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1、1鋼水復(fù)合精煉劑應(yīng)用技術(shù)技術(shù)重慶大學(xué)重慶大學(xué)重鋼集團(tuán)重鋼集團(tuán) 2鋼水復(fù)合精煉劑應(yīng)用技術(shù)技術(shù)1、復(fù)合精煉劑理化指標(biāo)復(fù)合精煉劑理化指標(biāo)2、復(fù)合精煉劑使用工藝3 3、復(fù)合精煉劑與同等量、復(fù)合精煉劑與同等量BaAlSiBaAlSi合金脫氧效果比較合金脫氧效果比較 4 4、復(fù)合精煉劑改質(zhì)效果比較、復(fù)合精煉劑改質(zhì)效果比較 5 5、復(fù)合精煉劑脫氧、改質(zhì)原理、復(fù)合精煉劑脫氧、改質(zhì)原理 6、復(fù)合精煉劑脫氧冶金特點(diǎn)復(fù)合精煉劑脫氧冶金特點(diǎn) 7 7、復(fù)合精煉劑頂渣改質(zhì)冶金特點(diǎn)、復(fù)合精煉劑頂渣改質(zhì)冶金特點(diǎn) 8、 結(jié)語3 前言 鋼水復(fù)合精煉劑是一種集鋼液、鋼渣脫氧、吸附夾雜等精煉功能的新型冶金輔助材料。 出鋼時(shí)向鋼包內(nèi)加
2、入,能起到合金脫氧作用。 在鋼包渣面上加入,能對轉(zhuǎn)爐下渣脫氧、改質(zhì),有效改變轉(zhuǎn)爐下渣氧化性高帶來的一系列質(zhì)量問題。 同時(shí)該精煉劑熔點(diǎn)低,聚合能力強(qiáng),對硫化物夾雜、氮化物夾雜、氧化物夾雜,特別是SiO2、Al2O3夾雜具有強(qiáng)的吸附能力。這對提高鋼水質(zhì)量具有十分重要的作用。 41、復(fù)合精煉劑理化指標(biāo)復(fù)合精煉劑理化指標(biāo)表1復(fù)合精煉劑理化指標(biāo)/%成分%CaOAl2O3Si、Al、Ba、Ca、SiC合金SiO2CH2O1625141845705460.552、復(fù)合精煉劑使用工藝 1.作為預(yù)脫氧劑作為預(yù)脫氧劑在轉(zhuǎn)爐出鋼過程中,利用其混沖時(shí)良好的動(dòng)力學(xué)條件加入鋼包中,代替等量等量合金B(yǎng)aAlSi等對鋼水進(jìn)行
3、預(yù)脫氧。 加料順序:加料順序:合成渣用量大條件:復(fù)合精煉劑少部分合成渣合金化合金(硅鐵、錳鐵等)增碳劑補(bǔ)加合成渣。 合成渣用量小條件:復(fù)合精煉劑合金化合金(硅鐵、錳鐵等)增碳劑合成渣。 加入量:加入量:120Kg,即1.5 Kg/噸鋼。 2.作為頂渣改質(zhì)劑作為頂渣改質(zhì)劑在出完鋼后加入鋼包渣中對爐渣改質(zhì) 加入量:加入量:4060 Kg,即0.50.75 Kg/噸鋼。 63、復(fù)合精煉劑與同等量、復(fù)合精煉劑與同等量BaAlSi合金脫氧合金脫氧效果比較效果比較(Q235B高)高) 脫氧劑類型脫氧劑氬前氧平均,PPm氬后氧平均,PPm硅回收率%錳回收率%加入量Kg統(tǒng)計(jì)爐數(shù)爐BaAlSi12057321.
4、164.0878.8 復(fù)合精煉劑1201265.9814.164.6980 比較 7.027+0.61+1.2 74 4、復(fù)合精煉劑改質(zhì)效果比較(、復(fù)合精煉劑改質(zhì)效果比較(Q235BQ235B高)高) 脫氧劑類型改質(zhì)氬前FeO+MnO%氬后FeO+MnO%結(jié)晶器PPm加入量Kg試驗(yàn)爐數(shù)爐ToNBaAlSi(120) 511.564.53160.338.3 BaAlSi(100)310.318.7 復(fù)合精煉劑60116.993.76157.146.3 復(fù)合精煉劑4035.715.02 8 由上述檢驗(yàn)結(jié)果得: 開發(fā)的復(fù)合精煉劑能起到代替合金預(yù)脫氧、鋼包渣改質(zhì)(鋼包渣(FeO)+(MnO)5%)目的
5、。 脫氧、改質(zhì)效果穩(wěn)定。使用中觀察,復(fù)合精煉劑熔化良好,鋼包液面不結(jié)團(tuán),渣態(tài)疏松。復(fù)合精煉劑加入過程中無煙塵飛揚(yáng),包內(nèi)、渣面反應(yīng)平穩(wěn)。9 120kg復(fù)合精煉劑脫氧效果能達(dá)到同等量BaAlSi 合金脫氧效果,氬前O平均為65.98PPm,氬后平均O為14.1PPm,平均結(jié)果略好于BaAlSi 合金脫氧(氬前O平均為73PPm,氬后平均O21.1PPm)。 由于脫氧效果略好于BaAlSi 合金脫氧,因此使用復(fù)合精煉劑,硅、錳合金收得率也略有提高。雖由于后續(xù)保護(hù)澆注工藝不完善,結(jié)晶器內(nèi)取氣體樣,測試全氧To量波動(dòng)大,但平均值低于BaAlSi 合金脫氧條件。喂絲脫氧,每米線脫氧量,兩種工藝相當(dāng)。10
6、60Kg( 0.75 Kg/噸鋼)復(fù)合精煉劑用于鋼渣改質(zhì),能達(dá)到氬后渣(FeO)+(MnO)5%的改質(zhì)目標(biāo)(FeO)+(MnO)平均為3.76%)。 40Kg復(fù)合精煉劑鋼渣改質(zhì)條件,接近氬后渣(FeO)+(MnO)5%的改質(zhì)目標(biāo)。因此要達(dá)到鋼包改質(zhì)氬后渣中(FeO)+(MnO)5%的目標(biāo),用于改質(zhì)的復(fù)合精煉劑應(yīng)大于40Kg,即大于0.5Kg/t鋼。 11 由鋼包渣不同時(shí)期成分變化分析,加入120KgBaAlSi 合金脫氧劑,在鋼水脫氧過程中,還有過剩脫氧元素存在,過剩脫氧劑上浮到鋼包面上與頂渣結(jié)合,還原鋼包渣中氧,起降低鋼包渣氧化性作用,因此在120KgBaAlSi 合金脫氧劑加入量條件下,氬
7、后鋼包渣氧化性雖高于用復(fù)合精煉劑改質(zhì)條件,但能達(dá)到(FeO)+(MnO)8%,這易造成后續(xù)工藝中鋼水的二次氧化現(xiàn)象,所以須增加合金加入量或加入復(fù)合精煉劑改質(zhì)鋼渣。 125、復(fù)合精煉劑脫氧改質(zhì)原理、復(fù)合精煉劑脫氧改質(zhì)原理5.1.1鋼中夾雜物評價(jià):鋼中夾雜物評價(jià): 轉(zhuǎn)爐煉鋼是一個(gè)氧化過程:把純O2吹入鐵水熔池,使C、Si、Mn、P氧化成為不同含碳量的鋼液,當(dāng)吹煉終點(diǎn)時(shí),鋼中溶解了過多的氧,稱為O溶或aO ,在出鋼時(shí),必須進(jìn)行脫氧,把O溶轉(zhuǎn)變成氧化物夾雜,所以鋼中氧可表示為: TO=O夾雜+O溶 出鋼時(shí):O夾雜 0,TO O溶=400-1000ppm O溶決定于: 鋼中C,轉(zhuǎn)爐吹煉終點(diǎn)鋼中C與aO
8、關(guān)系; 渣中(FeO); 鋼水溫度。13鋼包脫氧合金化鋼包脫氧合金化+ +精煉后:精煉后: O溶=0 TO= O夾雜 O夾雜決定于: 夾雜物類型 夾雜物傳輸?shù)戒?渣界面 渣相吸附夾雜物145.2夾雜物控制原理夾雜物控制原理5.2.1夾雜物類型夾雜物類型就脫氧而言,分為下列情況:1)用Si+Mn脫氧形成的脫氧產(chǎn)物有: 純SiO2(固體): MnO SiO2(液體); MnO FeO(固溶體)。 控制合適的Mn/Si比,得到液相MnO SiO2 容易上浮排除。但往往由于脫氧不良,鑄坯會(huì)產(chǎn)生皮下氣孔。152)用Si+Mn+Al脫氧形成的脫氧產(chǎn)物可能有: 薔薇輝石(2MnO 2Al2O3 5SiO2)
9、; 硅鋁榴石(3MnO Al2O3 3SiO2); 純Al2O3(Al2O3 30%)。 要把夾雜物成分控制在相圖中的陰影區(qū),則必須鋼中AlS=0.006% ,鋼中O溶可達(dá)20ppm而無Al2O3沉淀,鋼水可澆性好,不堵水口,鑄坯不產(chǎn)生皮下氣孔。163)用過剩鋁脫氧 對于低CAl鎮(zhèn)靜鋼,鋼中AlS =0.02-0.04%,則脫氧產(chǎn)物全部為Al2O3: Al2O3熔點(diǎn)高,鋼水中呈固態(tài); 可澆性差,堵水口; 可塑性差,不變形,影響鋼材性能;4)4)鈣脫氧鈣脫氧 生成低熔點(diǎn)2CaO Al2O3 SiO2 或12CaO 7Al2O3 5)鋇脫氧 生 成 低 熔 點(diǎn) S i OS i O2 2. B a
10、 O. B a O 、 A lA l2 2O O3 3 SiOSiO2 2.BaO.MnS.BaO.MnS 由此采用Ca、Ba、Al、Si復(fù)合脫氧劑可得原子團(tuán)半徑大、熔點(diǎn)低的復(fù)雜化合物。175.2.2夾雜物向鋼夾雜物向鋼/渣界面?zhèn)鬏斣缑鎮(zhèn)鬏攰A雜物傳輸?shù)戒搳A雜物傳輸?shù)戒? /渣界面決定于:渣界面決定于: 夾雜物尺寸,夾雜物的形核,長大速度; 根據(jù)斯托克斯定律:脫氧產(chǎn)物的上升速度與脫氧產(chǎn)物離子半徑的平方成正比。 液體流動(dòng),攪拌,夾雜物碰撞、聚合; 夾雜物性質(zhì):液態(tài)或固態(tài); 夾雜物上浮:靜止溶池,還是攪拌溶池。 185.2.3渣相吸附夾雜物渣相吸附夾雜物渣相吸附夾雜物決定于:渣相吸附夾雜物決定于:
11、 鋼/渣界面能; 夾雜物溶于渣相。 液體夾雜完全溶解于渣相,而固體夾雜在渣中是有限溶解,決定于渣成分、溫度和渣量。196、復(fù)合精煉劑冶金特點(diǎn)復(fù)合精煉劑冶金特點(diǎn)6.16.1復(fù)合精煉劑的基本組成 根據(jù)上述夾雜物控制原理建立了如下復(fù)合精煉劑的基本組成: 1)采用Ca、Ba、Al、Si復(fù)合脫氧劑得到原子團(tuán)半徑大、熔點(diǎn)低的復(fù)雜化合物。 2)加入SiC,是應(yīng)用SiC中的碳在脫氧過程中產(chǎn)生CO氣體,加強(qiáng)熔池中的攪拌,促使脫氧產(chǎn)物聚合長大、上浮排除。 3)為保證液相渣對夾雜物的有效吸附,復(fù)活精煉劑基料是富氧化鈣的低熔點(diǎn)物質(zhì)C3A。 故:復(fù)合精煉劑具有高效脫氧、凈化夾雜功能。206.2復(fù)活精煉劑基料C3A的作用
12、。 1)當(dāng)C3A與鋼水中的脫氧產(chǎn)物Al2O3、SiO2相聚時(shí),將生成低熔點(diǎn)的C12A7(1450)和低熔點(diǎn)共晶物C2S-C12A7-CA(1335),因此對鋼水中脫氧產(chǎn)物Al2O3、SiO2具有很強(qiáng)的吸附、聚合、排除能力。解決了高熔點(diǎn)脫氧產(chǎn)物不易被快速排除的問題,實(shí)現(xiàn)了鋼水凈化的目的。 2)由于脫氧產(chǎn)物Al2O3、SiO2與富氧化鈣的C3A形成了低熔點(diǎn)的化合物,降低了脫氧產(chǎn)物的活度,有利于脫氧元素的有效利用。因此,在少量的合金元素條件下,可獲得高效率的脫氧效果,有利于鋼水純凈度的提高。 21 3)基料富氧化鈣的C3A的存在,使精煉劑屬還原、堿性渣系,脫氧及爐渣改質(zhì)后不僅有低的氧化性,而且保持了
13、較高堿度,這不僅避免了氧化性頂渣對鋼水直接氧化帶來的一系列質(zhì)量問題,同時(shí)也有效地防止了低堿度下SiO2對鋼水的間接氧化,有利于鋼中酸溶鋁含量的提高。同時(shí)保證一定的堿性對防止回磷有益。 226.3復(fù)合精煉劑脫氧冶金效果 1)在出鋼過程加入時(shí),由于鋼水混沖攪拌作用,復(fù)合精煉劑中Ca、Al、Ba、SiC等還原劑與鋼中氧反應(yīng),達(dá)到鋼液、鋼渣脫氧的目的。 2)復(fù)合精煉劑中基渣配制在CaO-Al2O3渣系的低熔點(diǎn)范圍,具有強(qiáng)的夾雜物吸附能力,可有效吸附鋼中氧化物夾雜,硫化物夾雜、氮化物夾雜、并快速上浮排出鋼液,從而起到降低鋼液氧活度及夾雜的凈化作用。 23 3)在鋼液中呈液態(tài)的鋼水復(fù)合精煉劑基料,能有效吸
14、收脫氧產(chǎn)物,降低了脫氧產(chǎn)物的活度,有利于脫氧反應(yīng)的充分進(jìn)行,提高了脫氧劑的脫氧效率,實(shí)現(xiàn)了在少量的合金元素條件下,可獲得高效率的脫氧效果,這減少了脫氧產(chǎn)物的污染源,有利于鋼水純凈度的提高。 4)復(fù)合精煉劑對硫化物夾雜有較強(qiáng)的吸附能力,并且屬于高堿性還原性渣系,還具有一定的脫硫能力。 5)復(fù)合精煉劑所用堿性基料不含游離CaO,具有儲(chǔ)藏時(shí)間長的特點(diǎn)。并且不含氟,有利環(huán)境保護(hù)。6)由于綜合脫氧劑及C3A的應(yīng)用,金屬鋁在其中占的比例很小,并且不生成游離的Al2O3,因此可防止水口堵塞.同時(shí)對Al2O3的控制又不同于Ca處理的方法,因此也可防止水口的侵蝕。24 總之:復(fù)合精煉劑能有效起到鋼水預(yù)脫氧劑作用
15、,而且對脫氧產(chǎn)物Al2O3、SiO2能有效控制,因此用于對夾雜物有嚴(yán)格要求的,特別是對Al2O3夾雜要求高的高碳硬線鋼的脫氧優(yōu)勢更為顯著。256.4復(fù)合精煉劑頂渣改質(zhì)頂渣改質(zhì)冶金效果 6.4.1頂渣改質(zhì)的意義頂渣改質(zhì)的意義從煉鋼精煉連鑄對于鋼潔凈度的控制包含很多因素,在出鋼過程中的控制為:(1 1)控制煉鋼爐下渣量)控制煉鋼爐下渣量 擋渣法:(偏心爐底出鋼、氣動(dòng)法、擋渣球); 扒渣法:目標(biāo)是鋼包渣層厚50mm,下渣2Kg/t。26(2 2)鋼包渣氧化性控制)鋼包渣氧化性控制出鋼渣中高(FeO+MnO)是渣子氧勢量度。 (FeO+MnO)上升,板坯 TO 上升 (FeO+MnO)上升, 冷軋板卷
16、缺陷增大渣成分控制方法: 渣稀釋法:鋼包加石灰、螢石或鋁礬土造低熔點(diǎn)渣; 渣還原改質(zhì)處理:出鋼時(shí)加還原改質(zhì)劑,使渣中(FeO+MnO)小于5%,鑄坯中有TO小于15ppm,冷軋板缺陷大大降低。27 6.4.26.4.2復(fù)合精煉劑改質(zhì)冶金特點(diǎn) 1)復(fù)合精煉劑由于有一定量強(qiáng)脫氧劑及低熔點(diǎn)的CaO-Al2O3系基料組成,起到了上述渣稀釋法、渣還原改質(zhì)處理的綜合作用。因此,能有效地對鋼包頂渣改質(zhì),降低其氧化性,并且改質(zhì)后的頂渣在保持較高堿度下有好的熔化性能,這對脫氧產(chǎn)物等夾雜具有很強(qiáng)的吸附能力。 2)精煉劑屬還原、堿性渣系,爐渣通過改質(zhì)后不僅有低的氧化性,而且保持了較高堿度,這不僅避免了氧化性頂渣對鋼
17、水直接氧化帶來的一系列質(zhì)量問題,同時(shí)也有效地防止了低堿度下SiO2對鋼水的間接氧化,有利于鋼中酸溶鋁含量的提高。同時(shí)保證一定的堿性對防止回磷有益。 28 總之:復(fù)合精煉劑熔點(diǎn)低,還原性強(qiáng),加入鋼渣中能保證快速熔化,起到還原氧化性渣,對鋼渣改質(zhì)的作用。改質(zhì)后的鋼包渣屬 CaO-Al2O3-SiO2三元渣系,該渣堿度高、熔點(diǎn)低、氧化性弱,為鋼液凈化,保證足夠的酸溶鋁含量創(chuàng)造了良好的熱力學(xué)條件。 如果對進(jìn)LF爐前的鋼渣用復(fù)合精煉劑提前改質(zhì)造還原渣,及進(jìn)行預(yù)脫氧,這不僅可節(jié)省LF爐精煉處理時(shí)間,提高了LF爐處理效率,而且可減少LF爐高成本復(fù)合脫氧劑的應(yīng)用。29 鋼包精煉渣成分控制鋼包精煉渣成分控制 不
18、管采用何種精煉方法(如RH、LF、VD),合理攪拌強(qiáng)度和合理精煉渣攪拌強(qiáng)度和合理精煉渣 組成是獲得潔凈鋼水的基礎(chǔ)。 合適的鋼包渣成分: CaO/ AlCaO/ Al2 2O O3 3 =1.51.8 =1.51.8,CaO/SiOCaO/SiO2 2=813=813,(FeO+MnOFeO+MnO)小于)小于5%5% ,高堿度,低熔點(diǎn)、低氧化鐵、富 CaO 鈣鋁酸鹽的精煉渣,能有效吸收大顆粒夾雜物,降低總氧。30LF精煉渣成分如表:表 精煉渣成分Al-K 鋼Si-K 鋼CaO56-6256-62SiO26-1015-20Al2O320-255-8FeO+MnO1-21-2MgO6-86-8CaF25-10317 結(jié)語 1.復(fù)合精煉劑脫氧、改質(zhì)試驗(yàn)結(jié)果表明,采用120Kg(1.5Kg/t鋼) 復(fù)合精煉劑脫氧,60Kg(0.75Kg/t鋼) 復(fù)合精煉劑改質(zhì)鋼渣,能實(shí)現(xiàn)鋼水預(yù)脫氧(氬前O平均為65.98PPm,氬后平均O為14.1PPm),鋼渣改質(zhì)( (FeO)+(MnO)平均為3.76%) (FeO)+(MnO)5%目標(biāo)要求。綜合脫氧、改質(zhì)效果優(yōu)于單用合金脫氧條件。 2.復(fù)合精煉劑脫氧、改質(zhì)效果穩(wěn)定。使用中無煙塵飛揚(yáng),包內(nèi)、渣面反應(yīng)平穩(wěn),渣態(tài)疏松,熔化良好,鋼包液面不結(jié)團(tuán)。 3.
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