海水中汞的測定

1、汞的測定-雙硫腙分光光度法1一：實驗目的1. 掌握雙硫腙分光光度法測定汞的原理和方法2. 掌握分光光度法的操作原理2二：實驗原理汞在酸性條件下，用高錳酸鉀氧化成離子汞，再用氯化亞錫將離子汞還原成汞蒸氣，隨載氣進入高錳酸鉀吸收液中，再以雙硫腙-四氯化碳溶液萃取。汞與雙硫腙反應生成橙色螯合物，與485nm處測定吸光度。3三：試劑除非另作說明，本法所用試劑均為分析純，水為無汞去離子水或等效純水。3.1 硫酸（1+1）3.2 硫酸C （1/2H2SO4）=1mol/L3.3 高錳酸鉀溶液，50g/L:稱取5g高錳酸鉀溶于100ml水中，攪勻。于棕色試劑瓶中保存。3.4 吸收液：分別取10ml硫酸溶液（

2、1+1）和10ml高錳酸鉀溶液（50g/L）混合，加水稀釋至100ml,攪勻。43.5 氯化亞錫溶液：稱取100g氯化亞錫（SuCl2.2H2O）于燒杯中，加入500ml鹽酸（1+1），加熱至氯化亞錫完全溶解，冷卻后盛于棕色試劑瓶中，于冰箱中保存 。3.6 雙硫腙-四氯化碳溶液3.6.1 雙硫腙儲備液：稱取100mg雙硫腙（C6H5NHNHCSN:NC6H5）溶于20ml三氯甲烷及80ml四氯化碳中，慮入250ml分液漏斗，加100ml稀氨水（1+50）振搖萃取，此時雙硫腙生成銨鹽進入水相。將下層有機相轉入第二個分液漏斗，再加100ml稀氨水萃取一次，棄去有機相，合并水相。用四氯化碳洗涕水相三

3、次（每次30ml)，棄去有機相。向水相中滴加鹽酸（1+2)至水溶液呈酸性，此時雙硫腙以紫黑色片狀結晶析出。用250ml四氯化碳分三次振蕩提取，合并有機相，再經(jīng)塞有脫脂棉的分液漏斗將有機相慮入棕色試劑瓶中。加入鹽酸羥胺硫酸溶液【10ml鹽酸羥胺溶液（100g/l）和10ml硫酸C （1/2H2SO4）=1mol/L的混合液】，覆于有機相液面上，置于冰箱中保存?zhèn)溆谩?3.6.2 雙硫腙使用液：透光率T=70%（吸光度A2=0.115）雙硫腙使用液的濃度以透光率（T%）表示（規(guī)定在500nm波長，1cm吸收皿）。配制方法及步驟：取1.00ml雙硫腙儲備液于具塞比色管中，加四氯化碳稀釋至一定體積（V3

4、），通常為10ml，以四氯化碳為參比液調零點，在波長500nm處，用1cm吸收皿測其吸光度（A1)。 按所需使用液的濃度吸光度（A2）和所需體積（V2）見表所列參數(shù)計算出移取儲備液的毫升數(shù)（V1)673.7 鹽酸羥胺溶液，100g/L：稱取10g鹽酸羥胺（NH2OH.HCl）加水溶解，并稀釋至100ml，每次用5ml雙硫腙使用液萃取次數(shù)，至有機相呈綠色為止，棄去有機相，水相盛于試劑瓶中。3.8 氫氧化銨溶液：c（NH3.H2O)=1.0mol/L若需精制可選用等溫擴散法提純：分別取500ml氫氧化銨（0.9g/ml)和500ml去離子水分別放入燒杯中，置于同一個空干燥器中，加蓋，放置兩晝夜以上

5、，將吸收提純后的氫氧化銨用鹽酸溶液c(HCl=1.0mol/L)標定其濃度，再用水稀釋至1.0mol/L.83.9 乙二胺四乙酸二鈉溶液50g/L:稱取5g乙二胺四乙酸二鈉（C10H14Na2O8.H2O),加水溶解并稀釋至100ml。每次用5ml雙硫腙使用液提取數(shù)次至有機相為綠色，棄去有機相，水相盛于滴瓶中。3.10 四氯化碳：優(yōu)級純或分析純試劑純化處理。3.11 汞標準溶液3.11.1 稱取0.1354氯化汞于100ml燒杯中，用硫酸溶液C （1/2H2SO4）=1mol/L溶解后，移入100ml容量瓶中，再用硫酸溶液C （1/2H2SO4）=1mol/L稀釋至刻度，搖勻。此溶液1.00m

6、l含100微克汞。3.11.2 移取1.00ml汞標準溶液（100微克/ml)于100ml容量瓶中，用硫酸溶液C （1/2H2SO4）=1mol/L稀釋至刻度，搖勻。此溶液1.00ml含汞1.00微克。9四：儀器設備4.1 分光光度計4.2 汞蒸氣發(fā)生瓶，250ml4.3 活芯氣體采樣管，10ml4.4 錐形分液漏斗：50ml,250ml,500ml.4.5 具塞比色管，25ml4.6 平底燒瓶：500ml4.7抽氣泵4.8 氣體流量計4.9 水流唧筒或醫(yī)用注射器：100ml10五：操作步驟5.1 樣品消化 量取500ml海水試樣，置于平底燒瓶中，加入10ml硫酸溶液(1+1)，加2ml 高錳

7、酸鉀溶液（50g/L),混勻。于電爐上加熱升溫至70攝氏度，保持20分鐘，然后冷卻至室溫，消化中若高錳酸鉀顏色褪盡需適當補加高錳酸鉀溶液至紫色穩(wěn)定不變。5.2 工作曲線的繪制5.2.1 取6支具塞比色管，各加入10ml吸收液，分別加入0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0ml汞標準溶液（1.00微克/ml)，加水補足至20ml。5.2.2 滴加鹽酸羥胺溶液振搖至顏色褪盡，開蓋放置30分鐘。5.2.3 向比色管中加5.0ml雙硫腙使用液，劇烈震蕩200次（過程中開蓋放氣一次），靜置分層，用水流唧筒吸取上層水相。再用水洗滌有機相2-3次，振蕩50次，吸去水相。115.2.4 加入10ml氫氧化

8、銨，加2滴乙二胺四乙酸二鈉溶液，振蕩30次，靜置分層，同上法吸去水相。再加入10ml氫氧化銨溶液，振蕩30次，移入50ml分液漏斗。5.2.5 將有機相通過塞有脫脂棉的分液漏斗，慮入干燥的1cm吸收皿中，以四氯化碳調零，于波長485nm處測量吸光度Ai和A05.2.6 以Ai-A0為縱坐標，相應的含汞微克數(shù)為橫坐標，繪制標準曲線。5.3 試樣測定5.3.1 向消化完的試樣中滴加鹽酸羥胺溶液，是過量的高錳酸鉀顏色褪去，然后按圖1接入曝氣-吸收裝置系統(tǒng)。12135.3.2 取兩個活芯氣體采樣管，各加入10ml吸收液，按曝氣-吸收裝置示意圖將氣路系統(tǒng)接好。第一級吸收管（I）是除去載氣中的汞，不必每次更換。5.3.3 向水蒸氣發(fā)生瓶中加入5ml氯化亞錫溶液，立即塞緊瓶塞接通抽氣泵，以1500ml/min是流速曝氣15min。5.3.4 取下第二級吸收管（2），將吸收液全部移入具塞比色管中，用總量為10ml是水分三次洗滌吸收管（2），洗滌液并入比色管中。滴加鹽酸羥胺至紅色褪盡后，再加入2滴，充分振蕩，開蓋放置30分鐘。5.3.5 以下按第5.2.3-5.2.5各標