八浜義和曾對木質(zhì)素下過這樣的定義： 木質(zhì)素是在酸作用下難以水解的相對分子質(zhì)量較高的物質(zhì)，主要存在于木質(zhì)化植物的細(xì)胞中，強(qiáng)化植物組織

27、。其化學(xué)結(jié)構(gòu)是苯丙烷類結(jié)構(gòu)單元組成的復(fù)雜化合物，含有多種活性官能團(tuán)。2022-6-26452022-6-2645一、木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)一、木質(zhì)素的結(jié)構(gòu) 作為木質(zhì)素的主體結(jié)構(gòu)，目前認(rèn)為以苯丙烷為結(jié)構(gòu)主體，共有三種基本結(jié)構(gòu)(非縮合型結(jié)構(gòu)，圖3-7)，即愈創(chuàng)木基結(jié)構(gòu)、紫丁香基結(jié)構(gòu)和對羥苯基結(jié)構(gòu)：圖圖3-7 木質(zhì)素的三種基本結(jié)構(gòu)單元木質(zhì)素的三種基本結(jié)構(gòu)單元2022-6-26462022-6-2646一、木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)一、木質(zhì)素的結(jié)構(gòu) 針葉樹木質(zhì)素以愈創(chuàng)木基結(jié)構(gòu)單元為主，紫丁香基結(jié)構(gòu)單元和對羥苯基結(jié)構(gòu)單元極少或沒有。 由以上基本結(jié)構(gòu)單元形成了如下一些基本部a外消旋松脂酚；b愈創(chuàng)木基甘油松伯醇醚；c脫氫聯(lián)松柏醇；

28、d1,2-二愈創(chuàng)木基丙烷-1,3二醇；e愈創(chuàng)木基甘油-松伯醇-愈創(chuàng)木基三聚物；f愈創(chuàng)木基甘油-松伯醇-4-苯基-4-愈創(chuàng)木基丙三醇四聚物 2022-6-26472022-6-2647圖圖3-8 木質(zhì)素分子基本部件木質(zhì)素分子基本部件2022-6-26482022-6-2648圖圖3-9 木質(zhì)素的推測結(jié)構(gòu)舉例（木質(zhì)素的推測結(jié)構(gòu)舉例（Nimz建議的桃樹木質(zhì)素結(jié)構(gòu)式）建議的桃樹木質(zhì)素結(jié)構(gòu)式）2022-6-26492022-6-2649二、木質(zhì)素的分離二、木質(zhì)素的分離木質(zhì)素作為殘?jiān)男问蕉玫降姆椒?。這種方法雖然簡單，成本也較低，但木質(zhì)素往往已被改性，失去原來的化學(xué)結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分。木質(zhì)素被溶解成為溶液的

29、形式而得到的方法。木質(zhì)素作為溶質(zhì)溶于不發(fā)生反應(yīng)的溶劑中被抽提出來；或先形成中溶性的衍生物，再被適當(dāng)?shù)娜軇┏樘崛艹觥?2022-6-26502022-6-2650三、木質(zhì)素的物理性質(zhì)三、木質(zhì)素的物理性質(zhì) (1)顏色(2)相對密度(3)光學(xué)性質(zhì)(4)燃燒熱 (5)溶解度(6)熔點(diǎn)2022-6-26512022-6-2651四、木質(zhì)素化學(xué)性質(zhì)四、木質(zhì)素化學(xué)性質(zhì) 木質(zhì)素的分子結(jié)構(gòu)中存在著芳香基、酚羥基、醇羥基、羰基、甲氧基、羧基、共軛雙鍵等活性基團(tuán)，可以進(jìn)行氧化、還原、水解、醇解、酸解、光解、酰化、磺化、烷基化、鹵化、硝化、縮聚或接技共聚等許多化學(xué)反應(yīng)。2022-6-26522022-6-2652四、

30、木質(zhì)素化學(xué)性質(zhì)四、木質(zhì)素化學(xué)性質(zhì)(1)木質(zhì)素的磺化作用(2)木質(zhì)素在硫酸鹽蒸煮中的反應(yīng)(3)木質(zhì)素與氯的作用(4)木質(zhì)素的氧化作用(5)木質(zhì)素的顯色反應(yīng)(6)無機(jī)酸對木質(zhì)素的作用(7)木質(zhì)素的熱分解2022-6-26532022-6-2653木質(zhì)素顯色反應(yīng)木質(zhì)素顯色反應(yīng)2022-6-26542022-6-2654氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)2022-6-26552022-6-26553.1.1 纖維素（掌握）3.1.2半纖維素（掌握）3.1.3木質(zhì)素（掌握）3.1.4淀粉（了解） 3.1.5 蛋白質(zhì)（了解）3.1.6其它有機(jī)物（了解）3.1.7其它無機(jī)物（了解）3.1生物質(zhì)的組分與化學(xué)結(jié)構(gòu)生物質(zhì)的組分與化

31、學(xué)結(jié)構(gòu)2022-6-26562022-6-2656淀粉（淀粉（Starch） 淀粉與纖維素一樣，是由D-葡萄糖和一部分麥芽糖結(jié)構(gòu)單元組成的多糖，纖維素是以-葡萄糖苷鍵結(jié)合而成的，而淀粉是以-葡萄糖苷鍵結(jié)合而成的。此外，纖維素不溶于水，而淀粉則分為在熱水中可溶和不溶兩部分，可溶部分稱為直鏈淀粉（圖3-10），占淀粉的10%-20%，相對分子質(zhì)量1萬-6萬；而不溶部分稱為支鏈淀粉（圖3-11），占80%-90%，相對分子質(zhì)量5萬-10萬，支鏈淀粉具有分支結(jié)構(gòu)。 2022-6-26572022-6-2657圖圖3-10 直鏈淀粉結(jié)構(gòu)直鏈淀粉結(jié)構(gòu)圖圖 3-11 支鏈淀粉結(jié)構(gòu)支鏈淀粉結(jié)構(gòu)2022-6-2

32、6582022-6-2658蛋白質(zhì)（蛋白質(zhì)（Protein） 蛋白質(zhì)是由氨基酸高度聚合而成的高分子化合物，隨著所含氨基酸的種類、比例和聚合度的不同，蛋白質(zhì)的性質(zhì)也不同。蛋白質(zhì)與纖維素和淀粉等碳水化合物組成成分相比，在生物質(zhì)中所占比例較低。 元素組成都很相似，一般含碳(5056)、氫(68)、氧(1924)、氮(319)，此外，還含有硫(04)。有些蛋白質(zhì)含有磷，少數(shù)含鐵、銅、鋅、鉬、錳、鎂、鈷等金屬，個(gè)別的含有碘。 各種蛋白質(zhì)的氮含量均接近于16。此值在蛋白質(zhì)定量上極為有用。因?yàn)樵诜治鲆粋€(gè)樣品的蛋白含量時(shí)，一般都先測定該樣品的總氮量的百分?jǐn)?shù)，再乘以系數(shù)6.25來計(jì)算。6.25即100/16，為

33、1g氮所代表的蛋白質(zhì)重量。 2022-6-26592022-6-2659三聚氰胺C3H6N6 N含量66.6%2022-6-26602022-6-2660蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)氨基酸(amino acid)是組成蛋白質(zhì)的基本單位，是含有氨基和羧基的有機(jī)化合物。如果使用酸、堿或蛋白酶(proteinase)水解蛋白質(zhì)，最后總可以得到約20種不同氨基酸。這些氨基酸的結(jié)構(gòu)雖然各不相同，但它們卻有著共同的特性，它們的氨基和羧基都在-碳上，都屬于-氨基酸。除甘氨酸外，其余氨基酸-碳原子都是不對稱碳原子。它們的通式及構(gòu)型如下：2022-6-26612022-6-2661蛋白質(zhì)蛋白質(zhì) 組成蛋白質(zhì)的20種氨基酸通過肽鍵

34、連接成為多肽鏈，再由一條或一條以上肽鏈按各自特殊方式組合成蛋白質(zhì)分子。 一級(jí)結(jié)構(gòu)：一級(jí)結(jié)構(gòu)指蛋白質(zhì)多肽鏈中氨基酸的排列順序，是蛋白質(zhì)的最基本結(jié)構(gòu)，它是由基因決定的。一級(jí)結(jié)構(gòu)最為重要，因?yàn)樗鼪Q定了蛋白質(zhì)的二、三級(jí)和高級(jí)結(jié)構(gòu)。 二級(jí)結(jié)構(gòu)：蛋白質(zhì)分子中多肽主鏈骨架中各個(gè)不同肽段，因鏈內(nèi)氫鍵或鏈間氫鍵形成有規(guī)則的構(gòu)象，造成肽鏈本身呈-螺旋結(jié)構(gòu)或-折疊結(jié)構(gòu)，而有的肽段形成無規(guī)則的構(gòu)象，這就是蛋白質(zhì)分子的二級(jí)結(jié)構(gòu)。 空間結(jié)構(gòu)：蛋白質(zhì)分子的空間結(jié)構(gòu)是指蛋白質(zhì)分子在各種二級(jí)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，通過氫鍵、鹽鍵、疏水鍵、范德瓦耳斯力等次級(jí)鍵的作用，進(jìn)一步盤曲、折疊而成特定格式的復(fù)雜的空間結(jié)構(gòu)，包括肽鏈中一切原子的空間排

35、列方式，即原子在分子中的空間排列和組合方式，通常稱為蛋白質(zhì)的三級(jí)結(jié)構(gòu)或四級(jí)結(jié)構(gòu)。 2022-6-26622022-6-2662蛋白質(zhì)蛋白質(zhì) 一級(jí)結(jié)構(gòu)：一級(jí)結(jié)構(gòu)指蛋白質(zhì)多肽鏈中氨基酸的排列順序，是蛋白質(zhì)的最基本結(jié)構(gòu)，它是由基因決定的。一級(jí)結(jié)構(gòu)最為重要，因?yàn)樗鼪Q定了蛋白質(zhì)的二、三級(jí)和高級(jí)結(jié)構(gòu)。 豬胰島素分子的一級(jí)結(jié)構(gòu)豬胰島素分子的一級(jí)結(jié)構(gòu) 2022-6-26632022-6-2663蛋白質(zhì)蛋白質(zhì) 二級(jí)結(jié)構(gòu)：蛋白質(zhì)分子中多肽主鏈骨架中各個(gè)不同肽段，因鏈內(nèi)氫鍵或鏈間氫鍵形成有規(guī)則的構(gòu)象，造成肽鏈本身呈-螺旋結(jié)構(gòu)(圖3-13)或-折疊結(jié)構(gòu)，而有的肽段形成無規(guī)則的構(gòu)象，這就是蛋白質(zhì)分子的二級(jí)結(jié)構(gòu)。-螺旋結(jié)

36、構(gòu)2022-6-26642022-6-2664展開肽鍵的展開肽鍵的-片層結(jié)構(gòu)片層結(jié)構(gòu)2022-6-26652022-6-2665蛋白質(zhì)蛋白質(zhì) 空間結(jié)構(gòu)：蛋白質(zhì)分子的空間結(jié)構(gòu)是指蛋白質(zhì)分子在各種二級(jí)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，通過氫鍵、鹽鍵、疏水鍵、范德瓦耳斯力等次級(jí)鍵的作用(圖3-16)，進(jìn)一步盤曲、折疊而成特定格式的復(fù)雜的空間結(jié)構(gòu)，包括肽鏈中一切原子的空間排列方式，即原子在分子中的空間排列和組合方式，通常稱為蛋白質(zhì)的三級(jí)結(jié)構(gòu)或四級(jí)結(jié)構(gòu)(圖3-17) 次級(jí)鍵2022-6-26662022-6-26662022-6-26672022-6-2667其他有機(jī)成分（有機(jī)物）其他有機(jī)成分（有機(jī)物） 纖維素、半纖維素、

37、木質(zhì)素幾乎是所有生物質(zhì)的組成部分。與這些多糖類碳水化合物相比，生物質(zhì)中含量較少（在不同的物種中含量有差別）的物質(zhì)是甘油酯，它是甘油的脂肪酸酯，根據(jù)所結(jié)合的脂肪酸基團(tuán)的數(shù)目，可以分為甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯，特別是甘油三酯，作為脂肪（油脂），在生物質(zhì)中含量較多。構(gòu)成甘油三酯的脂肪酸，幾乎都是偶數(shù)碳的直鏈飽和脂肪酸，代表性的有C12的月桂酸、C14的豆蔻酸、C16的棕櫚酸、C18的硬脂酸、亞油酸和亞麻酸（后兩者為不飽和脂肪酸）。 生物質(zhì)中還含有少量的生物堿、色素、樹脂、石蠟等。它們雖然含量較低，但大多具有生物學(xué)特性，作為化學(xué)品和藥品的價(jià)值較高，這方面的有效利用正在開展之中。2022-6-266

38、82022-6-2668其他無機(jī)成分（無機(jī)物）其他無機(jī)成分（無機(jī)物） 雖然生物質(zhì)是（天然）高分子有機(jī)物，但也含有微量的無機(jī)成分（灰分）?；曳种泻蠧a、K、P、Mg、Si、Al、Ba、Fe、Ti、Na、Mn、Sr等金屬，而金屬含量則與生物質(zhì)的種類有關(guān)，如柳枝稷（switchgrass）中含Si和K較多。樹木和草本植物燃燒后的參與灰分可以作為肥料播撒在土地上，有利于生產(chǎn)的循環(huán)。另外，廢棄物類生物質(zhì)的灰分，由于含有來自工業(yè)制品的金屬和無機(jī)物，對其后的處理會(huì)造成一些問題。2022-6-26692022-6-2669醇是烴分子里的氫原子 (苯環(huán)上的氫原子除外)被羥基取代后的生成物。醇的分類方法可有不同

39、標(biāo)準(zhǔn)。按醇分子中羥基數(shù)目不同，可分為一元醇、二元醇、三元醇等；按烴基結(jié)構(gòu)不同，可分為飽和醇、不飽和醇、芳香醇，如甲醇CH3-OH，丙烯醇CH2 =CH-CH2 OH，苯甲醇C6H5CH2OH。若按羥基所連接碳原子的不同，醇可為伯醇(連接羥基的碳原子上還有兩個(gè)氫原子)、仲醇(連接羥基的碳原子上只有一個(gè)氫原子)、叔醇(連接羥基的碳原子上沒有氫原子)，如CH3-CH2OH(伯醇) 2022-6-26702022-6-26703.2 生物質(zhì)理化參數(shù)分析生物質(zhì)理化參數(shù)分析3.2.1 生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成3.2.2 生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握

40、）3.2.3 燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）3.2.4 生物質(zhì)的元素分析（掌握）生物質(zhì)的元素分析（掌握）3.2.5 燃料的熱值（掌握）燃料的熱值（掌握）3.2.6 生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）2022-6-26712022-6-2671 生物質(zhì)作為天然的有機(jī)燃料，是化學(xué)組成極為復(fù)雜的高分子物質(zhì)，至今仍不十分清楚其機(jī)構(gòu)和性質(zhì)，所以目前要分析測定其化學(xué)結(jié)構(gòu)還是困難的。但是在工業(yè)技術(shù)中，可根據(jù)不同的使用目的，用不同的方法研究和了解生物質(zhì)燃料的組成和特性，為生物質(zhì)熱化學(xué)轉(zhuǎn)化提供基本數(shù)據(jù)，例如可用作燃燒計(jì)算的原始數(shù)據(jù)、估算燃料

41、熱值、粗略劃分燃料種類等還是十分有用的，并且往往是足夠的。生物質(zhì)熱化學(xué)工程技術(shù)中的應(yīng)用分析，主要有工業(yè)分析組成和元素分析組成兩種。 2022-6-26722022-6-2672工業(yè)分析工業(yè)分析(Proximate analysis)與元與元素分析素分析(Ultimate analysis) 工業(yè)分析組成是用工業(yè)分析法得出燃料的規(guī)范性組成，該組成可給出固體燃料中可燃成分和不可燃成分的含量。可燃成分的工業(yè)分析組成為揮發(fā)分和固定碳，不可燃成分為水分和灰分?？扇汲煞趾筒豢扇汲煞侄际且再|(zhì)量分?jǐn)?shù)來表示的，其總和應(yīng)為100%。 元素分析組成是用元素分析法得出的組成生物質(zhì)的各種元素(主要是可燃成分的有機(jī)元素如

42、碳、氫、氧、氮和硫等)含量的多少，各元素含量加上水分和灰分其總量為100%。2022-6-26732022-6-2673工業(yè)分析與元素分析工業(yè)分析與元素分析工業(yè)分析的成分并非生物質(zhì)燃料中的固有形態(tài)，而是在特定條件下的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物，它是在一定條件下，用加熱(或燃燒)的方法將生物質(zhì)燃料中原有的極為復(fù)雜的組成加以分解和轉(zhuǎn)化而得到的可用普通的化學(xué)分析方法去研究的組成。 圖圖3-18 生物質(zhì)的工業(yè)分析組成和元素分析組成生物質(zhì)的工業(yè)分析組成和元素分析組成2022-6-26742022-6-26743.2 生物質(zhì)理化參數(shù)分析生物質(zhì)理化參數(shù)分析3.2.1 生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分

43、析組成3.2.2 生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）3.2.3 燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）3.2.4 生物質(zhì)的元素分析（掌握）生物質(zhì)的元素分析（掌握）3.2.5 燃料的熱值（掌握）燃料的熱值（掌握）3.2.6 生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）2022-6-26752022-6-2675 一、 生物質(zhì)中的水分（Moisture） 外在水分(Surface Moisture) 生物質(zhì)的外在水分是以機(jī)械方式附著在生物質(zhì)的表面上以及在較大毛細(xì)孔(直徑10-5cm)中存留的水分。 內(nèi)在水分(Inherent Mo

44、isture) 生物質(zhì)中以物理化學(xué)結(jié)合力吸附在生物質(zhì)的內(nèi)部毛細(xì)管(直徑10-5cm)中的水分為內(nèi)在水分。 化合結(jié)晶水(Decomposition moisture) 結(jié)晶水是與生物質(zhì)中礦物質(zhì)相結(jié)合的水分，在生物質(zhì)中含量很少，它在105110下不能除去，在超過200時(shí)，才能分解逸出。 2022-6-26762022-6-2676一、生物質(zhì)中的水分（一、生物質(zhì)中的水分（Moisture） 分析方法（GB/T212-2001）105110 干燥箱 通干燥N2或空氣 Mad=m1/m100Mad空氣干燥煤樣水分m1煤樣干燥后失去的質(zhì)量m稱取的空氣干燥煤樣質(zhì)量2022-6-26772022-6-2677

45、 二、揮發(fā)分二、揮發(fā)分(Volatile matter) 把生物質(zhì)樣品與空氣隔絕在一定的溫度條件下加熱一定時(shí)間后，由生物質(zhì)中有機(jī)物質(zhì)分解出來的液體(此時(shí)為蒸氣狀態(tài))和氣體產(chǎn)物的總和稱為揮發(fā)分，數(shù)量上并不包括燃料中游離水分蒸發(fā)的水蒸氣。 揮發(fā)分本身的化學(xué)成分是一種飽和的以及未飽和的芳香族碳?xì)浠衔锏幕旌衔?，是氧、硫、氮以及其他元素的有機(jī)化合物的混合物，以及燃料中結(jié)晶水分解后蒸發(fā)的水蒸氣。2022-6-26782022-6-2678二、揮發(fā)分(Volatile matter)分析方法（GB/T212-2001） 稱 取一定量的空氣干燥煤樣，放在帶蓋的瓷坩堝中，在90010 下，隔絕空氣加熱7min

46、。以減少的質(zhì)量占煤樣質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)，減去該煤樣的水分含量作為煤樣的揮發(fā)分。Vad空氣干燥煤樣揮發(fā)分空氣干燥煤樣揮發(fā)分Mad空氣干燥煤樣水分空氣干燥煤樣水分m1煤樣加熱后失去的質(zhì)量煤樣加熱后失去的質(zhì)量m稱取的空氣干燥煤樣質(zhì)量稱取的空氣干燥煤樣質(zhì)量2022-6-26792022-6-2679二、揮發(fā)分二、揮發(fā)分(Volatile matter) 揮發(fā)分產(chǎn)率只限于有機(jī)揮發(fā)分 揮發(fā)分與燃料的有機(jī)質(zhì)的組成和性質(zhì)有密切關(guān)系，它是用以反映燃料最好、也是最方便的指標(biāo)之一。 揮發(fā)分較多的燃料，易于著火，燃燒穩(wěn)定，但火焰溫度較低。 2022-6-26802022-6-2680三、灰分(Ash) 灰分是指將生物質(zhì)中所

47、有可燃物在一定溫度(815士10)下完全燃燒以及其中礦物質(zhì)在空氣中經(jīng)過一系列分解、化合等復(fù)雜反應(yīng)后所剩余的殘?jiān)?生物質(zhì)中灰分來自礦物質(zhì)，但它的組成或質(zhì)量與生物質(zhì)中礦物質(zhì)不完全相同，它是礦物質(zhì)一定條件下的產(chǎn)物，所以稱為在一定溫度下的“灰分產(chǎn)率”較為確切，一般簡稱為灰分。 2022-6-26812022-6-2681三、灰分(Ash) 生物質(zhì)中礦物質(zhì)在燃燒過程中發(fā)生下列化學(xué)變化 (1)失去結(jié)晶水（高于400） (2)受熱分解（600以上 ）(3)氧化反應(yīng)（400- 600 ）(4)揮發(fā)（ 700以上 ）2022-6-26822022-6-2682三、灰分(Ash) 分析方法（ GB/T212-2

48、001 ） 將 裝 有 煤樣的灰皿放在預(yù)先加熱至(815士10) 的灰分快速測定儀的傳送帶上，煤樣自動(dòng)送人儀器內(nèi)完全灰化，然后送出。以殘留物的質(zhì)量占煤樣質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)作為煤樣的灰分。2022-6-26832022-6-2683三、灰分(Ash) 灰分越高，可燃成分相對減少，熱值相對降低，燃燒溫度也低 燃燒時(shí)，其表面上的可燃物質(zhì)燃燼后形成的灰分外殼，隔絕了氧化介質(zhì)(空氣)與內(nèi)層可燃物質(zhì)的接觸使生物質(zhì)難于燃燒完全，造成爐溫下降和燃燒不穩(wěn)定。 固體狀態(tài)的灰粒沉積在受熱面上造成積灰，熔融狀態(tài)的灰粒貓附受熱面造成結(jié)渣，這些將影響受熱面的傳熱，同時(shí)還會(huì)造成不完全燃燒并給設(shè)備的維護(hù)與操作帶來困難 2022-6

49、-26842022-6-2684三、灰分(Ash) 除了需要考慮生物質(zhì)的灰分多少外，還要注意到灰分的熔點(diǎn) 2022-6-26852022-6-2685 四、固定碳(Fixed carbon) 揮發(fā)分逸出后的殘留物稱為焦渣，生物質(zhì)試樣燃燒后，其中的灰分轉(zhuǎn)入焦渣中，焦渣質(zhì)量減去灰分質(zhì)量，就是固定碳質(zhì)量。 固定碳是相對于揮發(fā)分中的碳而言的，是燃料中以單質(zhì)形式存在的碳，例如在灰渣中包含的未燃燒的碳一般就是這種碳。 固定碳的燃點(diǎn)很高，需在較高溫度下才能著火燃燒，所以燃料中固定碳的含量愈高，一則燃料愈難燃燒，著火燃燒的溫度也就越高。 2022-6-26862022-6-26863.2 生物質(zhì)理化參數(shù)分析生

50、物質(zhì)理化參數(shù)分析3.2.1 生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成3.2.2 生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）3.2.3 燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）3.2.4 生物質(zhì)的元素分析（掌握）生物質(zhì)的元素分析（掌握）3.2.5 燃料的熱值（掌握）燃料的熱值（掌握）3.2.6 生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）2022-6-26872022-6-2687 根據(jù)燃料所處的狀態(tài)或者按需要而規(guī)定的成分組合稱為基準(zhǔn)。為了使燃料分析結(jié)果具有可比性，進(jìn)行燃料分類，以及轉(zhuǎn)化設(shè)備設(shè)計(jì)和其他應(yīng)用的需要，就

51、必須將燃料按一定基準(zhǔn)來表示。如果所采用的基準(zhǔn)不同，同一種燃料一(如生物質(zhì)、煤)即使取樣時(shí)條件相同，在同樣實(shí)驗(yàn)條件下同一種成分的含量所得的結(jié)果也不同，甚至差別很大。所以說，燃料的工業(yè)分析和元素分析值都必須標(biāo)明所采用的基準(zhǔn)，否則無意義。 一、燃料的基準(zhǔn)一、燃料的基準(zhǔn) 2022-6-26882022-6-2688收到基收到基(As received basis) 以收到狀態(tài)的燃料為基準(zhǔn)，即包括水分和灰分在內(nèi)所有燃料組成的總和作為計(jì)算基準(zhǔn)，稱收到基(或應(yīng)用基)，以下角標(biāo)ar表示。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的各成分為收到基成分(應(yīng)用基成分)。按收到基組成表示的燃料反映了燃料在實(shí)際應(yīng)用時(shí)的成分組成，它相當(dāng)于將送入轉(zhuǎn)換

52、設(shè)備(例如爐灶、氣化器等)進(jìn)行燃燒的燃料，在燃料的直接燃燒等應(yīng)用時(shí)應(yīng)按照收到基組成來進(jìn)行計(jì)算。 燃料的收到基工業(yè)分析組成為: Mar + Var+FCar+Aar=100% (3-9 ) 式中，Mar為收到基水分含量；Var為收到基揮發(fā)分含量；FCar為收到基固定碳含量；Aar為收到基灰分含量。2022-6-26892022-6-2689空氣干燥基空氣干燥基(Air dry basis) 以實(shí)驗(yàn)室條件下(20，相對濕度60%)自然風(fēng)干的燃料試樣為基準(zhǔn)，即燃料試樣與實(shí)驗(yàn)室空氣濕度達(dá)到平衡時(shí)的燃料作為計(jì)算基準(zhǔn)的，稱空氣干燥基(或稱分析基)，以下角標(biāo)ad表示。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的各成分為空氣干燥基成分(

53、分析基成分)。顯然，空氣干燥基組成是排除了固體燃料中的外在水分，留在燃料中的只有內(nèi)在水分。燃料的空氣干燥基工業(yè)分析組成為： Mad + Vad+FCad+Aad=100% 式中，Mad為空氣干燥基水分含量；Vad為空氣干燥基揮發(fā)分含量；FCad為空氣干燥基固定碳含量；Aad為空氣干燥基灰分含量。2022-6-26902022-6-2690干燥基干燥基(Dry basis) 以在烘箱中(102-105)烘干后失去全部游離水分(外在水分及內(nèi)在水分)的燃料試樣為計(jì)算基準(zhǔn)，稱干燥基，以下角標(biāo)d表示。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的各成分為干燥基成分。由于燃料的組成中已不包括水分在內(nèi)，所以燃料中水分即使發(fā)生變動(dòng)，干燥基

54、組成也仍不受影響。燃料的干燥基工業(yè)分析組成為: Vd+FCd+Ad=100% 式中，Vd為干燥基揮發(fā)分含量；FCd為干燥基固定碳含量；Ad為干燥基灰分含量。 2022-6-26912022-6-2691干燥無灰基干燥無灰基(Dry ash free basis) 以去掉水分和灰分的燃料作為計(jì)算基準(zhǔn)，稱干燥無灰基(或稱可燃基)，以下角標(biāo)daf表示。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的各成分為干燥無灰基成分。燃料的干燥無灰基工業(yè)分析組成為: Vdaf+FCdaf=100% 式中，Vdaf為干燥無灰基揮發(fā)分含量；FCdaf為干燥無灰基固定碳含量。2022-6-26922022-6-2692 二、基間換算二、基間換算 不

55、同基準(zhǔn)計(jì)算的成分的含量可按下式進(jìn)行換算:x=Kx0 式中x0按原基準(zhǔn)計(jì)算的某一成分的百分含量; x按新基準(zhǔn)計(jì)算的某一成分的百分含量; K基間換算比例系數(shù)，各種“基”間的換算比例系數(shù)見表3-10：2022-6-26932022-6-26933.2 生物質(zhì)理化參數(shù)分析生物質(zhì)理化參數(shù)分析3.2.1 生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成3.2.2 生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）3.2.3 燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）3.2.4 生物質(zhì)的元素分析（掌握）生物質(zhì)的元素分析（掌握）3.2.5 燃料的熱值（掌握）燃料的熱

56、值（掌握）3.2.6 生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）2022-6-26942022-6-2694元素分析（Ultimate analysis） 元素分析組成是指組成燃料的各種元素(主要是可燃質(zhì)的有機(jī)元素)，不反映由元素結(jié)合成的化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)。根據(jù)燃料的元素分析可知，可燃物基本上都是由碳(C)、氫(H)、氧(O)、氮(N)、硫(S)等化學(xué)元素組成的。 這種處理方法不能完全反映出燃料的特性，也就不能以此來判斷燃料在各方面的化學(xué)性質(zhì)和燃料性能，但燃料中各組成元素的性質(zhì)及其含量與燃料燃燒性能卻是密切相關(guān)的，其影響也各不相同 2022-6-26952022-6-2695

57、 固體燃料和液體燃料的各元素組成：碳(C)、氫(H)、氧(O)、氮(N)、硫(S)、水分(M)、灰分(A)，通常用其相對質(zhì)量(即質(zhì)量分?jǐn)?shù))來表示，即： C+ H+O+N+S+A+M=100% 工業(yè)分析與元素分析對照圖工業(yè)分析與元素分析對照圖2022-6-26962022-6-2696碳、氫含量測定 采用“燃燒法”，產(chǎn)生二氧化碳和水，依次通過無水氯化鈣、堿石灰 水分需先測空白 S、Cl（鉻酸鉛）、N（二氧化錳顆粒）通過不同方法消除2022-6-26972022-6-2697碳、氫含量測定 2022-6-26982022-6-2698 氮含量測定 分析樣品在催化劑、H2SO4作用下 N轉(zhuǎn)化為NH4

58、HSO4 NH4HSO4+2NaOH=Na2SO4+NH3+2H2O 硼酸吸收NH3 用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（甲基紅和亞甲基藍(lán)混合指示劑） 根據(jù)硫酸的用量確定N的含量2022-6-26992022-6-2699 氮含量測定 2022-6-261002022-6-26100硫含量測定 艾士卡法: S與試劑艾士卡(MgO:Na2CO3=2:1)灼燒生成硫酸鹽,使硫酸根離子生成硫酸鋇，根據(jù)硫酸鋇的量，確定S含量 庫倫滴定法 高溫燃燒中和法2022-6-261012022-6-261012022-6-261022022-6-26102不同基元素分析 元素分析結(jié)果也必須標(biāo)明基，不同基的元素分析結(jié)果可以用下列

59、方程式表示。 收到基：Car+Har+Oar+Nar+Sar+Mar+Aar=100% 空氣干燥基：Cad + Had + Oad +Nad + Sad +Mad +Aad=100% 干燥基：Cd+Hd +Od+Nd+Sd+Ad=100% 干燥無灰基：Cdaf + Hdaf十Odaf +Ndaf +Sdaf=100% 2022-6-261032022-6-26103淮南三類煤的可燃基成分為：Cdaf=82.29Odaf=10.26，Ndaf=1.33，Sdaf=0.66，干燥基Ad=23.44，Mad=5.4求煤空氣干燥基元素分析結(jié)構(gòu)。2022-6-261042022-6-261043.2 生

60、物質(zhì)理化參數(shù)分析生物質(zhì)理化參數(shù)分析3.2.1 生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成3.2.2 生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）3.2.3 燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）3.2.4 生物質(zhì)的元素分析（掌握）生物質(zhì)的元素分析（掌握）3.2.5 燃料的熱值（掌握）燃料的熱值（掌握）3.2.6 生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）2022-6-261052022-6-261051.彈筒熱值(Bomb heaping value)彈筒熱值是專業(yè)實(shí)驗(yàn)室用氧彈式熱量計(jì)(圖3-21)的實(shí)驗(yàn)值，是指