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文檔簡介

1、汽油產(chǎn)品檢驗綜合報告 分析3082班 劉夢(17號)目錄摘要關(guān)鍵詞第一篇 基礎(chǔ)知識資料部分1.1 汽油的組成、性質(zhì)、分類、應(yīng)用1.2 汽油的制法1.3 汽油的規(guī)格1.4 汽油的檢測項目2 文獻(xiàn)綜述2.1 檢測汽油質(zhì)量的意義2.2 擬定實驗方案第二篇 實驗部分結(jié)果與討論 摘要在過去的兩個月時刻里,關(guān)于汽油產(chǎn)品的檢驗,我通過圖書館和上網(wǎng)查閱了許多的資料和文獻(xiàn),在查找和閱讀的過程中,我學(xué)到了大量的關(guān)于汽油檢測方面的知識。如:汽油的蒸發(fā)性、抗爆性、安定性、腐蝕性的檢測,檢測汽油質(zhì)量的意義如何,而且通過這兩個月的學(xué)習(xí),我在校期間的實驗課上,能夠更加明確實驗的原理、過程及結(jié)果的計算,也大大提高了自己的動手

2、操作能力。 通過完成此次的汽油產(chǎn)品檢驗綜合報告,我的增長了諸多關(guān)于油品分析方面的知識,實驗技能方面也得到了提高,希望在以后的學(xué)習(xí)中,也能夠正確的掌握學(xué)習(xí)方法,更好的學(xué)習(xí)專業(yè)知識。 關(guān)鍵詞 性質(zhì) 制法 規(guī)格檢測項目實驗方案 體會致謝基礎(chǔ)知識1 資料部分汽油的組成、性質(zhì)、分類、應(yīng)用汽油的要緊成分是烷烴和少量四乙鉛,車用汽油是按照其辛烷值的高低以標(biāo)號來區(qū)分的,汽油是沸點范圍為30205,能夠含有適當(dāng)添加劑的精制石油餾分。要緊用作汽油機(jī)燃料,如摩托車、輕型汽車、快艇、小型發(fā)電機(jī)及活塞式發(fā)動機(jī)飛機(jī)等。 目前,我國汽油按組成和用途不同分為車用無鉛汽油、車用乙醇汽油和航空汽油三種汽油的要緊成分是烷烴和少量四

3、乙鉛,車用汽油是按照其辛烷值的高低以標(biāo)號來區(qū)分的,依照制造過程可分為直餾汽油、熱裂化汽油、催化裂化汽油、重整汽油、焦化汽油、疊合汽油、加氫裂化汽油、裂解汽油和烷基化汽油、合成汽油等。依照用途可分為航空汽油、車用汽油、溶劑汽油等三大類。汽油的制法由或重質(zhì)制得。原油、熱裂化、裂化、重整等過程都產(chǎn)生汽油。但從裝置直接生產(chǎn)的直餾汽油,不單獨作為發(fā)動機(jī)燃料,而是將其精制、調(diào)配,有時還加入(如)以制得商品汽油。1.3汽油的規(guī)格目前,我國車用汽油有效的國家標(biāo)準(zhǔn)只有GB 179301999車用無鉛汽油和GB 183512004車用乙醇汽油兩個,從2003年7月1日起,車用無鉛汽油商業(yè)名定為“高標(biāo)準(zhǔn)清潔汽油”。

4、此外,按環(huán)保要求嚴(yán)格程度不同,各地還制定有相應(yīng)的地點性標(biāo)準(zhǔn),例如,北京市地點標(biāo)準(zhǔn)DB11/ 2382004車用汽油,深圳經(jīng)濟(jì)特區(qū)技術(shù)規(guī)范SZJG 122004含清凈劑車用無鉛汽油等。航空汽油執(zhí)行的國家標(biāo)準(zhǔn)是GB 17871979(1988)航空汽油。1.4汽油檢測項目 a 蒸發(fā)性(1)質(zhì)量要求在一定的溫度、壓力下,汽油由液態(tài)轉(zhuǎn)化為氣態(tài)的能力,稱為汽油的蒸發(fā)性(或稱氣化性)。汽油機(jī)是點燃式發(fā)動機(jī),燃料在發(fā)動機(jī)中燃燒前,首先要與空氣形成可燃性混合氣,再由電火花點燃膨脹做功。因此,蒸發(fā)性是保證燃料燃燒穩(wěn)定、完全的先決條件,是車用無鉛汽油的重要性質(zhì)之一。(2)評定指標(biāo)的分析檢驗 評價車用無鉛汽油蒸發(fā)性

5、的指標(biāo)有餾程與飽和蒸氣壓。餾程 油品在規(guī)定條件下蒸餾,從初餾點到終餾點這一溫度范圍稱為餾程。 測定意義 車用無鉛汽油餾程各蒸發(fā)體積溫度的高低,直接反映其輕重組分相對含量的多少,與使用性能緊密相關(guān)。 10%蒸發(fā)溫度 表示車用無鉛汽油中含低沸點組分(輕組分)的多少,它決定汽油低溫啟動性和形成氣阻的傾向。 汽油10%餾出溫度與啟動氣溫的關(guān)系 10%蒸發(fā)溫度/54606671778298107能直接啟動的最低大氣溫度/21171396205 車用無鉛汽油規(guī)格中規(guī)定,10%蒸發(fā)溫度不能高于70。目前,車用無鉛汽油只規(guī)定了10%蒸發(fā)溫度的上限,其下限實際上是由蒸氣壓來操縱的,一般認(rèn)為車用無鉛汽油的10蒸發(fā)

6、溫度不宜低于60。 50%蒸發(fā)溫度 表示車用無鉛汽油的平均蒸發(fā)性,它直接阻礙發(fā)動機(jī)的加速性和工作平穩(wěn)性。50%蒸發(fā)溫度過高,當(dāng)發(fā)動機(jī)加大油門提速時,部分汽油今后不及充分氣化,引起燃燒不完全,致使發(fā)動機(jī)功率降低,甚至突然熄火。為此,嚴(yán)格規(guī)定車用無鉛汽油50蒸發(fā)溫度不高于120。 90%蒸發(fā)溫度和終餾點 表示車用無鉛汽油中高沸點組分(重組分)的多少,決定其在氣缸中的蒸發(fā)完全程度。車用無鉛汽油嚴(yán)格限制90%蒸發(fā)溫度不高于190,終餾點不高于205。殘留量 反映車用無鉛汽油貯存過程中,氧化生成膠質(zhì)物質(zhì)的含量。車用無鉛汽油限制殘留量不大于2。分析檢驗方法 車用無鉛汽油餾程測定按GB/T 65361997

7、石油產(chǎn)品蒸餾測定法進(jìn)行。適用于測定所有發(fā)動機(jī)燃料、溶劑油和輕質(zhì)石油產(chǎn)品的餾程。蒸餾裝置有手工蒸餾(采納噴燈加熱或電加熱) 和自動蒸餾,仲裁試驗應(yīng)采納手工蒸餾。 蒸餾測定時,將100mL試樣在規(guī)定條件下進(jìn)行蒸餾,系統(tǒng)觀看溫度計讀數(shù)和冷凝液體積,并依照這些數(shù)據(jù),進(jìn)行計算和報告結(jié)果。 冷凝管較低的一端滴下第一滴冷凝液時的溫度計讀數(shù),稱為初餾點。當(dāng)餾出物體積分?jǐn)?shù)為裝入試樣的10%、50%、90%時,蒸餾瓶內(nèi)溫度計的對應(yīng)讀數(shù)分不稱為10%、50%、90%餾出溫度。蒸餾過程中,溫度計最高讀數(shù),稱為終餾點(簡稱終點),又稱“最高溫度”。蒸餾燒瓶底部最后一滴液體氣化瞬間所觀看到的溫度計讀數(shù),稱為干點,現(xiàn)在不考

8、慮蒸餾燒瓶壁及溫度計上的任何液滴或液膜。由于終餾點通常在蒸餾燒瓶底部液體全部氣化后才出現(xiàn),故往往與干點相同。 初餾點到終點這一溫度范圍即稱為餾程。 蒸餾結(jié)束后,將冷卻至室溫的燒瓶內(nèi)容物按規(guī)定方法收集到5mL量筒中測得的體積分?jǐn)?shù),稱為殘留量(簡稱殘留);而以裝入試樣體積為100%減去餾出液體和殘留物的體積分?jǐn)?shù)之和,所得差值稱為損失量(簡稱損失)。生產(chǎn)實際中常稱上述這套完整數(shù)據(jù)為餾程,作為輕質(zhì)燃料油的質(zhì)量指標(biāo)。 蒸餾測定時,將100mL試樣在規(guī)定條件下進(jìn)行蒸餾,系統(tǒng)觀看溫度計讀數(shù)和冷凝液體積,并依照這些數(shù)據(jù),進(jìn)行計算和報告結(jié)果。 冷凝管較低的一端滴下第一滴冷凝液時的溫度計讀數(shù),稱為初餾點。當(dāng)餾出物

9、體積分?jǐn)?shù)為裝入試樣的10%、50%、90%時,蒸餾瓶內(nèi)溫度計的對應(yīng)讀數(shù)分不稱為10%、50%、90%餾出溫度。蒸餾過程中,溫度計最高讀數(shù),稱為終餾點(簡稱終點),又稱“最高溫度”。蒸餾燒瓶底部最后一滴液體氣化瞬間所觀看到的溫度計讀數(shù),稱為干點,現(xiàn)在不考慮蒸餾燒瓶壁及溫度計上的任何液滴或液膜。由于終餾點通常在蒸餾燒瓶底部液體全部氣化后才出現(xiàn),故往往與干點相同。初餾點到終點這一溫度范圍即稱為餾程 蒸餾結(jié)束后,將冷卻至室溫的燒瓶內(nèi)容物按規(guī)定方法收集到5mL量筒中測得的體積分?jǐn)?shù),稱為殘留量(簡稱殘留);而以裝入試樣體積為100%減去餾出液體和殘留物的體積分?jǐn)?shù)之和,所得差值稱為損失量(簡稱損失)。生產(chǎn)實

10、際中常稱上述這套完整數(shù)據(jù)為餾程,作為輕質(zhì)燃料油的質(zhì)量指標(biāo)。 測定時,依照使用蒸餾儀器的不同,要求觀看記錄的回收體積分?jǐn)?shù)(量筒內(nèi)蒸餾所得冷凝液體占蒸餾油品的體積分?jǐn)?shù))和對應(yīng)溫度計讀數(shù)(回收溫度)的精確度也不同,手工蒸餾要求精確至0.5mL、0.5,自動蒸餾要求精確至0.1 mL、0.1。 通常,蒸餾溫度計讀數(shù)需修正至101.3kPa(760mmHg)時的讀數(shù),并要求在報告中指出觀看的大氣壓力,講明是否已進(jìn)行大氣壓力修正。 式中:tc修正至101.3kPa時的溫度計讀數(shù),; t觀看到的溫度計讀數(shù),; C溫度計讀數(shù)修正值,; pk試驗時的大氣壓力,kPa; p試驗時的大氣壓力,mmHg。 真實損失體

11、積分?jǐn)?shù),應(yīng)是按下式修正后的計算值。 式中:損失,c修正至101.3kPa時損失體積分?jǐn)?shù),%; 損失從試驗數(shù)據(jù)計算得出的損失體積分?jǐn)?shù),%; pk試驗時的大氣壓力,kPa; p試驗時的大氣壓力,mmHg; A,B常數(shù)。 用于修正蒸餾損失的常數(shù)A和B 蒸餾結(jié)束后,量筒內(nèi)接收冷凝液的最大體積,占裝入試樣的體積分?jǐn)?shù),稱為最大回收量。最大回收量按下式進(jìn)行修正。 式中:最大回收,c修正后的最大回收量,%; 最大回收觀看的最大回收量,%; 損失從試驗數(shù)據(jù)計算得出的損失量,%; 損失,c修正后的損失量,%。 油品按規(guī)定條件蒸餾時,所得回收量與觀看的(未做修正的)損失量之和,稱為蒸發(fā)量(體積分?jǐn)?shù))。 式中:蒸發(fā)蒸

12、發(fā)量,%; 回收規(guī)定溫度的回收量,%; 損失從試驗數(shù)據(jù)直接計算得出的損失量,%。 規(guī)定蒸發(fā)體量時的溫度計讀數(shù),稱為蒸發(fā)溫度。車用無鉛汽油餾程要求用蒸發(fā)溫度表示,按下式計算: 式中:t蒸發(fā)溫度,; 回收,0對應(yīng)于規(guī)定蒸發(fā)量的回收量,%; 回收,L臨近并低于回收,0的回收量,%; 回收,H臨近并高于回收,0的回收量,%; tL在RL時觀看到的溫度計讀數(shù),; tH在時觀看到的溫度計讀數(shù),。 測定注意事項試驗儀器 試驗用蒸餾燒瓶和量筒需通過檢驗,必須符合GB/T 65361997附錄A1、A6的規(guī)格要求,蒸餾燒瓶要潔凈,不許有積炭,否則會降低其導(dǎo)熱性;試驗用溫度計必須符合GB/T 65361997附錄

13、B的規(guī)格要求,并定期進(jìn)行零位校正和示值穩(wěn)定性檢驗。此外,試驗前要擦拭冷凝管內(nèi)壁,清除上次試驗殘留液體。檢查試樣含水狀況 若試樣含水較多,蒸餾時會在溫度計上逐漸冷凝,聚成水滴,水滴落入高溫的油中,迅速氣化,可造成燒瓶內(nèi)壓力不穩(wěn),甚至發(fā)生沖油(突沸)現(xiàn)象。因此測定前必須檢查試樣是否含有可見水。若含有可見水,則不適合做試驗,應(yīng)該另取一份無懸浮水的試樣進(jìn)行試驗,并加入沸石,以保證試驗安全及測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。 量取溫度 油品體積受溫度阻礙較大,要求量取汽油試樣、餾出物及殘留液體積時,溫度均要保持在1318之間,否則將引起測量誤差。燒瓶支板的選擇 蒸餾燒瓶支板由陶瓷或硬石棉制成,它只同意蒸餾燒瓶通過支板孔

14、被直接加熱,因此具有保證加熱速度和幸免油品過熱的作用。蒸餾不同石油產(chǎn)品要選用不同孔徑的支板。通常的考慮是,蒸餾終點時的油品表面應(yīng)高于加熱面。輕油大都要求測定終餾點,為防止過熱可選擇, 孔徑較小的支板,如汽油要求用選用孔徑為38mm的支板。 溫度計的安裝 水銀溫度計應(yīng)位于蒸餾燒瓶頸部的中央,毛細(xì)管最低點應(yīng)與燒瓶支管內(nèi)壁底部最高點平齊(如圖所示)。過高或過低,將會引起測量溫度偏低或偏高。蒸餾燒瓶支管、冷凝管及量筒的安裝 要符合GB/T 65361997中的要求, 冷浴溫度 測定不同石油產(chǎn)品餾程時,冷凝器內(nèi)水浴溫度操縱要求不同。汽油初餾點低,輕組分多,易揮發(fā),為保證油氣全部冷凝,減少蒸餾損失,必須操

15、縱冷浴溫度為01加熱強(qiáng)度 各種石油產(chǎn)品沸點范圍不同,對較輕油品,若加熱強(qiáng)度過大,會迅速產(chǎn)生大量氣體,使燒瓶內(nèi)壓力高于外界大氣壓,導(dǎo)致相應(yīng)回收體積的溫度讀數(shù)偏高;同時,因過熱將造成終餾點升高。反之,加熱強(qiáng)度不足,會使各餾出溫度降低。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,蒸餾汽油時,從開始加熱到初餾點的時刻為510min;從初餾點到5%回收體積的時刻是6075s;從5%回收體積到蒸餾燒瓶中殘留物為5mL時,冷凝平均速率是45mL/min;從蒸餾燒瓶中5mL液體殘留物到終餾點的時刻為35min。蒸餾損失操縱 測定汽油餾程時,量筒的口部要用吸水紙或脫脂棉塞住,以減少餾出物揮發(fā)損失,使其充分冷凝;同時幸免冷凝管上的凝聚水落入量筒內(nèi)

16、。 蒸餾的油樣處理 蒸餾完畢,油樣不得倒入水池或下水道,必須待油溫降至于 100以下,再倒入廢油桶內(nèi),如不慎灑在地面,應(yīng)及時用砂土等處理潔凈。 (2)蒸氣壓 在一定溫度下,某物質(zhì)處于氣液兩相平衡狀態(tài)時的壓力,稱為飽和蒸氣壓(簡稱蒸氣壓)。車用無鉛汽油的蒸氣壓用雷德蒸氣壓表示。雷德蒸氣壓是在規(guī)定的條件下(37.80.1),用雷德式飽和蒸氣壓測定器所測得的油品試樣蒸氣的最大壓力。測定意義 車用無鉛汽油的蒸氣壓,是評價其氣化性能、啟動性能、生成氣阻傾向及貯存時損失輕組分趨勢的重要指標(biāo)。蒸氣壓高,講明汽油含輕組分多,容易氣化,利于發(fā)動機(jī)低溫啟動,效率高,油耗低。但蒸氣壓過高,能引起貯存、運輸過程的蒸發(fā)

17、損耗,使著火危險性增大,而且還容易在輸油管路中形成氣阻,造成供油不足或中斷,使發(fā)動機(jī)功率降低,甚至熄火。大氣溫度與車用無鉛汽油不產(chǎn)生氣阻的蒸氣壓關(guān)系 大氣溫度/1016222833384449不產(chǎn)生氣阻的最高蒸氣壓/kPa9784766956484136我國對車用無鉛汽油的蒸氣壓,按季節(jié)規(guī)定:9月16日至3月15日,不大于88kPa;3月16日至9月15日,不大于74kP。分析檢驗方法 車用無鉛汽油的蒸氣壓按GB/T 80171987石油產(chǎn)品蒸氣壓測定法(雷德法)測定。雷德蒸氣壓測定裝置由蒸氣壓測定器、壓力表和水浴三部分組成。測定器又分空氣室和汽油室兩部分,二者體積比規(guī)定為3.84.21 。測

18、定蒸氣壓時,將冷卻的試樣充入蒸氣壓測定器的汽油室內(nèi),并使汽油室與37.8的空氣室相連接。將該測定器浸入恒溫?。?7.80.1)中,定期振蕩,直至安裝在測定器上壓力表讀數(shù)穩(wěn)定,現(xiàn)在的壓力表讀數(shù)經(jīng)修正(用水銀壓力計修正)后,即為雷德蒸氣壓,單位kPa。測定注意事項 取樣和試樣治理 嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)中的規(guī)定進(jìn)行取樣、冷卻及裝入試樣,幸免試樣蒸發(fā)損失而引起輕微的組成變化,試驗前絕不能把雷德蒸氣壓測定器的任何部件當(dāng)作試樣容器使用。溫度操縱 儀器安裝必須按標(biāo)準(zhǔn)要求準(zhǔn)確操作,不得超出規(guī)定的安裝時刻,以確??諝馐液愣ㄔ?7.8;嚴(yán)格操縱試樣溫度為01,測定水浴的溫度為(37.80.1)。試樣空氣飽和度 必須按規(guī)定劇

19、烈搖蕩盛放試樣的容器,使試樣與容器內(nèi)的空氣達(dá)到平衡狀態(tài),只有滿足如此條件的試樣,所測得的最大蒸氣壓才是雷德蒸氣壓。檢查泄露 在試驗前和試驗中,應(yīng)認(rèn)真檢查全部儀器是否有漏油和漏氣現(xiàn)象,若有漏油漏氣現(xiàn)象應(yīng)舍棄試樣,取新試樣重做試驗。壓力表讀取及其校正 在讀數(shù)時,必須保證壓力表處于垂直位置,要輕輕敲擊后再讀數(shù)。每次試驗后都要將壓力表用水銀壓力計進(jìn)行校正,以保證試驗結(jié)果有較高的準(zhǔn)確性。儀器的沖洗 按規(guī)定每次試驗后必須完全沖洗壓力表、空氣室和汽油室,以保證不含殘余試樣。試驗次序 當(dāng)測定的項目較多時,雷德蒸氣壓應(yīng)是試樣分析檢驗的第一個試驗,以防止輕組分揮發(fā)損失。b 抗爆性1質(zhì)量要求汽油機(jī)是用電火花點燃油氣

20、混合氣而膨脹做功的機(jī)械,故又稱點燃式發(fā)動機(jī)。使用燃燒性能差的汽油時,油氣混合物被壓縮點燃后,因生成了大量不穩(wěn)定的過氧化物,形成多個燃燒中心,發(fā)生猛烈的爆炸性燃燒,猛烈撞擊活塞頭和氣缸,而發(fā)出清脆的金屬敲擊聲,這種現(xiàn)象稱為汽油機(jī)爆震,俗稱敲缸。汽油的抗爆性是指汽油在發(fā)動機(jī)中燃燒時,不發(fā)生爆震的能力。車用無鉛汽油對抗爆性的要求是:辛烷值符合規(guī)定,保證發(fā)動機(jī)正常工作,不爆震,充分發(fā)揮功率。2評定指標(biāo)的分析檢驗車用無鉛汽油的抗爆性用研究法辛烷值和抗爆指數(shù)評價。(1)研究法辛烷值 辛烷值是表示點燃式發(fā)動機(jī)燃料抗爆性的一個約定值。它是在規(guī)定條件下的標(biāo)準(zhǔn)單缸發(fā)動機(jī)試驗中,通過和標(biāo)準(zhǔn)燃料進(jìn)行比較來測定,并采納

21、和被測燃料具有相同抗爆性的標(biāo)準(zhǔn)燃料中異辛烷的體積分?jǐn)?shù)來表示辛烷值。標(biāo)準(zhǔn)燃料(或稱參比燃料)由抗爆性能專門高的異辛烷(2,2,4-三甲基戊烷,其辛烷值規(guī)定為100)和抗爆性能專門低的正庚烷(其辛烷值規(guī)定為0)按不同體積分?jǐn)?shù)配制而成。辛烷值越高,汽油的抗爆性越好,可同意發(fā)動機(jī)工作的壓縮比更高,則可提高發(fā)動機(jī)功率,降低燃料消耗。馬達(dá)法辛烷值是在900r/min的發(fā)動機(jī)中測定的,用以表示點燃式發(fā)動機(jī)在重負(fù)荷條件下及高速行駛時汽油的抗爆性能。研究法辛烷值是發(fā)動機(jī)在600r/min條件下測定的,表示點燃式發(fā)動機(jī)低速運轉(zhuǎn)時,汽油的抗爆性能。研究法所測結(jié)果一般比馬達(dá)法高出510個辛烷值單位。目前,馬達(dá)法辛烷值

22、只作為評定航空汽油抗爆性的質(zhì)量指標(biāo)。研究法辛烷值和馬達(dá)法辛烷值之差稱為汽油的敏感性。它反映汽油抗爆性隨發(fā)動機(jī)工作狀況劇烈程度加大而降低的情況。敏感性越高,發(fā)動機(jī)的工作穩(wěn)定性越差。敏感性的高低取決于油品的化學(xué)組成,通常烴類的敏感性順序為:烯烴芳烴環(huán)烷烴烷烴(2)抗爆指數(shù) 抗爆指數(shù)是反映車輛在行駛時汽油的抗爆性能指標(biāo)。抗爆指數(shù)用總車輛的平均抗爆性能來表示,又稱為平均實驗辛烷值或辛烷值指數(shù)。式中:ONI抗爆指數(shù); MON馬達(dá)法辛烷值; RON研究法辛烷值??贡笖?shù)越高,汽油的抗爆性越好。(3)研究法辛烷值按GB/T 54871995汽油辛烷值測定法(研究法)進(jìn)行測定。適用于測定車用無鉛汽油和車用乙醇

23、汽油的辛烷值。辛烷值測定是在一臺連續(xù)可改變壓縮比的單缸四行程發(fā)動機(jī)中進(jìn)行的。 辛烷值機(jī)上裝有測量爆震強(qiáng)度的爆震表(一個毫伏表,用0100分度來顯示爆震強(qiáng)度),能準(zhǔn)確指示被測試樣的爆震強(qiáng)度,通過轉(zhuǎn)換,得到試樣的辛烷值。研究法辛烷值的測定能夠采納內(nèi)插法或壓縮比法。內(nèi)插法 是在固定壓縮比的條件下,使試樣的爆震表讀數(shù)位于兩個參比燃料調(diào)合油爆震表讀數(shù)之間,然后采納內(nèi)插法計算試樣的辛烷值(大氣壓變化時,還需進(jìn)行大氣壓力修正 ),具體測定步驟如下。將辛烷值機(jī)調(diào)試到標(biāo)準(zhǔn)爆震強(qiáng)度要求 按標(biāo)準(zhǔn)操作條件,確定試驗裝置的工作狀態(tài),再調(diào)試裝置,使其符合標(biāo)準(zhǔn)爆震強(qiáng)度要求。標(biāo)準(zhǔn)爆震強(qiáng)度是已知辛烷值的參比調(diào)合油在爆震試驗裝置

24、中燃燒時產(chǎn)生爆震的程度。通常調(diào)整爆震表讀數(shù)為50,這時參比燃料的研究法辛烷值與測微計數(shù)值有如下對應(yīng)關(guān)系??赡茉嚇拥男镣橹?先用試樣調(diào)整燃料與空氣的混合比,使之獲得最大爆震強(qiáng)度,讓爆震表指針接近50的位置上。再調(diào)整壓縮比(即調(diào)整氣缸高度,用測微計讀數(shù)表示,可通過下表進(jìn)行換算)使爆震表讀數(shù)為50。確定試樣產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)爆震強(qiáng)度時的氣缸高度,記下現(xiàn)在爆震表讀數(shù)。依照測微計讀數(shù),按上表估算出試樣的辛烷值。用插入法計算試樣的辛烷值 依照試樣估算的辛烷值,配制兩個不同辛烷值的參比燃料,一個辛烷值略高于試樣,另一個略低于試樣,二者之差不大于2個辛烷值單位。然后,在相同條件下分不對兩個參比燃料進(jìn)行試驗,保持壓縮比不

25、變,測定爆震強(qiáng)度,記下爆震表的讀數(shù),計算試樣的辛烷值。式中: X試樣的辛烷值; A高辛烷值參比燃料的辛烷值; B低辛烷值參比燃料的辛晚值; a高辛烷值參比燃料的平均爆震表讀數(shù); b低辛烷值參比燃料的平均爆震表讀數(shù); c試樣的平均爆震表讀數(shù)。壓縮比法 該法測定試樣辛烷值的原理是依照試樣在標(biāo)準(zhǔn)爆震強(qiáng)度下所需的氣缸高度(用測微計讀數(shù)表示),從上表即可查出其辛烷值。參比燃料僅用來取得標(biāo)準(zhǔn)爆震強(qiáng)度,其辛烷值要求與試樣處于相同范圍(依照辛烷值的范圍不同,其同意差值為0.72.0不等)。先把ASTM-CFR試驗機(jī)調(diào)整到標(biāo)準(zhǔn)運轉(zhuǎn)條件,再調(diào)節(jié)參比燃料與空氣的混合比,使其達(dá)到最大爆震強(qiáng)度。然后調(diào)整壓縮比,使參比燃

26、料的辛烷值與氣缸高度之間的關(guān)系符合下表的要求。接著調(diào)整爆震表,直到指針指向50。標(biāo)準(zhǔn)爆震強(qiáng)度標(biāo)定好以后,再用試樣進(jìn)行操作,試驗條件完全與標(biāo)定時一樣(調(diào)節(jié)燃料與空氣的混合比,同樣使其達(dá)到最大爆震強(qiáng)度),調(diào)壓縮比使爆震表指針也指向50。記錄氣缸高度,由表即可查得試樣的辛烷值。上述兩種方法的測定結(jié)果修約到小數(shù)點后一位,報告為研究法辛烷值,簡寫為:./RON。C 安定性1質(zhì)量要求 油品在貯存、運輸及使用過程中,保持其性質(zhì)不發(fā)生永久變化的能力,稱為油品安定性。車用無鉛汽油要求:誘導(dǎo)期長,實際膠質(zhì)小,長期貯存不顯著生成膠狀物質(zhì)和酸性物質(zhì),不發(fā)生酸度增大、顏色變深及近烷值降低等質(zhì)量變化。2評定指標(biāo)的分析檢驗

27、評定車用無鉛汽油安定性的指標(biāo)是實際膠質(zhì)與誘導(dǎo)期。實際膠質(zhì) 汽油在貯存和使用過程中形成黏稠、不易揮發(fā)的褐色膠狀物質(zhì)稱為膠質(zhì)。依照溶解度不同,膠質(zhì)可分為不溶性膠質(zhì)、可溶性膠質(zhì)、黏附膠質(zhì)等三種類型,合稱為總膠質(zhì)。實際膠質(zhì)要緊指第二類膠質(zhì),此外還包括測試過程中產(chǎn)生的膠質(zhì)。實際膠質(zhì)是指在試驗條件下測得的車用無鉛汽油蒸發(fā)殘留物中不溶于正庚烷的部分,以mg/100mL表示。測定意義 實際膠質(zhì)是表示發(fā)動機(jī)燃料抗氧化安定性的一項重要指標(biāo)。用以評定燃料使用時在發(fā)動機(jī)中(進(jìn)氣管和進(jìn)氣閥上)生成膠質(zhì)的傾向;也是發(fā)動機(jī)燃料貯存時操縱的重要指標(biāo),據(jù)此可推斷其能否使用和接著貯存。分析檢驗方法 車用無鉛汽油實際膠質(zhì)仲裁試驗按

28、GB/T 80191987車用汽油和航空燃料實際膠質(zhì)測定法(噴射蒸發(fā)法)進(jìn)行測定。裝置分為三部分:進(jìn)氣系統(tǒng)(空氣或蒸汽,包括蒸汽過熱器)、測量系統(tǒng)(包括氣體流量計和溫度計)和蒸發(fā)?。ń饘賶K浴或電加熱液體?。?。測定時,將50mL試樣在操縱溫度、空氣流速和蒸發(fā)時刻的條件下蒸發(fā),并分不稱量正庚烷抽提早后的殘渣質(zhì)量,所得結(jié)果以mg/100mL報告,分不稱為車用無鉛汽油的未洗膠質(zhì)和實際膠質(zhì)。對車用無鉛汽油的試驗?zāi)康氖菧y定試樣在試驗往常和試驗條件下形成的氧化物。由于車用無鉛汽油生產(chǎn)中常有意加入非揮發(fā)性油品或添加劑,因此,只有用正庚烷抽提使之從蒸發(fā)殘渣中除去后,所測結(jié)果才為實際膠質(zhì),否則稱為未洗膠質(zhì)。式中:

29、CA車用無鉛汽油的實際膠質(zhì),mg/100mL; CU車用無鉛汽油的未洗膠質(zhì),mg/100mL; m1未抽提早燒杯和殘渣質(zhì)量,g; m2空燒杯質(zhì)量,g; m3抽提后燒杯和殘渣質(zhì)量,g。(2000 mg/ (100mLg)以mg/100mL為單位表示膠質(zhì)含量時,50mL試樣所對應(yīng)的換算系數(shù))。車用無鉛汽油和航空汽油的實際膠質(zhì)同意用GB/T 5091988發(fā)動機(jī)燃料實際膠質(zhì)測定法進(jìn)行測定,但仲裁試驗必須以GB/T 80191987測定結(jié)果為準(zhǔn)。兩者的儀器,操作條件、試樣量、蒸發(fā)溫度、蒸發(fā)時刻等都有明顯差異。前者沒對蒸發(fā)殘渣進(jìn)行正庚烷抽提,故其測定結(jié)果屬于未洗膠質(zhì)。測定注意事項 按GB/T 80191

30、987標(biāo)準(zhǔn)方法測定實際膠質(zhì)時,要緊阻礙因素如下。稱量條件操縱 預(yù)備盛放試樣的燒杯及試驗后含有殘渣燒杯的稱量要嚴(yán)格按操作規(guī)程進(jìn)行。即按規(guī)定方法干燥結(jié)束后,要放進(jìn)冷卻容器中在天平附近冷卻近2h,再行稱量。加熱溫度操縱 通常,溫度升高,試樣氧化生成膠質(zhì)速度增大。因此蒸發(fā)浴溫度超過規(guī)定時,結(jié)果偏高;溫度過低時,試油或正庚烷抽提液可能可不能蒸干,也會引起未洗膠質(zhì)和膠質(zhì)的測定結(jié)果偏高??諝饬魉俨倏v 引入空氣時,應(yīng)小心,幸免油滴飛濺而引起測定結(jié)果偏低;若空氣流速始終都較小,則氧氣供應(yīng)不足,反應(yīng)不充分,也會使測定結(jié)果偏低。盛試樣容器選擇 取樣器和試樣瓶都應(yīng)使用玻璃容器,而不用金屬容器。因為金屬材質(zhì)特不是銅質(zhì)材

31、料對試樣有明顯催化生成膠質(zhì)的作用,可使測定結(jié)果偏高。空氣流凈化 試驗通入的空氣,要通過凈化處理,以免將水分、機(jī)械雜質(zhì)及潤滑油帶入試樣燒杯中,使測定結(jié)果偏大。最好采納鋼瓶供應(yīng)空氣。(2)誘導(dǎo)期 誘導(dǎo)期是指在規(guī)定的加速氧化條件下,油品處于穩(wěn)定狀態(tài)所經(jīng)歷的時刻,以min表示。測定意義 誘導(dǎo)期是評定燃料抗氧化安定性的指標(biāo),用以評定燃料在長期貯存中,氧化生成膠質(zhì)的傾向。我國車用無鉛汽油要求誘導(dǎo)期許多于480min。分析檢驗方法 車用無鉛汽油誘導(dǎo)期的測定按GB/T 80181987汽油氧化安定性測定法(誘導(dǎo)期法)進(jìn)行。試驗時,將盛有50mL試樣的氧彈放入到100的水浴內(nèi)加熱,連續(xù)或每隔15min記錄壓力(

32、以備繪制壓力-時刻曲線),直至轉(zhuǎn)折點,則從氧彈放入100的水浴到轉(zhuǎn)折點這段時刻,即為誘導(dǎo)期。氧彈放入沸水后,彈體內(nèi)的氣體先是受熱膨脹,壓力升高,然后在一定的時刻內(nèi)壓力保持不變,這是由于氧化初期吸氧專門慢,隨著過氧化物積存,氧化反應(yīng)加速進(jìn)行。當(dāng)壓力-時刻曲線上第一個出現(xiàn)15min內(nèi)壓力降達(dá)到13.8kPa,而接著15min壓力降又不小于13.8kPa時的初始點,即稱為轉(zhuǎn)折點。試驗具體步驟如下:排除氧彈內(nèi)原有空氣 在1525的溫度下,將玻璃樣品瓶放入彈內(nèi),加入50mL試樣,蓋上樣品瓶,關(guān)緊氧彈,通氧氣至表壓689703kPa為止,再勻速緩慢(不小于15s)放出的氣體,以沖出彈內(nèi)原有空氣。試漏 通氧

33、氣至表壓為689703kPa,觀看壓力降,關(guān)于開始時因氧氣在試樣中的溶解而引起迅速變化的壓力降(一般不大于41.4kPa)不予考慮。假如在以后的10min內(nèi)壓力降不超過6.89kPa,則視為無泄露,可進(jìn)行試驗而不必重新升壓。測定誘導(dǎo)期 將盛有試樣的氧彈放入劇烈沸騰的水浴中(幸免搖動),現(xiàn)在記錄試驗起始時刻。維持水浴溫度為98102之間。試驗過程中,按時觀看溫度(讀準(zhǔn)至0.1),作為試驗溫度。連續(xù)記錄氧彈內(nèi)的壓力,假如用一個指示壓力表,則每隔15min或更短的時刻記錄一次壓力讀數(shù)。接著試驗,直至轉(zhuǎn)折點,記錄從氧彈放入水浴直到轉(zhuǎn)折點這段時刻即為試驗溫度下的油品實測誘導(dǎo)期。拆卸清洗儀器 先冷卻氧彈,

34、然后慢慢放掉(每次許多于15s)氧彈內(nèi)的壓力,清洗氧彈和樣品瓶。計算 假如試驗溫度不等于100,則需用下式對實測誘導(dǎo)期進(jìn)行修正:式中:t0試驗溫度下的實測誘導(dǎo)期,min; t1試驗溫度高于100時,修正后的誘導(dǎo)期,min; t2試驗溫度低于100時,修正后的誘導(dǎo)期,min; t試驗溫度和100之間的代數(shù)差,; 0.101常數(shù)。車用無鉛汽油的誘導(dǎo)期同意按GB/T 2561964(1990)汽油誘導(dǎo)期測定法進(jìn)行測定,但仲裁試驗必須以GB/T 80181987測定結(jié)果為準(zhǔn)。測定時,將氧彈浸入沸水的一瞬間,確定為氧化起點。此后,氧彈內(nèi)氣體受熱膨脹,壓力升高后,而將氧壓明顯降低,壓力-時刻曲線上出現(xiàn)連續(xù)

35、下降拐點的時刻,作為誘導(dǎo)期終點。從氧化起點到誘導(dǎo)期終點所經(jīng)歷的時刻稱為氧化期。由于試樣放入到水浴中是逐漸升溫的,要經(jīng)歷一段時刻后才能到達(dá)100,因此誘導(dǎo)期與氧化期不相等。 式中:t誘導(dǎo)期,min; t1氧化期,min; t修正值,min。誘導(dǎo)期測定修正值 氧化期/min修正值/min氧化期/min修正值/min1020304050600.00.01.03.58.014.070809010011011021.029.037.046.055.055.0測定注意事項 按GB/T 80181987測定誘導(dǎo)期的要緊阻礙因素如下。 預(yù)備工作 實驗前要按規(guī)定清洗樣品瓶,擦拭測定器,保證儀器潔凈、干燥。水浴溫

36、度操縱 溫度直接阻礙誘導(dǎo)期的測定周密度。要求水浴溫度操縱在1002范圍內(nèi),若大氣壓力過低,可添加適量甘油或乙二醇。四、腐蝕性1質(zhì)量要求 石油產(chǎn)品在貯存、運輸和使用過程中,對所接觸的機(jī)械設(shè)備、金屬材料、塑料及橡膠制品等引起破壞的能力,稱為油品腐蝕性。 汽油中的要緊腐蝕物是硫化物、水溶性酸或堿。能直接與金屬作用的游離硫 、硫化氫、低級硫醇(如CH3SH,CH3CH2SH等)、二氧化硫、磺酸和酸性硫酸脂等,稱為“活性硫”;而將不能直接與金屬作用的硫醚、二硫化物、環(huán)狀硫化物(如噻吩)等,稱為“非活性硫”。汽油中的水溶性酸是指無機(jī)酸和低分子有機(jī)酸,水溶性堿是指氫氧化鈉或碳酸鈉等。水溶性酸除低分子有機(jī)酸由

37、汽油氧化生成外,其余均為油品酸堿精制過程中的殘留物,要緊是硫酸及其衍生物,如磺酸和酸性硫酸脂。水溶性堿對鋁質(zhì)零件有較強(qiáng)的腐蝕。車用無鉛汽油要求:不腐蝕發(fā)動機(jī)零件和容器。2評定指標(biāo)的分析檢驗 評定車用無鉛汽油腐蝕性的指標(biāo)有銅片腐蝕、硫含量、硫醇和水溶性酸或堿。(1)銅片腐蝕 測定意義 銅片腐蝕是定性檢驗油品有無“活性硫”的試驗,用以評定油品對金屬銅的腐蝕性。通過銅片腐蝕試驗,能夠推斷油品是否含有活性硫,預(yù)測油品在儲運和使用時對金屬的腐蝕性。我國車用無鉛汽油要求銅片腐蝕(50,3h)不大于1級。分析檢驗方法 車用無鉛汽油的銅片腐蝕試驗按GB/T50961985(1991)石油產(chǎn)品銅片腐蝕試驗法進(jìn)行

38、。測定時,將一塊已磨光的銅片浸沒在一定量(30mL)試樣中,并按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求加熱到指定的溫度(50),保持一定時刻(3h),待試驗周期結(jié)束時,取出銅片,經(jīng)洗滌后與腐蝕標(biāo)準(zhǔn)色板進(jìn)行比較,確定腐蝕級不。測定注意事項 試驗條件操縱 銅片腐蝕試驗為條件性試驗,試樣受熱溫度的高低和浸漬試片時刻的長短都會阻礙測定結(jié)果,通常溫度越高、時刻越長,銅片就越易腐蝕。車用無鉛汽油銅片腐蝕試驗要求操縱水浴溫度(501),試驗時刻3h5min。 試片潔凈程度 用不銹鋼鑷子夾持磨光、擦凈后的銅片,絕不能用手直接觸摸,以免汗?jié)n及污物等加速銅片的腐蝕。試劑與環(huán)境 應(yīng)保證試驗所用試劑對銅片無腐蝕作用,并確保試驗環(huán)境無含硫氣體存

39、在,恒溫浴用不透明材料制成,以免光線對試驗結(jié)果產(chǎn)生干擾。取樣 只有當(dāng)試樣因含水而出現(xiàn)懸?。啙幔r,才可用一張中速定性濾紙把足夠體積試樣過濾到一個清潔、干燥的試管中,因為銅片與水接觸,會引起變色,造成等級評定困難。 試驗后試片處理 試驗結(jié)束后,用不銹鋼鑷子取出銅片,浸入洗滌劑,洗去附著的試樣,再用定性濾紙吸干,最好將銅片放入到扁平的試管中,用脫脂棉塞住管口,防止弄臟,然后再與標(biāo)準(zhǔn)色板比較,確定腐蝕等級。與標(biāo)準(zhǔn)色板的比較方法 對光線成45角折射拿持觀看。腐蝕級不的確定 當(dāng)一塊銅片的腐蝕程度恰好處于兩個相鄰的標(biāo)準(zhǔn)色板之間時,則按變色或失去光澤較為嚴(yán)峻的腐蝕級不給出測定結(jié)果。 (2)硫含量 硫含量是

40、檢測油品中硫及其衍生物含量的試驗,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。由于車用無鉛汽油要求銅片腐蝕合格,因此硫含量要緊檢測的是“非活性硫”。測定意義 燃料油燃燒后,“非活性硫”也能夠轉(zhuǎn)化為“活性硫”,即全部硫化物均具有潛在的腐蝕性,因此必須限制硫含量。我國車用無鉛汽油要求硫含量不大于0.05%。分析檢驗方法 硫含量的仲裁試驗按GB/T3801977(1988)石油產(chǎn)品硫含量測定法(燃燈法)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行。燃燈法測定油品硫含量屬于間接測定法。它是將試樣完全燃燒產(chǎn)物用溶液汲取,轉(zhuǎn)化為可進(jìn)行滴定分析的物質(zhì),進(jìn)而將結(jié)果換算成試樣硫含量的方法。測定時將試樣裝入特定的燈中(鏈接)燃燒,使油品中的含硫化合物轉(zhuǎn)化為SO2,并用Na

41、2CO3溶液汲取,然后用已知濃度(0.05mol/L)的鹽酸滴定過剩的Na2CO3,由消耗的鹽酸體積,計算試樣中的硫含量。硫化物+O2 SO2SO2+Na2CO3 Na2SO3+CO2Na2CO3+2HCl 2NaCl+H2O+CO2式中:w試樣的硫含量,%; V0滴定空白試液所消耗鹽酸溶液的體積,mL; V滴定汲取試樣燃燒生成物溶液所消耗鹽酸溶液體積,mL;0.0008 g/mL單位體積0.05mol/L HCl溶液所相當(dāng)?shù)牧蚝浚?K換算為0.05mol/LHCl溶液的修正系數(shù)(試驗中實際使用的鹽酸溶液濃度與0.05mol/L之比值); m試樣的燃燒量,g。測定注意事項 在應(yīng)用GB/T38

42、01977(1988)標(biāo)準(zhǔn)方法測定硫含量時,要注意以下幾點。汲取液用量 準(zhǔn)規(guī)定,使用吸量管準(zhǔn)確地向汲取器中注入10mL0.3% Na2CO3溶液,每次加入的Na2CO3溶液體積必須準(zhǔn)確、一致,且無操作損失,否則將阻礙測定結(jié)果。試樣燃燒完全程度 若試樣在燃燒過程中冒黑煙或未經(jīng)燃燒而揮發(fā),均會使測定結(jié)果偏低。試驗過程必須在空氣流淌的室內(nèi)進(jìn)行,幸免劇烈通風(fēng);按規(guī)定調(diào)節(jié)燈芯和火焰高度(68mm);用螺旋夾調(diào)整汲取器吸入空氣速度,保持均勻,確保試樣完全燃燒。 環(huán)境空氣條件 不許用火柴等含硫引火器具點火;必須做空白試驗,另用0.3% Na2CO3溶液滴定,并與空白試驗比較,若所消耗的鹽酸體積比空白試驗多出

43、0.05mL,則視為環(huán)境空氣已染有含硫組分,需要完全通風(fēng)后,并另行測定。終點的推斷 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定在滴定的同時要攪拌汲取溶液,并用空白試驗比較終點顏色,如此才能正確推斷滴定終點。(3)硫醇硫含量 測定意義 硫醇硫含量是分析檢測硫醇的試驗,屬于定量分析方法。硫醇是“活性硫”之一,多存在于直餾產(chǎn)品中,低沸點硫醇?xì)馕峨y聞,腐蝕性強(qiáng),溫度升高時,其腐蝕作用會隨之增大,同時還能與油品中其他組分一起氧化,降低油品安定性。因此,硫醇硫含量是評價車用無鉛汽油使用性能的重要指標(biāo),對推斷油品氣味及其對燃料系統(tǒng)金屬和橡膠部件的腐蝕性具有實際意義。我國車用無鉛汽油要求硫醇硫含量不大于0.001%。分析檢驗方法 車用無鉛汽油

44、硫醇硫含量的測定按GB/T17921988餾分燃料中硫醇硫的測定(電位滴定法)進(jìn)行。適用于測定硫醇硫含量在0.0003%0.01%范圍內(nèi),無硫化氫的汽油、噴氣燃料、煤油和輕柴油中的硫醇硫。若游離硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.0005%時,對測定有一定干擾。硫醇硫含量測定采納電位滴定法,它是將無硫化氫試樣溶解在乙酸鈉的異丙醇溶劑中,用硝酸銀異-丙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行電位滴定,由玻璃參比電極和銀-硫化銀指示電極之間的電位突躍指示滴定終點。 試樣中硫醇硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按下式計算式中:w試樣的硫醇硫含量,%;32.06 g/mol硫醇中S原子的摩爾質(zhì)量; 1000單位換算,1L=1000mL; V達(dá)到終點時所消耗的硝酸

45、銀-異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,mL; c硝酸銀-異丙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,mol/L; m試樣的質(zhì)量,g。為使硝酸銀在試樣中更好溶解及減少硫醇銀沉淀對硝酸銀的吸附,試驗中采取用大量的異丙醇作溶劑。測定注意事項 滴定溶劑的選擇 汽油中所含硫醇的相對分子質(zhì)量較低,在溶液中容易揮發(fā)損失,因此標(biāo)準(zhǔn)方法采納在異丙醇中加入乙醇鈉溶液,以保證滴定溶劑呈堿性;而噴氣燃料、煤油和柴油中含相對分子質(zhì)量較高的硫醇,用酸性滴定溶劑,則有利于在滴定過程中更快達(dá)到平衡。滴定溶劑凈化 硫醇極易被氧化為二硫化物,從而由“活性硫”轉(zhuǎn)變?yōu)椤胺腔钚粤颉薄R竺刻煸跍y定前,都要用快速氮氣流凈化滴定溶劑10min,以除去溶解氧,保持隔絕空氣

46、。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制和盛放 為幸免硝酸銀見光分解,配制和盛放硝酸銀-異丙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時,必須使用棕色容器;標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的有效期不超過3天,若出現(xiàn)渾濁沉淀,必須另行配制;在有爭議時,需當(dāng)天配制。滴定時刻操縱 為幸免滴定期間硫化物被空氣氧化,應(yīng)盡量縮短滴定時刻,在接近終點等待電位恒定時,不能中斷滴定。(4)博士試驗測定意義 博士試驗是檢測油品中硫醇的一種定性分析方法,也可檢測硫化氫的存在,特不靈敏。檢測結(jié)果用“通過”(即無硫醇存在)或“不通過”(有硫醇存在)表示。分析檢驗方法 博士試驗按SH/T01741992芳烴和輕質(zhì)石油產(chǎn)品硫醇定性試驗法(博士試驗法)進(jìn)行。試驗時,搖動加有亞鉛酸鈉(Na2P

47、bO2)溶液(博士試劑)的試樣,觀看混合溶液外觀的變化,推斷是否存在硫化氫、過氧化物、硫醇和游離硫存在。再通過添加硫磺粉,搖動,觀看溶液的變化,進(jìn)一步確認(rèn)硫醇的存在。博士試劑的配制方法如下:將25g乙酸鉛(CH3COO)2Pb3H2O溶解在200mL蒸餾水中,過濾,并將濾液加入到溶有60g氫氧化鈉的100mL蒸餾水中,然后在沸水浴中加熱混合溶液30min,冷卻后稀釋至1L即可。反應(yīng)如下:(CH3COO)2Pb+2NaOH Na2PbO2+2CH3COOH試驗具體測定步驟如下:首先進(jìn)行“初步試驗”,立即10mL試樣和5mL Na2PbO2溶液倒入具塞量筒中,用力搖動15s,觀看混合溶液外觀變化,

48、按下表推斷是否存在硫化氫、過氧化物、硫醇和游離硫存在,決定是否接著試驗?!安┦吭囼灐弊兓砘旌先芤和庥^變化判 斷結(jié) 論立即生成黑色沉淀有硫化氫存在取新奇試樣用硫化鎘除去硫化氫后,再進(jìn)行“最后試驗”緩慢生成褐色沉淀可能有過氧化物存在需經(jīng)試驗確認(rèn),若存在過氧化物干擾,則試驗無效在搖動期間溶液變成乳白色,然后顏色變深有硫醇和游離硫存在不必進(jìn)行“最后試驗”,直接報告為不通過無變化或黃色無硫化氫和氧化物存在需要進(jìn)行“最后試驗”,進(jìn)一步確認(rèn)硫醇是否存在若試樣中有硫化氫存在,則有如下反應(yīng)Na2PbO2+H2S PbS+2NaOH (黑色) 若可能有過氧化物存在,需另取一份試樣,加入占試樣體積20%的碘化鉀溶

49、液、幾滴乙酸溶液和幾滴淀粉溶液進(jìn)行確認(rèn)。若搖動后,水層出現(xiàn)藍(lán)色,則證明有過氧化物存在?!白詈笤囼灐钡哪康氖菍Τチ蚧瘹浜蠹芭c博士試劑反應(yīng)現(xiàn)象不明顯的試樣進(jìn)行進(jìn)一步定性檢驗,確定是否含有硫醇。若試樣中有硫醇存在,則與博士試劑反應(yīng)如下: Na2PbO2+2RSH (RS)2Pb+2NaOH生成的烷基硫醇鉛以溶解狀態(tài)存在于試樣中,使試樣呈無色或微黃色?!白詈笤囼灐睍r,再向混合溶液中加入少量的硫磺粉,搖動15s,靜止1min。立即觀看混合物,若博士試劑與試樣界面上的硫磺粉層呈桔紅、棕色或黑色,則表明試樣含有硫醇。其緣故是界面上的硫醇鉛與硫磺粉反應(yīng)生成的硫化鉛沉淀。(RS)2Pb+S PbS+RSSR測

50、定注意事項試劑要求 配制好的博士試劑應(yīng)呈無色、透明狀態(tài),貯存在密閉容器內(nèi)。使用前,如不清亮,應(yīng)進(jìn)行過濾。硫磺粉及用量 所用升華硫應(yīng)是純凈、干燥的硫磺粉,加入量能保證覆蓋試樣和Na2PbO2溶液之間的界面即可,不要過多或過少。反應(yīng)完全 為使反應(yīng)在規(guī)定時刻內(nèi)完成,應(yīng)用力搖動,使試樣與博士試劑充分混合,并在規(guī)定的靜置時刻內(nèi)觀看界面間硫磺粉層的顏色變化。排除干擾 若試樣含有硫化氫,則應(yīng)重新取一份試樣,按規(guī)定方法(加入試樣體積5%的CdCl2溶液,搖動,分離)除去H2S(轉(zhuǎn)化為CdS沉淀)后再進(jìn)行硫醇的定性試驗。(4)水溶性酸或堿測定意義 水溶性酸或堿試驗屬于定性分析試驗,用以推斷油品在酸堿精制過程中是

51、否水洗完全,對保證發(fā)動機(jī)正常工作,延長使用壽命及防止油品安定性下降等具有實際意義。車用無鉛汽油要求不含水溶性酸、堿,凡水溶性酸或堿檢驗不合格的油品均不能按成品出廠。 分析檢驗方法 油品水溶性酸、堿的測定按GB/T 2591988石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測定法標(biāo)準(zhǔn)試驗方法進(jìn)行,要緊適用于測定液體石油產(chǎn)品、添加劑、潤滑脂、石蠟、地蠟及含蠟組分的水溶性酸、堿。測定時,用蒸餾水(或乙醇水溶液)與等體積試樣在分液漏斗中混合,搖動,在油、水兩相充分接觸的情況下,使水溶性酸、堿溶于水中,分離水相,分不用甲基橙、酚酞指示劑或用酸度計)測定其pH值,以推斷試樣中有無水溶性酸、堿存在。測定注意事項試樣預(yù)備 輕質(zhì)油品中

52、的水溶性酸或堿有時會沉積在盛樣容器的底部,因此在取樣前應(yīng)將試樣充分搖勻;而測定石蠟、地蠟等本身含蠟成分的固態(tài)石油產(chǎn)品的水溶性酸、堿時,則必須事先將試樣加熱熔化后再取樣,以防止構(gòu)造凝固中的網(wǎng)結(jié)構(gòu)對酸、堿性物質(zhì)分布的阻礙。試劑性質(zhì) 所用的抽提溶劑(蒸餾水、乙醇水溶液)以及汽油等稀釋溶劑必須呈中性反應(yīng)。儀器要求 必須確保清潔、無水溶性酸、堿等物質(zhì)存在,否則會阻礙測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。油品的破乳化 當(dāng)用水抽提水溶性酸或堿產(chǎn)生乳化現(xiàn)象時(通常是油品中殘留的皂化物水解的緣故,這種試樣一般呈堿性),需用5060呈中性的95%乙醇與水按11配制的溶液 代替蒸餾水作抽提溶劑,分離試樣中的酸、堿。指示劑用量 按規(guī)定酚

53、酞用3滴;甲基橙用2滴,不能隨意改變。五、其他指標(biāo) 1機(jī)械雜質(zhì)及水分機(jī)械雜質(zhì)和水分是評價車用無鉛汽油清潔性的兩項重要質(zhì)量指標(biāo)。(1)機(jī)械雜質(zhì) 機(jī)械雜質(zhì)是指存在于油品中所有不溶于規(guī)定溶劑的沉淀或懸浮狀物質(zhì)。車用無鉛汽油中不同意含有機(jī)械雜質(zhì)。車用無鉛汽油機(jī)械雜質(zhì)的檢驗采納目測法,立即試樣注人100mL的玻璃量筒中,靜置后觀看,應(yīng)當(dāng)透明,沒有懸浮和沉降的機(jī)械雜質(zhì)。在有異議時,以按GB/T5111988石油產(chǎn)品和添加劑機(jī)械雜質(zhì)測定法(重量法)標(biāo)準(zhǔn)方法測定為準(zhǔn)(詳見第六章),結(jié)果應(yīng)為“無”。(2)水分 汽油中的水分有些是煉制過程帶入的,而更多是貯存、運輸、加注及使用過程受到外界污染而混入的。汽油具有一定

54、程度的溶水性,可溶解空氣中的水分,當(dāng)水以分子狀態(tài)均勻分散在烴類分子中時,稱為溶解水。通常汽油中的溶解水量隨溫度的升高、空氣濕度的增大及汽油芳香烴含量的增加而增大。伴隨溫度的降低,溶解水會由過飽和狀態(tài),逐漸凝聚成小水珠,假如這種小水滴在環(huán)烷酸等愛護(hù)膜的作用下懸浮于油品中,構(gòu)成渾濁的乳化液或乳膠體,則稱其為懸浮水(在黏度較大的重質(zhì)油中更為多見);若聚攏成較大水滴從油中沉降分離出來,則稱其為游離水。 汽油含水要緊破壞其低溫流淌性和燃料燃燒性;水分對膠質(zhì)的增長阻礙極大。水分對汽油生成膠質(zhì)的阻礙 貯存條件貯存中汽油的實際膠質(zhì)/mg(100mL)-1開始1個月后2個月后6個月后無水時有水時44466118

55、22水分還會把無機(jī)鹽帶入氣缸內(nèi),引起積炭增加,加劇機(jī)件腐蝕、磨損。因此,車用無鉛汽油中不同意含有水分。通常汽油檢驗中所講的無水,是指沒有游離水和懸浮水。而汽油中的溶解水一般專門少,難以檢出,且不易除去,可忽略不計。汽油水分的檢驗要緊采取目測法,立即試樣注入100mL的玻璃量筒中,靜置后觀看,應(yīng)當(dāng)透明,沒有懸浮和沉降的水分。如有異議,可按GB/T2601977(1988)石油產(chǎn)品水分測定法進(jìn)行測定(詳見第四章)。2苯、芳烴及烯烴含量從環(huán)保意義上講,苯、芳烴和烯烴同含硫化合物一樣,均屬于汽油中的有害物質(zhì)。(1)苯含量 苯是高辛烷值組分,但也是公認(rèn)的致癌物。在車用無鉛汽油蒸發(fā)、燃燒不完全時,苯可直接

56、排入大氣,危害人體健康,因此限制車用汽油中的苯含量是十分必要的。我國車用無鉛汽油要求苯含量(體積分?jǐn)?shù))不大于2.5%。車用無鉛汽油第3號修改單規(guī)定,苯含量的測定采納SH/T07132002車用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量的測定(氣相色譜法)和SH/T06932000汽油中芳烴含量測定法,仲裁試驗以SH/T07132002車用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量的測定(氣相色譜法)方法測定結(jié)果為準(zhǔn)。由于醇類對該試驗有干擾,故車用乙醇汽油的苯含量按SH/T06932000汽油中芳烴含量測定法(氣相色譜法)進(jìn)行。(2)芳烴含量 芳烴是具有較高辛烷值和熱值的汽油調(diào)合組分。但其碳?xì)浔雀撸紵龝r易生成沉積物,同時

57、隨芳烴含量增高,汽油尾氣中致癌物苯含量也增多。我國車用無鉛汽油操縱芳烴含量(體積分?jǐn)?shù))不大于40%,既考慮了減少排放有害污染物的要求,又照顧到維持辛烷值達(dá)到必要的水平。車用無鉛汽油芳烴含量可按SH/T 07412004汽油中烴族組成測定法(多維氣相色譜法)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行,仲裁試驗則以GB/T 111321989液體石油產(chǎn)品烴類測定法(熒光指示劑吸附法)實驗方法為準(zhǔn)。(3)烯烴含量 烯烴也是高辛烷值組分,但它比較爽朗。目前我國車用無鉛汽油要緊由催化裂化汽油、直餾汽油、烷基化汽油及加氫汽油調(diào)合而成,其中催化裂化汽油占較高比例,其烯烴含量(體積分?jǐn)?shù))高達(dá)25%35%,因此貯存易氧化變質(zhì),導(dǎo)致實際膠質(zhì)升

58、高,顏色變深。一些烯烴還有專門強(qiáng)的大氣反應(yīng)活性,因光化學(xué)反應(yīng)而加速臭氧的生成,造成大氣污染,因此降低汽油烯烴含量對改善汽油安定性和愛護(hù)環(huán)境都有實際意義。車用無鉛汽油要求烯烴含量(體積分?jǐn)?shù))不大于35%,但該指標(biāo)仍明顯偏高,為愛護(hù)都市大氣環(huán)境,一些中心都市制定出更為嚴(yán)格的限制指標(biāo),例如,北京市地點標(biāo)準(zhǔn)DB11/2832004車用汽油規(guī)定從2005年7月1日起烯烴含量的限制指標(biāo)為不大于18%,只有當(dāng)芳烴含量低于35%時,才同意適當(dāng)增加烯烴含量,但不應(yīng)超過25%。烯烴含量的測定可按SH/T 07412004進(jìn)行,仲裁試驗按GB/T 111321989進(jìn)行。3含氧化合物目前,車用無鉛汽油中加入的含氧化

59、合物要緊是醚類和醇類,如甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)、叔戊基甲基醚(ATBE)、乙醇、異丙醇、叔丁醇等。含氧化合物能提高汽油的辛烷值,改善其抗爆性能,降低汽車尾氣中的CO排放量。但由于MTBE等醚類含氧化合物成本高,熱值比汽油低,加入量不宜過多,近年來已發(fā)覺MTBE能對地下水造成不可逆污染,因此其應(yīng)用上更應(yīng)慎重。 車用無鉛汽油中含氧量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))要求不大于2.7%,相當(dāng)于MTBE的最大加入量為15%。含氧量的測定按SH/T06631998汽油中某些醇類和醚類測定法(氣相色譜法)進(jìn)行。2 文獻(xiàn)綜述2.1 檢測汽油質(zhì)量的意義汽油的質(zhì)量檢測確實是分析汽油的污染程度,分析油中的含

60、水量,金屬磨粒的含量等,然后對應(yīng)相關(guān)指標(biāo),以確定新購汽油是否合格及該不該換油的方法。這是企業(yè)愛護(hù)設(shè)備、節(jié)約能源加強(qiáng)治理、實現(xiàn)按質(zhì)換油的必備程序。對汽油分析要緊分析以下數(shù)據(jù):1、分析汽油的污染程度,污染程度高了,講明油立即報廢。(分析汽油前要注意:污油提取應(yīng)均勻,最好用取樣器提取,如此子便于分析的結(jié)果與實際相符。)2、分析汽油中的水分含量(注意:分析樣油需使用與被分析汽油同型號同批次的汽油。)含水量多了,超過指標(biāo)講明汽油立即報廢。3、分析金屬磨粒(與報廢標(biāo)注進(jìn)行比對)將以上結(jié)果與報廢指標(biāo)核對,假如超出則講明汽油是廢油。在儲運和市場流通環(huán)節(jié)方面,汽油產(chǎn)品儲存期間會發(fā)生變化;輸油管道切換會造成交叉污

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