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1、第三章 釜式反應(yīng)器 化工設(shè)備是化工生產(chǎn)的重要技術(shù)裝備?,F(xiàn)代化工企業(yè)的雄姿這是反應(yīng)器間歇操作(batch reactor, BR)連續(xù)操作(continuous stirred tank reactor, CSTR) 用途:絕大多數(shù)用作有液相參與的反應(yīng),如:液液、液固、氣液、氣液固反應(yīng)等。操作方式:間歇、連續(xù)、半間歇本章內(nèi)容 釜式反應(yīng)器的物料衡算通式 等溫間歇釜式反應(yīng)器的計算 連續(xù)釜式反應(yīng)器的反應(yīng)體積 連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián) 釜式反應(yīng)器中復合反應(yīng)的收率與選擇性 變溫間歇釜式反應(yīng)器 連續(xù)釜式反應(yīng)器的定態(tài)操作:反應(yīng)器進料的體積流量:反應(yīng)器出料的體積流量:反應(yīng)器進料中關(guān)鍵組分濃度:反應(yīng)器出料中關(guān)鍵
2、組分濃度:反應(yīng)體積假設(shè) 反應(yīng)器內(nèi)物料溫度均一 反應(yīng)器內(nèi)物料濃度均一 取整個反應(yīng)體積作控制體積釜式反應(yīng)器的物料衡算通式釜式反應(yīng)器的物料衡算通式其中:對反應(yīng)物為負對產(chǎn)物為正假設(shè) 反應(yīng)器內(nèi)物料溫度均一 反應(yīng)器內(nèi)物料濃度均一 在 dt 時間間歇內(nèi)對整個反應(yīng)器做關(guān)鍵組分 i 的物料衡算:1.反應(yīng)體積 t 為反應(yīng)時間:裝料完畢開始反應(yīng)算起到達到一定轉(zhuǎn)化率時所經(jīng)歷的時間。計算關(guān)鍵t0 為輔助時間:裝料、卸料、清洗所需時間之和。經(jīng)驗給定操作時間等溫 BR 的計算2.反應(yīng)器的體積 :裝填系數(shù) ,由經(jīng)驗確定,一般為 0.40.85對非穩(wěn)態(tài)操作,反應(yīng)時間內(nèi):間歇釜式反應(yīng)器物料衡算式則物料衡算通式變形為: 3.反應(yīng)時
3、間的計算等溫 BR 的計算恒容反應(yīng) 單一反應(yīng)一級反應(yīng)非一級反應(yīng)反應(yīng)時間相同 達到一定轉(zhuǎn)化率所需的反應(yīng)時間與反應(yīng)器大小無關(guān),只取決于動力學因素。 溫度越高,速率常數(shù) k 越大,則達到相同轉(zhuǎn)化率所需的反應(yīng)時間 t 越短。區(qū)別t 與cA0無關(guān)t 與cA0有關(guān)等溫 BR 的計算例:在等溫間歇反應(yīng)器中進行乙酸乙酯皂化反應(yīng):該反應(yīng)對乙酸乙酯及氫氧化鈉均為一級。反應(yīng)開始時乙酸乙酯及氫氧化鈉的濃度均為0.02 mol/L,反應(yīng)速率常數(shù)等于4.6 L/(mol min)。試求乙酸乙酯轉(zhuǎn)化率分別達到 80、90和 95時的反應(yīng)時間。解:得: XA=80%,t = 43.5min; XA=90%,t = 97.8m
4、in; XA=95%,t = 206.5min對各組分作物料衡算(恒容條件):系統(tǒng)中只進行兩個獨立反應(yīng),因此,此三式中僅二式是獨立的。對A:對P:對Q: 復合反應(yīng)等溫 BR 的計算 3.反應(yīng)時間的計算組分濃度APQ反應(yīng)時間等溫 BR 的計算平行反應(yīng)物系組成與反應(yīng)時間關(guān)系示意圖即:任意時刻兩個反應(yīng)產(chǎn)物濃度之比,等于兩個反應(yīng)速率常數(shù)之比等溫 BR 的計算將上述結(jié)果推廣到含有M個一級反應(yīng)的平行反應(yīng)系統(tǒng) :反應(yīng)物A的濃度為:反應(yīng)產(chǎn)物的濃度為:反應(yīng)時間確定后,即可確定必需的反應(yīng)體積。等溫 BR 的計算 復合反應(yīng) 復合反應(yīng)連串反應(yīng)對A作物料衡算:對P作物料衡算:等溫 BR 的計算令:得:等溫 BR 的計算
5、連串反應(yīng)組分濃度與反應(yīng)時間關(guān)系示意圖連續(xù)釜式反應(yīng)器物料衡算式等溫CSTR 的計算對穩(wěn)態(tài)操作,有:則物料衡算通式變?yōu)椋?單一反應(yīng) 空時與空速的概念: 空時:(因次:時間) 空速的意義:單位時間單位反應(yīng)體積所處理的物料量。 空速越大,反應(yīng)器的原料處理能力越大。 空速:等溫CSTR 的計算對關(guān)鍵組分A有:對目的產(chǎn)物P有:對副產(chǎn)物Q有:三式中有兩式獨立,可解Vr、XA、YP三者關(guān)系 復合反應(yīng)平行反應(yīng)等溫CSTR 的計算對中間產(chǎn)物P:對最終產(chǎn)物Q:等溫CSTR 的計算 復合反應(yīng)連串反應(yīng)對關(guān)鍵組分A有:三式中有兩式獨立,可解Vr、XA、YP三者關(guān)系小結(jié):等溫反應(yīng)釜的設(shè)計方程反應(yīng)BRCSTRBR和CSTR反
6、應(yīng)體積的比較思考 1. 用一個大反應(yīng)器好還是幾個小反應(yīng)器好?(Vr最小) 2. 若采用多個小反應(yīng)器,是串聯(lián)好還是并聯(lián)好? (Vr最小) 3. 若多個反應(yīng)器串聯(lián)操作,則各釜的體積是多少?或各釜的最佳反應(yīng)體積比如何?連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián) 正常動力學單釜兩釜串聯(lián)連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)1.圖解分析正常動力學,轉(zhuǎn)化速率 隨XA增加而降低。多釜串聯(lián)比單釜有利,總反應(yīng)體積小于單釜體積。對于正常動力學,串聯(lián)的釜數(shù)增多,則總體積減小。(但操作復雜程度增大,附屬設(shè)備費用增大)反常動力學,轉(zhuǎn)化速率 隨XA增加而增加。單釜的反應(yīng)體積小于串聯(lián)釜的總體積。連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)1.圖解分析 小結(jié)2. 串聯(lián)釜
7、式反應(yīng)器的計算連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián) 串聯(lián)釜式反應(yīng)器假設(shè):各釜體積相同,且各釜的進料可近似認為相等,則各釜的空時 相等。 各釜操作溫度相同,則各釜的速率常數(shù) k 相等。對第P釜作組分A的物料衡算:對一級不可逆反應(yīng):連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)2. 串聯(lián)釜式反應(yīng)器的計算N個釜注意:其中的 為單釜空時,總空時為N 。3.串聯(lián)釜式反應(yīng)器的最佳反應(yīng)體積比 即:在釜數(shù)及最終轉(zhuǎn)化率已規(guī)定情況下,為使總的反應(yīng)體積最小,各釜反應(yīng)體積存在一個最佳比例。連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)對單一反應(yīng),總反應(yīng)體積為:據(jù)此求得各釜的轉(zhuǎn)化率,從而求得 此時 最小。小結(jié):串聯(lián)釜式反應(yīng)器進行 級反應(yīng):連續(xù)釜式反應(yīng)器的串聯(lián)與并聯(lián)3.
8、串聯(lián)釜式反應(yīng)器的最佳反應(yīng)體積比 釜式反應(yīng)器中復合反應(yīng)的收率與選擇性1.總收率與總選擇性則: 總選擇性和轉(zhuǎn)化率的關(guān)系取決于反應(yīng)動力學,反應(yīng)器形式和操作方式等。因此,同是釜式反應(yīng)器,由于操作方式不同,雖然最終轉(zhuǎn)化率一樣,但最終收率卻不一樣。釜式反應(yīng)器中復合反應(yīng)的收率與選擇性1.總收率與總選擇性 當瞬時選擇性隨關(guān)鍵組分轉(zhuǎn)化率增大而單調(diào)增加時,收率順序:間歇釜多個連續(xù)釜串聯(lián)單一連續(xù)釜 當瞬時選擇性隨關(guān)鍵組分轉(zhuǎn)化率增大而單調(diào)下降時,收率順序:間歇釜多個連續(xù)釜串聯(lián)單一連續(xù)釜變溫間歇操作的熱量衡算 根據(jù)熱力學第一定律,反應(yīng)器的熱量衡算為:即:與環(huán)境交換的熱=內(nèi)能的變化變溫間歇釜式反應(yīng)器間歇釜式反應(yīng)器用焓變代替內(nèi)能的變化Tr為計算的基準溫度變溫間歇釜式反應(yīng)器變溫間歇操作的熱量衡算式中:U為總傳熱系數(shù) Ah為傳熱面積 Tc為環(huán)境溫度變溫間歇釜式反應(yīng)器變溫間歇操作的熱量衡算討論等溫反應(yīng)絕熱反應(yīng)1.連續(xù)釜式反應(yīng)器的熱量衡算式定態(tài)操作熱量衡算式為:連續(xù)釜式反應(yīng)器的定態(tài)操作對絕熱反應(yīng),有:
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