環(huán)境監(jiān)測質量保證與控制ppt課件

1、第3章 環(huán)境監(jiān)測質量保證與控制. 3.1 環(huán)境監(jiān)測質量保證概述3.2 環(huán)境監(jiān)測準確度和精細度評價方法3.3 回歸分析3.4 分析測定質量控制. 3.1 環(huán)境監(jiān)測質量保證概述 環(huán)境監(jiān)測保證是指為保證監(jiān)測數據的準確、精細、有代表性、完好性及可比性而應采取的全部措施。措施包括： 制定監(jiān)測方案 確定監(jiān)測目的 規(guī)定監(jiān)測系統 人員技術培訓 實驗室清潔度與平安。. 環(huán)境監(jiān)測質量控制是指為到達監(jiān)測方案所規(guī)定的監(jiān)測質量而對監(jiān)測過程采用的控制方法。它是環(huán)境監(jiān)測質量保證的一個部分。環(huán)境監(jiān)測質量控制包括： 實驗室內部控制：空白實驗、儀器設備的定期標定、平行樣分析、加標回收率分析、密碼樣分析、質量控制圖等。控制結果反映

2、實驗室監(jiān)測分析的穩(wěn)定性，一旦發(fā)現異常情況，及時采取措施進展校正，是實驗室自我控制監(jiān)測分析質量的程序。 實驗室外部控制：分析監(jiān)測系統的現場評價、分發(fā)規(guī)范樣品進展實驗室間的評價等。目的在于找出實驗室內部不易發(fā)現的誤差，特別是系統誤差，及時予以校正，提高數據質量。.3.2 環(huán)境監(jiān)測準確度和精細度評價方法準確度是丈量值與真值的符合程度。一個分析方法或分析丈量系統的準確度是反映該方法或該系統存在的系統誤差的綜合目的，決議著這個結果的可靠性。準確度用E或E相對表示。 一、評價準確度的方法 P445加標回收率實驗在樣品中參與規(guī)范物質，測定其回收率。這是目前實驗常用而又方便確實定準確度的方法。多次回收實驗還可

3、以發(fā)現方法的系統誤差。 .回收率實驗方法簡便，能綜合反映多種要素引起的誤差。因此常用來判別某分析方法能否適宜于特定試樣的測定。但由于分析過程中對樣品和加標樣品的操作完全一樣，以致于干擾的影響、操作損失及環(huán)境沾污對二者也是完全一樣的，誤差可以相互抵消，因此難以對誤差進展分析，以致無法找出測定中存在的詳細問題，因此我們說回收率對準確度的控制有一定限制，這時應同時運用其它控制方法。回收率的控制：通常規(guī)定95105%作為回收率的目的值。當超出其范圍時，可由以下公式計算可以接受的上、下限。.例：用新銅試劑法測定銅樣品，參與規(guī)范銅為0.40mg/L，測定5次 。數據如下：0.37、0.32、0.39、0.

4、34、0.35(mg/L)。計算 平均值、規(guī)范偏向、回收率； 該回收率能否在可接受的上、下限內？注：此題為雙側檢驗.解： 回收率87.5%在可接受的上、下限內。.對規(guī)范物質的分析t檢驗法一個方法的準確度還可用對照實驗來檢驗，即經過對規(guī)范物質的分析或用規(guī)范方法來分析相對照。同樣的分析方法有時也能因不同實驗室、不同分析人員而使分析結果有所差別。經過對照可以找出差別所在，以此判別方法的準確度。t檢法也稱為顯著性檢驗。.顯著性檢驗的普通步驟a. 提出一個否認假設。b. 確定并計算t值：c. 選定n(f)，并查表t(f)d. 判別假設能否成立：tt0.05(f)，那么無顯著性差別tt0.05(f)，那么

5、有顯著性差別注：雙側檢驗和單側檢驗。 .統計檢驗有兩類。通常我們只關懷總體均值能否等于知值 ，至于二者終究那個大，對所研討的問題并不重要。這種情況的假設為=x，否認假設為x。【雙側檢驗】有些時候，也需求專門研討 能否大于或小于。這種情況的假設為 ，否認假設為x(或x?！締蝹葯z驗】.例1某規(guī)范物質A組分的濃度為4.47mg/L?，F以某種方法測定A組分,其5次測定值分別為4.28、4.40、4.42、4.37、4.35mg/L。試問測定中能否存在系統誤差？ .例2測定某規(guī)范物質中的鐵含量，其10次測定平均值為1.054%，規(guī)范偏向為0.009%。知鐵的保證值為1.06%。檢驗測定結果與保證值有無顯

6、著性差別。.例3用某方法9次回收率實驗測定的平均值為89.7%，規(guī)范偏向為11.8%，試問該回收率能否到達100%。.例4用原子吸收分光光度法測定某水樣中鉛的含量，測定結果為0.306mg/L，為檢驗準確度，在測定水樣的同時,平行測定含量為0.250mg/L的鉛規(guī)范溶液10次所獲數據為：0254、0.256、0.254、0.252、0.247、0.251、0.248、0.254、0.246、0.248。評價水樣測定結果。 .例5某監(jiān)測中心給一個實驗室氟化物樣品，經過大量分析數據可以以為 ,此時 ，含量為18.9g,總體規(guī)范偏向 。現有另一個氟化物樣品，想知道能否就是上述樣品。對其進展5次測定，

7、得到平均值為20.0g。問有無統計根椐來闡明它們不是同一種樣品。.解：設兩樣品是一致的，屬于同一總體 故假設成立，即兩樣品是同一個樣品 。 .不同方法之間的比較t檢法比較不同條件下不同時間、不同地點、不同儀器、不同分析人員等的兩組丈量數據之間能否存在差別。檢驗的假設是兩總體均值相等，檢驗的前提是兩總體偏向無顯著差別，偏向來自同一總體，其偏向為偶爾誤差。.步驟：a.運用精細度檢驗判別兩方法規(guī)范偏向有無顯著性差別，假設無顯著性差別，再進展t檢驗法；b.假設兩均值無顯著性差別；c.計算總體規(guī)范偏向： 計算統計值： d.根據顯著性程度及自在度查t臨界值表；e.判別假設能否成立：tta(f)，那么無顯著

8、性差別，tta(f)，那么有顯著性差別。.例：用兩種不同方法測定某樣品A物質含量數據如下。求兩種方法測定結果有無顯著性差別。方法測定次數平均值方差1542.34%（0.10%）22442.44%（0.12%）2.解：設兩方法規(guī)范偏向無限著性差別計算規(guī)范偏向： 計算統計值： 查t0.05(7)=2.371.36，故假設成立，兩種測定方法之結果無顯著性差別。.二、評價精細度的方法 P445 1. 評價精細度的常用術語精細度是指在規(guī)定的條件下，用同一方法對一均勻試樣進展反復分析時，所得分析結果之間的一致性程度，由分析的偶爾誤差決議，偶爾誤差越小，那么分析的精細度越高。精細度用規(guī)范偏向或相對規(guī)范偏向來

9、表示，通常與被測物的含量程度有關。平行性：在同一實驗室，當操作人員、分析設備和分析時間均一樣時，用同樣方法對同一樣品進展多份平行樣測定的結果之間的符合程度。反復性：在同一實驗室，當操作人員、分析設備和分析時間三要素中至少有一項不一樣時，用同樣方法對同一樣品多次獨立測定的結果之間的符合程度。再現性：在不同實驗室人員、設備及時間都不一樣，用同樣方法對同一樣品進展多次反復測定的結果之間的符合程度。.2. 精細度的檢驗F檢驗法運用：比較不同條件下不同地點、不同時間、不同方法、不同分析人員等丈量的兩組數據能否具有一樣的精細度。F檢驗法同t檢驗法步驟，統計值計算： ，查 表，并判別。注：兩組數據中偏向大的

10、為 ，相對應的測定次數為.例實驗室1用某方法測定質量控制樣品，7次測定的規(guī)范偏向為s10.35mg/L。實驗室2用同一方法測定同一樣品，8次測定的規(guī)范偏向為s20.57mg/L。這兩個實驗室能否有一樣的精細度?(給定0.05)解:假設兩實驗室精細度無顯著性差別、即s1=s2(雙側檢驗) s12=0.352=0.1225, s22=0.572=0.3249 那么smax2=0.3249，f1=nmax-1=8-1=7 Smin2=0.1225，f2=nmin-1=7-1=6統計值知=0.05，f1=7，f2=6，查F臨界值表得F0.0257，6=5.70判別：F = 2.65 20 個數據按測定

11、順序點到圖上，這時應滿足以下要求：超出上下控制線的數據視為離群值，應予刪除，剔除后缺乏20個數據時應再測補足，并重新計算 、S，并做圖，直到20個數據全部落在上下控制線內；上下輔助線范圍內的點應多于2/3，如少于50%，那么闡明分散度太大，應重做。延續(xù)7點位于中心線的同一側，表示數據不是充分隨機的，應重做。質量控制圖繪成后，應標明測定工程、質量控制樣品濃度、分析方法、實驗條件、分析人員及日期等。.質量控制圖的運用表示有失控傾向，查明緣由，糾正重做。 假設延續(xù) 7點上升或延續(xù)下降 闡明當天測定過程失控，應立刻查明緣由，糾正重做。 點落在 之外應引起注重，初步檢查后，采取相應糾正措施。 點落在 和

12、 之間 闡明測定過程處于控制形狀。 點落在 內 .2. 均數-極差控制圖P453-456 自學.3、常規(guī)監(jiān)測質量控制1空白實驗值a、一次平行測定至少兩個空白實驗值b、平行測定的相對偏向不得大于50%c、在痕量或超痕量分析中有空白實驗值控制圖的，將所測空白實驗值的均值點入圖中，進展控制。.2平行雙樣a、隨機抽取10-20%的樣品進展平行雙樣測定。當樣品數較小時，應適當添加雙樣測定率，無質量控制樣品和質控圖的監(jiān)測工程，應對全部樣品進展平行雙樣測定。b、將質控樣品平行測定結果點入質控圖中進展判別。c、環(huán)境樣品平行測定的相對偏向不得大于規(guī)范分析方法規(guī)定的d相對的2倍。d、全部平行雙樣測定中的不合格者應

13、重新作平行雙樣測定；部分平行雙樣測定的合格率小于95%時，除對不合格者重做平行樣外，應在添加測定10-20%的平行雙樣，直至總合格率大于等于95%。.3加標回收率a、隨機抽取10-20%的樣品進展加標回收率的測定。b、有質控圖的監(jiān)測工程，將測定結果點入圖中進展判別。c、無質控圖的監(jiān)測工程，其測定結果不得超出監(jiān)測分析方法中規(guī)定的加標回收率的范圍。d、無規(guī)定值者，那么可規(guī)定目的值為95-105%.e、當超出目的值95-105%時，計算P上限P下限，并加以判別。f、當合格率小于95%時，除對不合格者重新測定外，應再添加10-20%樣品的加標回收率，直至總合格率為大于等于95%。.二、實驗室間質量控制

14、實驗室間質量控制的目的是：提高各實驗室的監(jiān)測分析程度，添加各實驗室之間測定結果的可比性；發(fā)現一些實驗室內部不易核對的誤差來源，如試劑、儀器質量等方面的問題。外部質量控制的方法通常是采用由上級監(jiān)測站對下級監(jiān)測站進展分析質量考核。在各實驗室完成內部質量控制的根底上，由上級監(jiān)測中心或控制中心提供規(guī)范參考樣品，分發(fā)給各受控實驗室。各實驗室在規(guī)定期間內，對規(guī)范參考樣品進展測定，并把測定結果報監(jiān)測中心或控制中心。然后由監(jiān)測中心將測定結果作統計處置，按有關統計量評價各實驗室測定結果的優(yōu)劣?？己顺晒细竦膶嶒炇?，其監(jiān)測數據才被成認或接受；對于不合格的實驗室，要及時給予技術上的協助和指點，使之提高監(jiān)測分析質量。

15、.我國目前已初步構成了從國家到省、市、縣等有層次的、較完好的系統，各級監(jiān)測站每年都監(jiān)測分析了大量的環(huán)境質量數據。如何保證這些數據的準確性、精細性、完好性、代表性和可比性是環(huán)境監(jiān)測質量控制的歸宿。因此，各實驗室的內部、外部控制質量是非常重要的。從1983年開場，我國在環(huán)保系統實行了水質監(jiān)測質量控制，由中國環(huán)境監(jiān)測總站擔任對各省市一級的監(jiān)測站進展水質監(jiān)測常規(guī)必測工程的分析質量考核，其中包括：PH、硬度、BOD、COD、NH3-N、NO2-N、NO3-N、揮發(fā)酚、CN、As、Hg、Cr()、Pb、Cd、Cu等十六項。經過考核大大提高了監(jiān)測分析的技術程度，促進了質量控制任務的開展。對大氣、噪聲、放射性和生物監(jiān)測的考核任務也在陸續(xù)進展。.練習某一含鉛的控制水樣，累積測定20個平行樣，其結果列入