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1、逆襲姐VX:kao_jun化學(xué)平衡的移動(dòng)等效平衡化學(xué)平衡常數(shù)(接上講)2、化學(xué)平衡移動(dòng)理解濃度、壓強(qiáng)和溫度等條件對(duì)化學(xué)平衡的影響,理解平衡移動(dòng)原理的涵義。濃度:其他條件不變時(shí),增大反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度,平衡向方向移動(dòng)減小反應(yīng)物的濃度或增大生成物的濃度,平衡向方向移動(dòng)。壓強(qiáng):在有氣體參加的可逆反應(yīng)里,其他條件不變時(shí),增大壓強(qiáng),平衡向方向移動(dòng),減小壓強(qiáng)平衡向方向移動(dòng)。溫度:其他條件不變時(shí),升高溫度,平衡向方向移動(dòng);降低溫度,平衡向方向移動(dòng)。催化劑:催化劑可以改變正逆反應(yīng)速率,平衡狀態(tài)。理解平衡移動(dòng)原理的涵義。勒夏特列原理:如果改變影響化學(xué)平衡的一個(gè)條件(如濃度、壓強(qiáng)或溫度等),平衡就會(huì)向
2、著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。例已知可逆反應(yīng):下列各圖表示上述可逆反應(yīng)建立平衡的過(guò)程及改變某一條件后建立起新的平衡過(guò)程的曲線:(1)加入稀有氣體后的平衡圖為。(2)降低溫度后的平衡圖為。(3)體系加壓后的平衡圖為。(5)減小生成物濃度后的平衡圖為。(4)升高溫度后的平衡圖為。(6)加入催化劑后的平衡圖為。 第1 頁(yè) 逆襲姐VX:kao_jun:可逆反應(yīng)不論是從反應(yīng)物還是生成物開(kāi)始,在一定條件下均可達(dá)到平衡。改變某一外界條件,平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)。此類圖象:反應(yīng)速率 V 作縱坐標(biāo),時(shí)間 t 作橫坐標(biāo),即圖象,當(dāng)條件改變時(shí),判斷平衡移動(dòng)的方法是:看 V 正、V 逆的高低判斷移動(dòng)的方向。若 V 正V 逆,
3、平衡向正方向移動(dòng),若 V 正V 逆,平衡向逆方向移動(dòng)。再看 V 正、V 逆的連續(xù)或跳躍,判斷影響平衡的條件,如果有一個(gè)連續(xù),有一個(gè)突變,那么一般是因改變濃度條件引起的;如果 V 正、V 逆同時(shí)有突變,則可能是壓強(qiáng)、溫度或催化劑等條件改變引起的。練習(xí)鞏固1已知反應(yīng)A2(g)+2B2(g)2AB2(g)的 H0,下列說(shuō)法正確的是( A升高溫度,正向反應(yīng)速率增加,逆向反應(yīng)速率減小 B升高溫度有利于反應(yīng)速率增加,從而縮短達(dá)到平衡的時(shí)間)C達(dá)到平D達(dá)到平,升高溫度或增大壓強(qiáng)都有利于該反應(yīng)平衡正向移動(dòng),降低溫度或減小壓強(qiáng)都有利于該反應(yīng)平衡正向移動(dòng)2C(g); H0。下列反應(yīng)條件有利于生成 C 的是(B低溫
4、、高壓D高溫、低壓2反應(yīng) 2A(g)B(g) A低溫、低壓C高溫、高壓)3工業(yè)上純硅反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:SiCl4(g)2H2(g)=Si(s)4HCl(g); HQkJmol1(Q0)某溫度、壓強(qiáng)下,將一定量的反應(yīng)物通入密閉容器進(jìn)行以上的反應(yīng)(此條件下為可逆反應(yīng)),下列敘述正確的是()反應(yīng)過(guò)程中,若增大壓強(qiáng)能提高 SiCl4 的轉(zhuǎn)化率若反應(yīng)開(kāi)始時(shí) SiCl4 為 1mol,則達(dá)到平衡時(shí),吸收熱量為 QkJ反應(yīng)至 4min 時(shí),若 HCl 的濃度為 0.12molL1,則 H2 的反應(yīng)速率為 0.03mol/(Lmin)當(dāng)反應(yīng)吸收熱量為 0.025QkJ 時(shí),生成的 HCl 通入 100m
5、L1molL1 的 NaOH 恰好反應(yīng)4有可逆反應(yīng) m A(g)+n B(g)系,分析下圖可以得出的結(jié)論是(g)+q D(g),下圖表示 A 的轉(zhuǎn)化率同壓強(qiáng)、溫度的關(guān))m+np+q ,正反應(yīng)為放熱反應(yīng)m+np+q ,正反應(yīng)為放熱反應(yīng)m+np+q ,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)m+np+q ,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)5已知反應(yīng)X(g)+Y(g)2Z(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng)),若反應(yīng)開(kāi)始經(jīng) t1 后達(dá)到平衡,又經(jīng)t2 后由于反應(yīng)條件的改變是平衡破壞,到 t3 時(shí)又達(dá)到平衡(A增大了 X 或 Y 的濃度 B使用催化劑 C增加了反應(yīng)體系的壓強(qiáng) D生高了反應(yīng)的溫度)t2 t3 曲線變化的原因是() 第 2 頁(yè) 逆襲姐VX:
6、kao_jun6已知反應(yīng) 3A(g)+B(g)2C(g)+2D(g), HnBmnCm=nD無(wú)法比較例 3在一密閉的容器中充入 2mol A 和 1mol B 發(fā)生反應(yīng):2A(g)B(g)xC(g),達(dá)到平,C 的體積分?jǐn)?shù)為 w;若維持容器的容積和溫度不變,按起始物質(zhì)的量 A:0.6mol、B:0.3mol、C:1.4mol 充入容器,達(dá)到平,C 的體積分?jǐn)?shù)仍為 w,則 x 的值為()A只能為 24、化學(xué)平衡常數(shù)B只能為 3C可能為 2,也可能為 3D無(wú)法確定化學(xué)平衡常數(shù)的定義:在一定溫度下,對(duì)任意一個(gè)可逆反應(yīng):mA+nB+qD,達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一常數(shù)
7、,總是符合下列關(guān)系:c p (C) cq (D)c =(是一個(gè)定值,稱為濃度化學(xué)平衡常數(shù)。)cm ( A) cn (B)幾點(diǎn)注意:(1)各物質(zhì)的濃度指平衡時(shí)的物質(zhì)的量濃度,指數(shù)為化學(xué)方程式配平時(shí)的系數(shù); 第 4 頁(yè) 逆襲姐VX:kao_jun純固體物質(zhì)不存在濃度問(wèn)題,溶劑的濃度是常數(shù),因此不出現(xiàn)在化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式中?;瘜W(xué)平衡常數(shù)可表示可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度(反應(yīng)的限度),化學(xué)平衡常數(shù)越大,說(shuō)明反應(yīng)進(jìn)行得越完全。借助化學(xué)平衡常數(shù)可以判別一個(gè)反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)?;瘜W(xué)平衡常數(shù)大小只與溫度有關(guān),與各物質(zhì)的起始濃度無(wú)關(guān)。吸熱反應(yīng),溫度升高,Kc 增大;放熱反應(yīng),溫度升高,Kc 減小。例已知在 800K
8、時(shí),反應(yīng):CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)若起始濃度 c(CO)= 2molL-1,c(H2O)=3molL-1,則反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),CO 轉(zhuǎn)化成 CO2 的轉(zhuǎn)化率為60%,假如將 H2O 的起始濃度加大為 6 molL-1,試求此時(shí) CO 轉(zhuǎn)化為 CO2 的轉(zhuǎn)化率。解:由第一次平衡時(shí) CO 的轉(zhuǎn)化率可求出平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度:CO=0.8molL-1,H2O=1.8molL-1,H2=1.2 molL-1,CO2=1.2molL-1H2 CO2 1.2 1.2Kc COH O 0.8 1.8 1據(jù)此,求出 Kc 的值:2假設(shè)第二次平衡時(shí),CO 的轉(zhuǎn)化濃度為 x。CO(g)+H2O(
9、g)H2(g)+CO2(g)起始濃度(molL-1) 2平衡濃度( molL-1)2x66x0 x0 xx2Kc 2 x6 x 1.01.5mol L1 2mol L1-1100% 75%解得:x=1.5molL ,故 CO 的轉(zhuǎn)化率為:三、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向(綜合考慮體系的焓變和熵變簡(jiǎn)介)(一)反應(yīng)方向的焓判據(jù)焓判據(jù):放熱反應(yīng)過(guò)程中體系能量降低,因此具有自發(fā)進(jìn)行的傾向。【】多數(shù)自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng),但也有不少吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。如: H = 56.7KJ/mol;N2O5(g)= 4NO2(g)+ O2(g)NH4HCO3(s)+ CH3COOH(aq)= CO2(g)+CH3COO
10、NH4(aq)+ H2O(l) H=37.3KJ/mol;因此,反應(yīng)焓變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的一個(gè)(二)反應(yīng)方向的熵判據(jù),但不是唯一。熵判據(jù):體系有自發(fā)地向如何理解“熵”的含義?度增加(即熵增)方向轉(zhuǎn)變的傾向。度:表示體系的不規(guī)則或無(wú)序狀態(tài)。度的增加意味著體系變得更加無(wú)序。熵:熱力學(xué)上用來(lái)表示度的狀態(tài)函數(shù)?!尽矿w系的有序性越高,即低,熵值就越小。有序變?yōu)闊o(wú)序熵增的過(guò)程。反應(yīng)熵變 S=反應(yīng)產(chǎn)物總熵-反應(yīng)物總熵 第 5 頁(yè) 逆襲姐VX:kao_jun產(chǎn)生氣體的反應(yīng),氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng), S 通常為正值,為熵增加反應(yīng),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行?!尽坑行╈販p小的反應(yīng)在一定條件下也可以自發(fā)進(jìn)行,如:10的液
11、態(tài)水會(huì)自動(dòng)結(jié)冰成為固態(tài),就是熵減的過(guò)程(但它是放熱的);因此,反應(yīng)熵變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的又一個(gè)(三)焓變與熵變對(duì)反應(yīng)方向的共同影響,但也不是唯一。在一定條件下,一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,既與反應(yīng)焓變有關(guān),又與反應(yīng)熵變有關(guān)。在恒溫、恒壓下,判斷化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)是:表明,體系能變化( G、:KJ/mol): G= HT S【】體系能變化綜合考慮了焓變和熵變對(duì)體系的影響。 HT S 0 HT S=0反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行?!究偨Y(jié)】能量判據(jù)和熵判據(jù)的應(yīng)用:1、由能量判據(jù)知放熱過(guò)程( H0)常常是容易自發(fā)進(jìn)行;2、由熵判據(jù)知許多熵增加( S0)的過(guò)程是自發(fā)的;3、
12、很多情況下,簡(jiǎn)單地只用其中一個(gè)判據(jù)去判斷同一個(gè)反應(yīng),可能會(huì)出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果,所以應(yīng)兩個(gè)判據(jù)兼顧。由能量判據(jù)(以焓變?yōu)榛A(chǔ))和熵判據(jù)組的復(fù)合判據(jù)(體系能變化: G = HT S)將更適合于所有的反應(yīng)過(guò)程;4、過(guò)程的自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程的方向,不能確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生和過(guò)程的速率;5、在過(guò)程的方向時(shí),指的是沒(méi)有外界干擾時(shí)體系的性質(zhì)。如果允許外界對(duì)體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果;6、反應(yīng)的自發(fā)性也受外界條件的影響?!菊n堂練習(xí)】1下列過(guò)程是非自發(fā)的是( A水由高處向低處流 C鐵在潮濕空氣中生銹)B天然氣的燃燒D室溫下水結(jié)成冰2碳酸銨(NH4)2CO3在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對(duì)其說(shuō)法中正確的是( A其分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)的氣體,使體系的熵增大
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