2013-精細有機合成單元反應復習題

1、PAGE 2013精細有機合成單元反應復習題一、 名詞解釋(每題3分)1鹵化 : 在有機化合物分子中引入鹵原子，形成碳鹵鍵，得到含鹵化合物的反應被稱為鹵化反應。根據(jù)引入鹵原子的不同，鹵化反應可分為氯化、溴化、碘化和氟化.2磺化: 向有機分子中引入磺酸基團（SO3H）的反應稱磺化或者硫酸鹽化反應。3. 硝化: 在硝酸等硝化劑的作用下，有機物分子中的氫原子被硝基（NO2）取代的反應叫硝化反應。4 烷基化: 烷基化反應指的是在有機化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烴基的反應的總稱。引入的烴基可以是烷基、烯基、炔基和芳基，也可以是有取代基的烴基，其中以在有機物分子中引入烷基最為重要5 ?；?/p>

2、: 在有機化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族?；姆磻Q為?；磻?。6. 氧化: 廣義地說，凡是失電子的反應皆屬于氧化反應。狹義地說，凡能使有機物中氧原子增加或氫原子減少的反應稱為氧化反應。7磺化的值:; 當硫酸的濃度降至一定程度時，反應幾乎停止，此時的剩余硫酸稱為“廢酸”；廢酸濃度用含SO3的質(zhì)量分數(shù)表示，稱為磺化的“值”。 磺化易，值小； 磺化難，值大。8硫酸的D.V.S: 硫酸的脫水值是指硝化結(jié)束時，廢酸中硫酸和水的計算質(zhì)量之比。9還原: 廣義：在還原劑作用下，能使某原子得到電子或電子云密度增加的反應稱為還原反應。狹義：能使有機物分子中增加氫原子或減少氧原子，或兩者兼

3、爾有之的反應稱為還原反應。10氯化深度: 氯與甲苯的物質(zhì)的量比.11廢酸的F.N.A: 廢酸計算濃度(F.N.V)是指混酸硝化結(jié)束時，廢酸中硫酸的計算濃度（也稱硝化活性因素）。12相比: 指硝酸與被硝化物的量比。13硝酸比: 指硝酸與被硝化物的量比。14 .氨解: 氨解反應是指含有各種不同官能團的有機化合物在胺化劑的作用下生成胺類化合物的過程。氨解有時也叫做“胺化”或“氨基化”，但是氨與雙鍵加成生成胺的反應則只能叫做胺化不能叫做氨解二、填空題(每空1分)1從天然氣和石油中可獲得甲烷、 乙烯 、 丙烯 、 丁烯等脂肪烴。2萘在低溫磺化時主要產(chǎn)物為-萘磺酸，在較高溫度下為-萘磺酸。3SO3在室溫下

4、有、 、 、 四種聚合形式。其中為液態(tài)。4用SO3磺化要注意防止多磺化、 氧化 、砜 、 焦化等副反應。5. 共沸去水磺化法適用于沸點低、易揮發(fā)的芳烴。6. 氯磺酸磺化時要注意 原料及設(shè)備防水。7硝化方法常見有_5種_種，工業(yè)上常采用_非均相混酸硝化_，主要適用于 被硝化物和產(chǎn)物均為液態(tài) 。8硝化加料方法有正加法 、 反加法 、 并加法三種 。9硝化反應的主要活潑質(zhì)點是硝基陽離子（NO2+ ）_。10自由基產(chǎn)生有加熱、光照、引發(fā)劑引發(fā) _三種方法。11從天然氣和石油中可獲得苯、 甲苯 、二甲苯等芳香烴。12硝化反應器常用 不銹鋼制成，因此要控制廢酸濃度不低于 68%70% 防腐。13廢酸處理有

5、閉路循環(huán)法、 蒸發(fā)濃縮法、 浸沒燃燒濃縮法 、 分解吸收法等方法。 14. 烘培磺化多用于_芳香族伯胺的磺化。_。15氟化物制備可通過_直接氟化、用金屬氟化物氟化、 電解氟化 。 16鏈反應有鏈引發(fā)、鏈傳遞、鏈終止三步。17鹵化技術(shù)按其方法可分為_取代鹵化、加成鹵化和置換鹵化_三種類型。18芳環(huán)上的鹵化反應屬于_連串_反應19工業(yè)發(fā)煙硫酸有兩種規(guī)格，一種含游離SO3約 20,另一種含游離SO3，約65 20在連續(xù)分離器中,可加入 叔辛胺 以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離。21硝酸比指 硝酸比指硝酸與被硝化物的量比 22相比指 相比指混酸與被硝化物的物質(zhì)的量之比 23氯化物堿性水解可引入_羥基_基團。2

6、4還原反應是指有機分子中氫原子 增加 或氧原子 減少_的反應。25羧酸酐比羧酸更_容易_發(fā)生?；磻ㄌ睢叭菀住被颉半y” ）。26C烷基化反應中應用最廣泛的催化劑是_ AlCl3_。27乙酸與醇類按等物質(zhì)的量反應制備酯，伯醇的反應活性最_大_，仲醇的反應活性_較大_，叔醇反應活性最_小_。28正丙烯與苯反應主要得到 _異丙基苯_。29酯交換反應的類型有：酯醇交換、酯酸交換、酯酯交換。30對于N-?；磻?，?；瘎┓磻钚缘拇笮№樞颍阂阴Ｂ?乙酸酐 乙酸（填“”或“” ）。31通常甲苯氧化生產(chǎn)_苯甲酸 _。32氯化反應與磺化反應的反應機理均屬于_親電取代_。33常見酯交換方法有羧酸法 酸酐法，酰氯

7、法 酯交換法 34催化加氫重要催化劑有骨架鎳 載體型：鈀碳催化劑 銅硅膠載體型 有機金屬絡合物35工業(yè)上付-克芳烴烷基化反應中，常用的烷基化劑是烯烴 鹵烷。36烯烴作C-烷基化劑時，總是引入帶 支 鏈的烷基37C-烷基化反應特點連串 可逆 重排 38液相法合成異丙苯時，丙烯與苯的物質(zhì)的量比要使 苯 過量。39胺類被?；南鄬Ψ磻钚允莀伯胺仲胺，無位阻胺有位阻胺，脂肪胺芳胺 40?；磻M可能完全并使用過量不太多的羧酸，必須除去反應生成的水。脫水的方法主要有伯胺仲胺，無位阻胺有位阻胺，脂肪胺芳胺41工業(yè)用氨水濃度一般是 25% 42多磺酸第二個磺酸基的堿熔比第一個困難 (困難,容易)43用鹵烷

8、作烴化劑進行N烴化反應時，通常要加入與鹵烷等當量的堿性物質(zhì)，這些物質(zhì)被稱為 縛酸劑 。44某些有機物在室溫遇到空氣會發(fā)生緩慢氧化，這種現(xiàn)象叫做自動氧化 ，其反應歷程屬于 自由基反應，包括鏈引發(fā)，鏈傳遞，鏈終止三個階段。三、 判斷題(每題1分)1反應步驟往往由最快一步?jīng)Q定。 （X ）2苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應時,鄰對位取代基常使苯環(huán)活化。 （ ）3烘培磺化多用于芳香族伯胺的磺化。 （ ）4在連續(xù)分離器中,可加入仲辛胺以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離。 （ X ）5相比指混酸與被硝化物的物質(zhì)的量之比。 （ X ）6鹵化反應時自由基光照引發(fā)常用紅外光。 （X ）7在取代氯化時,用Cl2+O2可促進反應進行。

9、（ X ）8氯化深度指氯與苯的物質(zhì)的量之比。 （ ）9硝化后廢酸濃度一般不低于68%,否則對鋼板產(chǎn)生強腐蝕。 （ ）10LAS的生產(chǎn)常采用發(fā)煙硫酸磺化法。 （ X ）11反應步驟往往由最慢一步?jīng)Q定。 （ ）12苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應時,間位取代基常使苯環(huán)活化。 （ X ）13共沸去水磺化多用于芳香族伯胺的磺化。 （ X ）14在連續(xù)分離器中,可加入叔辛胺以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離。 （ ）15硝酸比指硝酸與被硝化物的量比。 （ ）16鹵化反應時自由基光照引發(fā)常用紫外光。 （ ）17在取代氯化時,用Cl2+O3可促進反應進行。 （ X ）18控制氯化深度可通過測定出口處氯化液比重來實現(xiàn)。 （ ）1

10、9硝化反應為可逆反應。 （ X ）20LAS的生產(chǎn)常采用三氧化硫磺化法。 （ ）21甲苯的側(cè)鏈氯化是典型的自由基反應歷程。 ( )22芳烴側(cè)鏈的取代鹵化主要為芳環(huán)側(cè)鏈上的氫的取代氯化。 ( )23苯和氯氣的氯化反應是以氣態(tài)的形式進行的。 ( )24芳環(huán)上連有給電子基，鹵代反應容易進行，且常發(fā)生多鹵代現(xiàn)象 ( )25萘的鹵化比苯容易。 ( )26.甲苯一硝化時產(chǎn)物主要以間位為主。 ( X )27取代鹵化反應，通常是反應溫度高，容易發(fā)生多鹵代及其他副反應 ( )28芳環(huán)的側(cè)鏈取代鹵化最常用的自由基引發(fā)劑是有機過氧化物 ( )29氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氫，并放出大量的熱，容易發(fā)生噴料或爆炸事

11、故。( )30易于磺化的，值要求較低。 ( ) 31難以磺化的值要求較高。 ( )32廢酸濃度高于100的硫酸，一定可以使硝基苯一磺化 ( X )33因為存放時間長的氯磺酸會因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸，最好使用存放時間短的氯磺酸。 ( )34氯磺酸磺化法主要用于制備芳磺酰氯。 ( )35芳環(huán)上取代鹵化時，硫化物使催化劑失效。 ( )36芳環(huán)上取代鹵化時，水分使反應變慢。 ( )37在混酸硝化時，混酸的組成是重要的影響因素，硫酸濃度越大，硝化能力越強。( )38稀硝酸硝化通常用于易硝化的芳族化合物，硝酸約過量10%65%。( )39乙酸與醇類按等物質(zhì)的量反應制備酯，伯醇的反應活性最小。(

12、X )40乙酸與醇類按等物質(zhì)的量反應制備酯，叔醇反應活性最大。( X )41芳環(huán)側(cè)鏈的取代鹵化反應屬于親電取代反應。 （ X ）42芳磺酸的酸性水解反應是親核反應。 （ X）43LiAlH4遇水、醚、含羥基或巰基的有機物會發(fā)生分解，因此必須在無水乙醚或無水四氫呋喃等溶劑中使用。 （ ）44多硝基化合物用硫化堿部分還原時，處于OH或OR等基團對位的硝基可被優(yōu)先還原。 （ X ）45芳環(huán)上的C-烷化反應是親電取代反應。 （ ）46當萘環(huán)上已有一個第一類取代基，則新取代基進入已有取代基的同環(huán)。 （ ）47間歇操作時，反應物料的組成不隨時間而改變。 （ X ）48用鐵粉還原時，一般采用干凈、質(zhì)軟的灰色

13、鑄鐵粉。 （ ）49用鹵烷烷化時，常加入與鹵烷等當量的堿性物質(zhì)，這些堿性物質(zhì)稱為縛酸劑。 （ ）50用濃硫酸作磺化劑進行的芳環(huán)上的磺化反應是不可逆反應。（ X ）51顆粒狀催化劑常用于流化床反應器。 ( )52芳環(huán)上鹵基的堿性水解反應是親電取代反應。 ( X )53苯的氯化是一個連串反應，一氯化時總伴隨有二氯化產(chǎn)物。( )54芳伯胺烘焙磺化時，-SO3H主要進入-NH2的對位，對位被占據(jù)時，則進入鄰位。 ( )四、 單選題（每小題2分） 1.十二烷基苯在一磺化時主產(chǎn)物中磺基的位置是_。（A）鄰位 （B） 對位 （C）間位 (D)鄰間位2.甲苯一硝化時產(chǎn)物主要以_為主。（A）鄰、對位 （B） 鄰

14、、間位 （C）間、對位 （D）間位 3下列物質(zhì)中可以用作烷基化劑的是_。（A）苯 （B）乙烷 （C）乙酸酐 （D）烯烴4乙醇和氨作用制取乙醇胺的反應屬于_。( A ) 縮合反應 （B）酯化反應 （C）胺解反應 （D）還原反應5把硝基苯轉(zhuǎn)變?yōu)楸桨房捎玫脑噭┦莀。（A）AgCl (B) FeCl2 (C ) Fe，HCl (D) HCl6C?；磻姆磻獧C理均屬于_。（A）親電加成 （B）親電取代 （C）自由基加成 （D）自由基取代7直鏈烷基苯可通過_反應制備苯甲酸。（A）還原 （B） 酯化 （C）酰化 （D） 氧化8沸騰氯化法制備氯苯用的氯化劑是_。（A ）Cl2 (B) HOCl (C) HC

15、l ( D) FeCl39對于氨解反應下列說法正確的是_。（A）鹵烷的氨解產(chǎn)物只得到伯胺 （B）醇氨解產(chǎn)物均為伯胺 （C）苯酚氨解的主要產(chǎn)物為苯胺 （D）(A)(B)(C)均正確10下列物質(zhì)之間能夠發(fā)生羥醛縮合反應的是_。（A）甲醛與甲醛 （B） 甲酸與甲醛（C）乙醛與乙醛 （D）苯甲醛與甲醛11.甲苯進行一磺化時，磺基主要分布在_。（A） 間位 （B）鄰對位 （C） 對位 (D) 間對位12.硝化反應中參加反應的活潑質(zhì)點是_。（A） HNO3 （B） NO3- （C） NO2+ （D） H3O+13下列物質(zhì)中常用作?；瘎┑氖莀。（A）乙醇 （B） 丙酮 （C）乙酸酐 （D）苯基甲基酮14下列

16、反應中屬于磺化劑的是_。（A）H2 （B） SO3 （C） CuO （D）FeCl215把鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)變?yōu)猷徏妆桨房捎玫脑噭┦莀。（A）Ag (B) FeCl2 (C ) Fe, HCl (D) HCl16氧化反應中使用的氧化劑是_。（A）NaOH ( B ) KMnO4 ( C ) AlCl3 (D) Zn，NaOH17烷基化反應催化劑是_。（A）AlCl3 （B） Al2O3 （C）CuO （D） NaCl18萘在高溫進行一磺化時主要產(chǎn)物中磺酸基的位置是_。（A）1位 （B）2位 （C）3位 （D）4位19下列說法正確的是_。(A) 異丙苯氧化可制備苯酚 (B) 不能通過烷烴氧化制備醇 (

17、C) 常用叔鹵烷氨解制備叔胺 (D) 苯氯化反應的原料中可含有水分20對于羥醛縮合反應下列說法不正確的是_。（A） 醛能與醛縮合 （B） 酯不能與酯縮合（C） 醛能與醇縮合 （D） 醛能與丙酮縮合21.以下化合物萘甲苯苯蒽醌的磺化反應活潑順序為 （ ） A B. C D. 22.以下羧酸苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、丙酸、2甲基丙酸甲酸與乙醇的酯化速度順序為 （ ）A. B. C. D. 23.以下醇丙醇、2丙醇、叔丁醇、丙烯醇甲醇與乙酸的酯化反應速度順序為 （ ）A. B. C. D. 24.以下鹵代烴CH3CH2F、CH3CH2Cl、CH3CH2Br、CH3CH2I的水解活潑性次序為 （ ）A B

18、. C D. 25. 以下鹵代烴氯苯、鄰二氯苯、對硝基氯苯、2，4二硝基氯苯的水解活潑性次序為 （ ）A B. C D. 26.化合物的 中的OH被鹵原子取代所得的化合物稱為酰鹵，下列化合物中可以看作酰鹵的是（ ）AHCOF BCCl4 CCOCl2 DCH2ClCOOH27將65%的發(fā)煙硫酸換算成硫酸的濃度為（ ）A、65%； B、165%； C、114.6%； D、125%28.以下關(guān)于溶劑的說法不正確的是（ ）A、溶劑不能和反應底物和產(chǎn)物發(fā)生化學反應；B、在反應條件下和后處理時具有穩(wěn)定性；C、溶劑對反應底物和產(chǎn)物均需具有溶解性；D、溶劑可使反應物更好地分散。29.下列關(guān)于磺化值的說法正確

19、的有（ ）A、容易磺化的物質(zhì)值越大；B、容易磺化的物質(zhì)值越小；C、值越大，所用磺化劑的量越少；D、值越大，所用磺化劑的量越多。30苯胺與乙酐的反應類型有( )A、N-?；?B、N-烷化；C、C-?；?D、O-烷化。31以下關(guān)于芳環(huán)上發(fā)生鹵化、磺化的說法正確的是（ ）A、均屬親電歷程； B、均屬親核歷程；C、反應均有副反應； D、反應均無副反應。32用三氧化硫作磺化劑的缺點有（ ）A、反應強烈放熱，需冷卻； B、副反應有時較多；C、反應物的粘度有時較高； D、反應有時難以控制。33對叔丁基甲苯在四氯化碳中，在光照下進行一氯化可得到的產(chǎn)物是（ ）A、對叔丁基氯芐； B、對叔丁基-一氯甲基苯；C

20、、對叔丁基-2-氯甲苯； -D、對甲基-2-叔丁基苯。34以下可作為相轉(zhuǎn)移催化劑的有（ ）A、季銨鹽類； B、叔胺；C、聚醚類； D、冠醚。35催化氫化催化劑骨架鎳適用的條件為： ( )A、弱酸性 B、弱堿性 C、強酸性36下列醇中，-OH最易被氯置換的是 （ ）A、(CH3)3C-OH B、CH3CH2CHOHCH3 C、CH3CH2CH2CH2OH37下列?；瘎┲校钚宰顝姷氖牵?( )A、CH3COCl B、 CH3COOH C、(CH3CO)2O D、C6H5COCl38化合物進行一硝化時，主要產(chǎn)物為： ( )A、B、C、39下列試劑中，能用作烴化劑的是： ( )A、乙酰乙酸乙酯 B、

21、氯乙酸乙酯 C、苯磺酸乙酯40在進行芳環(huán)上的硝化反應時，硝化的主要活潑質(zhì)點是： ( )A、HNO3 B、NO2+ C、 NO341空氣自動氧化反應的反應歷程屬于 （ ）A、親電反應 B、親核反應 C、自由基鏈反應42用鹵烷作烷化劑，當烷基相同時，鹵烷活性次序正確的是（ ）A、R-I R-Br R-Cl B、 R-Br R-Cl R-I C、R-Cl R-Br R-I43催化劑中毒后，可以用簡單的方法使催化劑恢復活性的中毒現(xiàn)象叫作 （ ）A、可逆中毒 B、不可逆中毒 C、永久中毒 44下面哪一個不是自由基生成（鏈引發(fā)）的方式？(A)加壓 (B)加熱 (C)加過氧化苯甲酰 (D)光照45下面哪一個

22、化合物最容易發(fā)生硝化反應？(A)苯(B)一硝基苯(C) 二硝基苯(D)苯胺451摩爾硝基苯還原生成1摩爾苯胺，理論上需要鐵粉的摩爾數(shù)為(A)1.0(B)1.25(C)2.0(D)2.2546最常用的胺基化劑是：(A)氨水 (B)氣氨 (C)液氨 (D)碳酸氫氨47用混酸（濃硫酸和硝酸）硝化時，關(guān)于濃硫酸的作用，下面哪一個說法是錯誤的？(A)可作為反應溶劑；(B)使硝酸產(chǎn)生NO2+正離子；(C)提高對位產(chǎn)物的產(chǎn)率；(D)提高硝化能力。48當一硝基苯硝化制備二硝基苯時，最適宜的硝化劑是：(A)稀硝酸(B)濃硝酸 (C) 稀硝酸與稀硫酸混酸(D) 濃硝酸與濃硫酸混酸 49苯胺一硝化時，采用的硝酸比應

23、當是：(A)1.0(B)1.01-1.05 (C)1.1-1.2 (D)2.050用混酸硝化時，關(guān)于脫水值DVS正確的說法是:(A) DVS增加,廢酸酸中水含量增加,硝化能力減??；(B) DVS增加,廢酸酸中水含量減小, 硝化能力減小；(C) DVS增加,廢酸酸中硫酸含量減小, 硝化能力減小；(D) DVS增加, 廢酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。51用二硫化鈉（Na2S2）還原硝基苯制備苯胺時，S22-被氧化成：(A)S0 (B)S2O32- (C)SO32- (D)SO42-52下面哪一個置換鹵化最容易發(fā)生？53下面哪一個化合物最容易發(fā)生硝化反應？(A)氯苯(B)苯酚(C) 一硝基苯(D

24、)苯磺酸541摩爾間二硝基苯還原生成1摩爾間二苯胺，理論上需要鐵粉的摩爾數(shù)為(A)1.0(B)1.25(C)4.5(D)2.2555用三氧化硫作磺化劑的缺點是： (A)有廢酸產(chǎn)生 (B)有無機雜質(zhì)產(chǎn)生 (C)易生成副產(chǎn)物(D)成本高56用多硫化鈉還原硝基苯制備苯胺時，一般不用Na2Sn（n=3-4），而用Na2S2，因為Na2Sn（n=3-4）的：(A)還原能力差， (B)易生成硫磺 (C)價格較貴 (D)副反應多57芳香環(huán)上C-烴化時，最常用的酸性鹵化物催化劑是：(A)AlBr3(B)AlCl3 (C)BF3 (D)ZnCl258磺化能力最強的是（）（A）三氧化硫 （B）氯磺酸（C）硫酸 （

25、D）二氧化硫59不屬于硝化反應加料方法的是（）（A）并加法（B）反加法（C）正加法（D）過量法 60側(cè)鏈上鹵代反應的容器不能為（）（A）玻璃質(zhì)（B）搪瓷質(zhì)（C）鐵質(zhì)（D）襯鎳 五、問答題1.向有機物分子中引入磺酸基的目的是什么?1向有機物分子中引入磺酸基的目的： 使產(chǎn)品具有水溶性、酸性、表面活性或?qū)w維素具有親和力。 將磺基轉(zhuǎn)化為OH、NH2、CN或Cl等取代基。 先在芳環(huán)上引入磺基，完成特定反應后，再將磺基水解掉。2.向有機物分子中引入硝基的目的是什么?2引入硝基的目的主要有三個方面：硝基可以轉(zhuǎn)化為其它取代基，尤其是制取氨基化合物的一條重要途徑；利用硝基的強吸電性，使芳環(huán)上的其它取代基活化，

26、易于發(fā)生親核置換反應； 利用硝基的強極性，賦予精細化工產(chǎn)品某種特性，例如加深染料的顏色，使藥物的生理效應有顯著變異等。3 .磺化反應在有機合成中應用和重要意義有哪些？3磺化反應在有機合成中應用和重要意義(1) 有機化合物分子中引入磺酸基后，可使其具有乳化、潤濕、發(fā)泡等多種表面活性，所以廣泛應用于表面活性劑的合成。(2) 磺化還可賦予有機化合物水溶性和酸性。在工業(yè)上常用以改進染料、指示劑等的溶解度和提高酸性。(3) 選擇性磺化常用來分離異構(gòu)體。（4）引入磺酸基可得到一系列中間產(chǎn)物（5磺化反應還應用于磺酸型離子交換樹脂的制備，香料合成等多種精細化工產(chǎn)品的生產(chǎn)。4. 比較三氧化硫與濃硫酸磺化的優(yōu)缺點

27、4三氧化硫與濃硫酸磺化的優(yōu)缺點 硫酸與三氧化硫磺化劑的比較項目H2SO44SO3是否有水生成有否反應速度溫和，慢瞬間反應熱放熱少，需加熱強放熱，需冷卻副反應很少有時較多廢酸有無耗堿量，中和產(chǎn)物含鹽量很高少量反應物粘度低有時高傳熱、傳質(zhì)有利困難在有機鹵化物中的溶解度很低互溶反應控制易難適用性普遍不斷擴大或H2SO44SO3優(yōu)點生成水，反應溫和，副反應少，易于控制，加入的過量硫酸可降低物料的粘度并幫助傳熱，硫酸熱容大，使反應平穩(wěn)，所以工業(yè)上的應用仍很普遍。不生成水，反應速度快，反應活性高，常為瞬間完成的快速反應，而且反應進行得完全，無廢酸生成，產(chǎn)物含鹽量很低、設(shè)備小、投資少。缺點生成水，反應速度減

28、慢。過量的硫酸，耗用大量的堿，使產(chǎn)物含大量硫酸鹽雜質(zhì)。廢酸多，活性低，設(shè)備大，投資大。反應放熱量大，物料粘度高，傳質(zhì)較困難，使副反應易于發(fā)生，物料易分解，可以通過設(shè)備的優(yōu)化、反應條件的控制、適當添加稀釋劑等方法有效地予以克服5. 芳環(huán)上取代鹵化時，有哪些重要影響因素?5芳環(huán)上取代鹵化時，重要影響因素有： （1）氯化深度（2）操作方式（3）原料純度的影響（4）反應溫度的影響（5）反應介質(zhì)的影響（6）催化劑的選擇6. 用氯氣進行苯的氯化制氯苯、甲苯的氯化制一氯芐、有哪幾項不同點和相同點，試用表格列項并作簡要說明。6氯苯、一氯芐生產(chǎn)比較氯苯、一氯芐生產(chǎn)比較項目氯苯一氯芐同反應介質(zhì)氣態(tài)生產(chǎn)工藝沸騰氯化

29、法反應熱放熱控制氯化深度測定出口處氯化液的相對密度氯化深度可以發(fā)生連串反應操作方式連續(xù)氯化劑Cl2反應溫度氯化液沸騰溫度取代數(shù)目單氯代同時生成相同產(chǎn)物HCl異歷程親電取代自由基鏈反應取代位置芳環(huán)上芳環(huán)側(cè)鏈上-H催化劑/引發(fā)劑金屬鹵化物(FeCl3)紫外光/有機過氧化物反應設(shè)備不銹鋼襯玻璃、襯搪瓷或襯鉛副反應多鹵代,異構(gòu)化、鹵素置換芳環(huán)上的取代氯化、加成氯化雜質(zhì)硫化物 水分金屬雜質(zhì) 水分，氧氣7. 用氯氣進行苯的氯化制氯苯時，原料純度對反應有何影響？7氯化反應原料純度的影響： （a） 硫化物。噻吩會包住三氯化鐵的表面，使催化劑失效，此外，噻吩在反應中生成的氯化氫，對設(shè)備造成腐蝕。（b）水分。因為

30、水與反應生成的氯化氫作用生成鹽酸，它對催化劑三氯化鐵的溶解度，大大超過有機物對三氯化鐵的溶解度，導致催化劑離開反應區(qū)，使氯化反應速度變慢。（c）氧氣，銷毀自由基8. 向有機化合物分子中引入鹵素，主要有什么目的？8通過向有機化合物分子中引入鹵素，主要有兩個目的：（1）賦予有機化合物一些新的性能。（2）在制成鹵素衍生物以后，通過鹵基的進一步轉(zhuǎn)化，制備一系列含有其他基團的中間體。9. 在所述芳環(huán)上取代鹵化反應中都用到哪些催化劑, 溶劑或介質(zhì)?9在芳環(huán)上取代鹵化反應中用到催化劑：常用三氯化鋁、三氯化鐵、三溴化鐵、四氯化錫、氯化鋅等Lewis酸作為催化劑，其作用是促使鹵素分子的極化離解。溶劑或介質(zhì):常用

31、的介質(zhì)有水、鹽酸、硫酸、醋酸、氯仿及其他鹵代烴類化合物。反應介質(zhì)的選取是根據(jù)被鹵化物的性質(zhì)而定的。對于鹵化反應容易進行的芳烴，可用稀鹽酸或稀硫酸作介質(zhì)，不需加其他催化劑；對于鹵代反應較難進行的芳烴，可用濃硫酸作介質(zhì)，并加入適量的催化劑。反應若需用有機溶劑，則該溶劑必須在反應條件下顯示惰性。溶劑的更換常常影響到鹵代反應的速度，甚至影響到產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)及異構(gòu)體的比例。一般來講，采用極性溶劑的反應速度要比用非極性溶劑快。10羧酸和醇進行酯化反應的特點是什么？通過什么方法可提高酯的產(chǎn)率？10特點是：反應可逆等（3分）提高酯的轉(zhuǎn)化率的辦法：加催化劑、用過量便宜原料、移走生成物（蒸出水或酯）（5分） 11.

32、工業(yè)上如何用苯磺酸制取苯酚？試寫出反應式。11工業(yè)上如何用苯磺酸制取苯酚？試寫出反應式。答：工業(yè)上用苯磺酸制取苯酚的方法主要有苯磺酸堿熔制苯酚法。 （2分）（1） （3分）（2） （3分）12苯酚的工業(yè)合成路線有哪些？試比較其優(yōu)缺點。 12苯酚的工業(yè)合成路線有哪些？試比較其優(yōu)缺點。答案要點：苯酚的工業(yè)合成路線主要有苯磺化堿熔法和異丙苯法合成苯酚法。（2分）（1）利用異丙苯法合成苯酚是當前世界各國生產(chǎn)苯酚最重要的路線。優(yōu)點：以苯和丙烯為原料，在生產(chǎn)苯酚的同時聯(lián)產(chǎn)丙酮，不需要消耗大量的酸堿，且“三廢”少，能連續(xù)操作，生產(chǎn)能力大，成本低。（2分）缺點：產(chǎn)生副產(chǎn)物，甚至會發(fā)生爆炸事故。（1分）（2）堿

33、熔是工業(yè)上制備酚類的最早方法。優(yōu)點：工藝過程簡單，對設(shè)備要求不高，適用于多種酚類的制備。（2分）缺點：需要使用大量酸堿、三廢多、工藝落后。（1分）13. 苯的一磺化制苯磺酸和一硝化制硝基苯有哪些相同點，又有哪些不同點？13苯的一磺化制苯磺酸、一硝化制硝基苯有哪些相同點，有哪些不同點？解：相同點：（1）磺化、硝化使用大量硫酸，存在廢酸問題 （2分）（2）均為放熱反應 （1分）（3）存在多磺化、多硝化等副反應 （1分）（4）反應均生成水 （1分）不同點：（1）硝化是不可逆反應，磺化是可逆反應 （2分）（2）反應裝置不同 14.比較空氣液相氧化與空氣氣相氧化.化學氧化的優(yōu)缺點? 14比較空氣液相氧化

34、，空氣氣相氧化.化學氧化優(yōu)缺點(列表).比較 液相空氣氧化 氣相空氣氧化 化學氧化氧化劑價格來源 價廉易得 價廉易得 價高反應條件T 溫和T T300-500C 溫和對設(shè)備要求P P耐腐蝕 耐高溫 耐腐蝕Cat.選擇性 好 難 好后處理 復雜 簡單 復雜產(chǎn)品局限 熱敏性 一 價值高.反應器 固定床.流化床 固定床.流化床 間歇反應釜接觸方式 鼓泡，淋液/噴淋 鼓泡，淋液/噴淋 液液攪拌反應熱效應 放熱 放熱 放熱工藝 簡單易控 簡單易控 中轉(zhuǎn)化率/產(chǎn)率 低 高 高15.比較固定床,流化床反應器優(yōu)缺點(列表) 15比較固定床,流化床反應器優(yōu)缺點(列表)比較 固定床反應器 流化床反應器優(yōu)點 催化劑

35、磨損小流體在 接觸面大,操作穩(wěn)定性好傳熱系數(shù) 管內(nèi)接近活塞流.推動力大 大.傳熱面積小.安全,合金鋼材 催化劑的生產(chǎn)能力高 消耗小,催化劑裝卸方便缺點 反應器復雜，消耗大傳 催化劑易磨損，損耗較多返 不易控制，穩(wěn)定性較差有 混程度較大，連串副反應加快， 溫差且有熱點出現(xiàn)催化劑 原料氣與催化劑接觸不充分，傳 裝卸不方便，要求高原料 質(zhì)惡化，使轉(zhuǎn)化率下降。 氣必須充分混合后再進入反 應器16硝化反應影響因素有哪些?采取哪些針對措施來提高硝化效果?16硝化反應影響因素采取哪些針對措施來提高硝化效果(1) 被硝化物的性質(zhì)： 當苯環(huán)存在給電子基時，使苯環(huán)活化，硝化速度快，產(chǎn)品以鄰，對位產(chǎn)物為主;當苯環(huán)存

36、在吸電子基時，使苯環(huán)鈍化，硝化速度慢，產(chǎn)品以間位產(chǎn)物為主;(2) 硝化劑 :在進行硝化反應時，必須選擇合適的硝化劑。混酸中的H2SO4含量，DVS硝化能力;DVS 一般取212，對于極難硝化物質(zhì)，可采用SO3與硝酸的混合物作硝化劑。芳環(huán)上有烷氧基，羥基等可用稀硝酸硝化；有氨基要先?；甚０繁Ｗo，硝化后在水解，反應物或產(chǎn)物在反應溫度下為液態(tài)時，用非均相混酸硝化，反應物或產(chǎn)物在反應溫度下為固態(tài)時，用均相混酸硝化，易氧化磺化的，用有機惰性溶劑中硝化。(3) 反應溫度:對于非均相硝化反應，溫度直接影響反應速度和生成物異構(gòu)體的比例。總體上，溫度，反應速度。硝化反應是一個強放熱反應，熱量來自稀釋熱和反應熱

37、，熱量要及時穩(wěn)定，否則溫度，硝酸易分解，副反應。所以在較低溫度下進行。 (4) 攪拌:大多數(shù)硝化過程屬于非均相體系，反應又是強放熱的；良好的攪拌裝置和冷卻設(shè)備是反應順利進行和提高傳熱效率的保證。必須十分注意和采取必要的安全措施。 (5) 相比與硝酸比量相比（酸油比）=混酸質(zhì)量被硝化物質(zhì).:相比過大（），設(shè)備生產(chǎn)能力，廢酸量大大；相比過小（ ） ，反應初期酸的濃度過高（） ，反應太激烈，難于控制溫度。硝酸比（）=硝酸的物質(zhì)的量被硝化物的物質(zhì)的量理論上兩者相當，實際上硝酸的用量過量。當采用混酸為硝化劑時，硝酸比的大小取決于被硝化物硝化的難易程度。對于易硝化的物質(zhì)，硝酸過量15，對于難硝化的物質(zhì)，硝

38、酸需過量1020或更多(6) 硝化副反應:由于被硝化物的性質(zhì)不同和反應條件的選擇不當造成的氧化（芳烴硝化中最主要的副反應，生成酚）去烴基;:置換;脫羧;開環(huán)和聚合等.：17大化工與精細有機合成有什么聯(lián)系和區(qū)別？17答：大化工：以石油化工為基礎(chǔ)而發(fā)展起來的大規(guī)模合成工業(yè)。精細有機合成：以大化工生產(chǎn)的中間體為起始物再進行深加工，生產(chǎn)批量較小、純度或質(zhì)量要求較高、附加值較高的有機化學品的合成。18高錳酸鉀氧化法在不同pH值條件下，氧化產(chǎn)物有何區(qū)別？18答：高錳酸鉀在酸性介質(zhì)中，+7價錳被還原為+2價錳 ，氧化性太強，選擇性差，不易控制，只適用于制備個別非常穩(wěn)定的氧化產(chǎn)物，而錳鹽難于回收，工業(yè)上很少用

39、酸性氧化法在中性或堿性介質(zhì)中，+7價錳被還原為 +4價錳（以二氧化錳形式存在）反應選擇性好，生成的羧酸以鉀鹽或鈉鹽的形式溶于水，產(chǎn)品的分離精制簡便，副產(chǎn)的二氧化錳分離后，用途廣泛。含有氫原子的芳環(huán)側(cè)鏈無論長短均被氧化為羧基，而且較長的側(cè)鏈比甲基更易氧化。19氣相空氣氧化可分為哪幾個基本過程？19答：氣相催化反應屬非均相催化反應過程，可分為五個步驟。 擴散：反應物由氣相擴散到催化劑表面； 吸附：反應物被催化劑表面吸附； 反應：發(fā)生氧化反應，放熱； 脫附：氧化產(chǎn)物自催化劑表面脫附； 反擴散：脫附產(chǎn)物由固體催化劑表面擴散到流體并帶走熱量。20催化加氫還原基本過程有哪些？常用的催化劑又有哪些？各屬何種

40、類型的催化劑？ 20催化加氫還原包括以下三個基本過程：（1）反應物在催化劑表面擴散、物理吸附和化學吸附；（2）吸附絡合物之間發(fā)生化學反應；（3）產(chǎn)物的脫附和擴散，離開催化劑表面。以硝基化合物催化還原為例，該基本過程可表示如下：整個反應控制步驟為反應組分的化學吸附過程的第（1）步（最慢）。21影響催化加氫還原反應的因素有那些？各是如何影響的？21答：催化加氫還原影響因素除催化劑種類、用量外，還與被還原物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)、純度、反應溫度及壓力、攪拌、溶劑及介質(zhì)酸堿性有關(guān)。（1）被還原物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 被還原物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是影響還原反應的重要因素。被還原物靠近催化劑表面活性中心的難易決定了還原反應的難易。

41、空間位阻效應大的化合物甚至不能靠近活性中心，所以反應較難進行，須升溫和加壓來完成反應。各種官能團單獨存在時，其反應性如下：芳香族硝基 叁鍵 雙鍵 羰基 脂肪族硝基在碳氫化合物中，則直鏈烯烴 環(huán)狀烯烴 萘 苯 烷基苯 芳香烷基苯在苯環(huán)上引入取代基時，若用鉑黑為催化劑，引入吸電子基時，反應加快，引入給電子基，反應變慢；若用骨架鎳作催化劑，情況正好相反。如硝基苯及硝基苯胺在骨架鎳作催化下，在中性介質(zhì)中硝基苯胺的還原順序為：硝基苯 間硝基苯胺 對硝基苯胺 鄰硝基苯胺（2）反應溫度和壓力影響反應溫度增高，氫氣壓力增大，反應速度加快，但同時副反應將增多，反應選擇性將下降。另一方面對催化劑活性和壽命影響較大

42、。一般來說，在達到催化劑要求前提下，反應應盡可能選擇較低的溫度，以避免副反應發(fā)生，甚至爆炸，這樣對熱敏性產(chǎn)物亦實用。反應的溫度、壓力和反應種所用的催化劑與反應物有關(guān)（3）攪拌和裝料系數(shù)影響良好的攪拌有利于強化傳質(zhì)、傳熱過程，防止局部過熱，減少副反應發(fā)生，提高選擇性，以及強化催化劑活性。催化加氫反應為非均相反應，反應常在釜式反應器中進行，要綜合考慮攪拌器形狀、裝料系數(shù)及攪拌速度。一般裝料系數(shù)控制在0.350.5之間，過大則反應器氣相有效空間變小。在塔式反應器中，則應控制氫氣的空塔速度和裝料系數(shù)。一般前者取0.010.02米/秒，后者取0.5左右。（4）反應介質(zhì)的酸堿性溶劑的極性、介質(zhì)的酸堿性及溶

43、劑對反應物及還原產(chǎn)物溶解度均可影響反應速度和反應選擇性。加氫反應大多在中性介質(zhì)中進行，而氫解反應則在酸性或中性介質(zhì)中進行。22比較苯胺制備各種方法優(yōu)缺點22制備芳胺的方法主要有以下幾種：（略） 化學還原法（Na2Sx；Zn粉還原，鐵屑還原） 硝基苯氣相催化加氫還原法；（骨架鎳，銅硅膠） 電解還原法苯酚氣固相催化氨解法直接氨解法23常見催化加氫重要催化劑特點23常見催化加氫重要催化劑特點 骨架鎳：又稱雷尼鎳。價格便宜，制備簡便，因此在催化加氫中得到廣泛應用，可使硝基、氰基、芳環(huán)的化合物以及烯烴發(fā)生加氫反應。骨架鎳，由含鎳3050%的鎳鋁合金，用2030%的氫氧化鈉處理，溶去合金中的鋁，形成具有高

44、度孔隙結(jié)構(gòu)的骨架而制得。制得的骨架鎳為灰黑色粉末，干燥后易自燃，長期保存易變質(zhì)。遇硫、磷、砷、鉍化合物、鹵素、含錫鉛的有機物易中毒，所以應當保存在乙醇或蒸餾水中，制備保存期不應超過六個月，要注意回收，亦可制成鎳鋅型。 載體型：鈀碳催化劑將鈀鹽水溶液浸漬在或吸附于載體活性炭上，再經(jīng)過還原劑處理，使其形成金屬微粒，經(jīng)洗滌，干燥得載體鈀催化劑，它是烯烴和炔烴最好的氫化還原劑。使用時，不需活化處理，作用溫和，選擇性好，可回收套用45次。 銅硅膠載體型將硅膠放入硝酸銅、氨水溶液中浸漬，干燥后，進行燒灼，可得含銅為1416%的金屬態(tài)銅，使用前需用氫氣活化。此種催化劑成本低，選擇性好，機械強度高，但抗毒性、

45、熱穩(wěn)定性差，適用于硝基苯硫化床氣相加氫還原生產(chǎn)苯胺。 有機金屬絡合物有機金屬絡合物屬于均相催化劑，它是過渡金屬銠、 釕 、銥的三苯膦絡合物。此類催化劑活性高，選擇性好，條件溫和，不宜中毒。但是，催化劑分離回收困難。可采用與高分子聚合物連接，制成有機載體型，克服該缺點。24以三氯化鋁為C-烷基化催化劑有何特點，使用時要注意哪些事項？24答：無水三氯化鋁是各種付氏反應最廣泛使用的催化劑工業(yè)上生產(chǎn)烷基苯時，通常使用的是三氯化鋁-鹽酸絡合物催化劑溶液，它由無水三氯化鋁、多烷基苯和少量水配制而成，俗稱紅油，它不溶于烷基化產(chǎn)物，反應后靜置分離，可循環(huán)使用。其優(yōu)點是比用三氯化鋁的副反應少，只要不斷補充很少量

46、的三氯化鋁就可以保持穩(wěn)定的催化活性。 用氯烷作反應劑時，也可以用金屬鋁作催化劑，因為反應生成的HCl能與金屬鋁作用生成三氯化鋁絡合物。在分批操作時，一般用鋁絲，連續(xù)操作時用鋁塊。 無水三氯化鋁與氯化鈉形成的復鹽，其熔點185，在141已開始流體化。如果需較高的烷基化溫度（141250）及合適的溶劑時，就可以用這種復鹽，它既是催化劑又是介質(zhì)。 無水三氯化鋁的優(yōu)點是價廉易得、催化活性好、技術(shù)成熟。其缺點是有鋁鹽廢液，有時不適用于活潑芳族化合物(例如酚類和芳胺)的C-烷基化，因為容易發(fā)生副反應。 無水三氯化鋁有很強的吸水性，遇水分解會產(chǎn)生氯化氫并放出大量的熱，嚴重時甚至會引起爆炸。無水三氯化鋁與空氣

47、接觸也會吸潮水解，并逐漸結(jié)塊。使用部分吸潮的無水三氯化鋁，即使提高反應溫度也很難使反應順利進行，因此，無水三氯化鋁應裝在塑料袋中隔絕空氣保持干燥，并要求有機原料和反應器完全無水。在工業(yè)上，通常使用粒度適中的三氯化鋁，而不宜使用粉狀的。因為粒狀三氯化鋁在貯存、運輸和使用時不易吸潮變質(zhì)，且加料方便，在反應開始階段不致過于激烈，溫度容易控制。在一般情況下，不難制得質(zhì)量合乎要求的無水三氯化鋁。某些含硫化合物會使無水三氯化鋁活性下降，因此，有機原料(例如苯和丙烯等)應預先脫硫。25氨解反應中，理論氨比值為2。但在實際氨解過程中，氨比為何要大大超過2？25答：氨解反應中，氨與有機氯化物等被氨解物的物質(zhì)的量

48、之比稱為氨比。理論氨比值為2。但在實際氨解過程中，氨比要大大超過2。這是出于如下的考慮： （1）提高氯化物的溶解度，改進物料的流動性； （2）提高反應的選擇性，減少副產(chǎn)物仲氨的生成鏈； （3）提高反應體系的pH值，減少對設(shè)備的腐蝕性。所以，一般在間歇氨解過程中，選擇氨比為69；在連續(xù)氨解過程中，氨比控制在1017。但是氨比不宜過大，否則，將增加回收負荷，降低生產(chǎn)能力26酚類的變色原因及其防止方法26酚類的變色原因及其防止酚類化合物在貯存過程中往往會顏色變深，苯酚變色的直接原因是氧化。其變色歷程是，在空氣中苯酚的羥基失去氫原子，游離出的苯氧自由基呈粉紅色，其至深褐色。防止苯酚變色的方法有向儲罐的

49、上部空間充氮，嚴禁成品與鐵器接觸等，而最廣泛又有效的辦法是向苯酚中添加微量穩(wěn)定劑，加入量在0.01%0.1%。常見的穩(wěn)定劑有磷酸、草酸、水楊酸及As2O3，使用多種穩(wěn)定劑的效果常常比使用單一品種要好。27以萘為原料制備-萘磺酸鈉，（1）確定磺化劑；（2）寫出各步的操作條件（溫度、原料配比、反應時間、加料方式）及有關(guān)的化學反應方程式；27生產(chǎn)過程分三步，即磺化、水解-吹萘、中和鹽析。各步反應式如下：磺化： 水解-吹萘：中和鹽析：生產(chǎn)過程如下圖所示：六、計算 題欲配制000kg質(zhì)量分數(shù)為100H2SO4，要用多少千克質(zhì)量分數(shù)為98的硫酸和多少千克質(zhì)量分數(shù)為20的發(fā)煙硫酸?解：將20的發(fā)煙硫酸換算為

50、硫酸濃度 80%+(98/80)20%=104.5% (3分) 設(shè)需98的硫酸x kg; 20的發(fā)煙硫酸y kg x + y = 2000 0.98x + 1045y = 2000 (4分)解之得 x = y= (2分)答:要用1385千克質(zhì)量分數(shù)為98的硫酸和615千克質(zhì)量分數(shù)為20的發(fā)煙硫酸.(1分)2設(shè)1kmol萘在一硝化時用質(zhì)量分數(shù)為98%硝酸和90%硫酸，要求硫酸脫水值為1.35，硝酸比為1.05，試計算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg？解: 硝酸比=1.05 N=1.05*63 = 66 98%硝酸質(zhì)量= N/0.98 = 67.5 (2分) 反應生成水 = 1*18 = 18

51、 (1分) 設(shè)需90%硫酸質(zhì)量為x kg;則 D.V.S=90%*x / ( 10%* x + 2%*67.5 +18） =1 .35 (4分) x = 38 .1 (2分)答:要用98%硝酸67.5 kg 和90%硫酸 38 .1kg (1分)3欲配制4000kg質(zhì)量分數(shù)為100H2SO4，要用多少千克質(zhì)量分數(shù)為98的硫酸和多少千克質(zhì)量分數(shù)為20的發(fā)煙硫酸?解;將20的發(fā)煙硫酸換算為硫酸濃度 80%+(98/80)20%=104.5% (3分) 設(shè)需98的硫酸x kg; 20的發(fā)煙硫酸y kg x + y = 4000 0.98x + 1045y = 4000 (4分)解之得 x = 2770 y= 1230 (2分)答:要用2770千克質(zhì)量分數(shù)為98的硫酸和1230千克質(zhì)量分數(shù)為20的發(fā)煙硫酸.(1分)4設(shè)1kmol萘在二硝化時用質(zhì)量分數(shù)為98%硝酸和90%硫酸，要求硫酸脫水值為2.8，硝酸比為2.10，試計算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg？解: 硝酸比=2.10 N=2.10*63 = 132 98%硝酸質(zhì)量= N/0.98 = 135 (2分) 反