三萜類的重要性

1、三萜類的重要性三萜類是自然界常被發(fā)現(xiàn)的天然化合物，尤其以植物含量最多。植物 富含的三萜類是屬松烯類(terpene)衍生物，是由異戊二烯為單體聚合而 成的化合物。異戊二烯是由碳?xì)浠衔锘蛑|(zhì)經(jīng)mevalonic acid合成路徑代 謝而來(lái)。萜類化合物的形成，起源于生物代謝的最基本物質(zhì)一一葡萄糖，葡萄糖 首先在酵素的作用下形成醋酸，三分子醋酸經(jīng)生物合成產(chǎn)生甲戊二羥酸 (mevalonic acid),在具有高能鍵的三磷酸腺苷(ATP)，經(jīng)過(guò)脫羥、脫水、異構(gòu)化形成Dimethylally pyrophosphate(DMAPP)分子，化學(xué)組成通式為 (C5H8)n，隨著分子中碳環(huán)數(shù)目增加，氫原子比

2、例相對(duì)減少，松烯類 (terpene)化合物經(jīng)由氧化反應(yīng)后就形成萜類(terpenoids)。萜類的主要分類法是依據(jù)分子中包含異戊二烯單體數(shù)目，含有兩個(gè)異 戊二烯單體稱單萜(monoterpenoids)；含有三個(gè)異戊二烯單體稱為倍半萜 (sesquiterpenoids)；含有四個(gè)異戊二烯單體稱為雙萜(diterterpenoids)； 含有五個(gè)異戊二烯單體稱為二倍半萜(sesterpenoids)；含有六個(gè)異戊二烯 單體稱為三萜(triterpenoids)；含有八個(gè)異戊二烯單體稱為四萜(tetraterpenoids)等。萜類的種類超過(guò)40000種以上，普遍存在于植物界與真菌界，在動(dòng)物

3、界為數(shù)甚少，他們?cè)谥参锛拔⑸锏某砷L(zhǎng)與防御扮演非常重的角色。植物的萜類由一級(jí)代謝途徑而來(lái)，他們是植物細(xì)胞的合成固醇類化合 物的關(guān)鍵前趨物，主要與細(xì)胞的生理調(diào)節(jié)功能有關(guān)。如：gibberellic acids(Gas) abscisic acid (ABA)，和 cytokinins 是與細(xì)胞分化有關(guān)的荷爾蒙；carotenoids、 chlorophylls和plastoquinons與光合作用有關(guān)；ubiquinins與呼吸作用有關(guān)， 而sterols則與細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定有關(guān)。動(dòng)物的萜也是由一級(jí)代謝途徑而來(lái)， 他們與動(dòng)物細(xì)胞的合成膽醇類的代謝途徑有關(guān)，是動(dòng)、植物細(xì)胞維持生理 恒定功能非常重要

4、的生化物質(zhì)。除了生理調(diào)控功能之外，萜類還與生物體的防御功能有關(guān)。單萜(monoterpenoids)，倍半萜(sesquiterpenoids)，雙萜(diterterpenoids)， 二倍半萜(sesterpenoids)，及三萜(triterpenoids)都屬于二級(jí)代謝物，這 些具苦味的代謝物通常與植物或蕈類對(duì)抗昆蟲(chóng)的過(guò)度噬食有關(guān)，他們的苦 味使昆蟲(chóng)退避三舍。若被咬食進(jìn)入蟲(chóng)體后，有些萜類會(huì)使昆蟲(chóng)的消化系統(tǒng) 產(chǎn)生中毒現(xiàn)象。也有些萜類則具有抑制微生物成長(zhǎng)的抗生活性，可以幫助 有機(jī)體抵抗微生物的侵襲，因此，萜類在植物或蕈類的生態(tài)上扮演非常重 要的角色，也由于這些生態(tài)平衡功能，使萜類成為非常重

5、要的醫(yī)藥成分的 來(lái)源。目前最重要的抗癌藥物Taxol是由太平洋紫杉合成的萜類物質(zhì)；治療白 血病的 vincristine 及 vinblastine 則是由日日春(Catharanthus roseus)所合 成。一般中藥處方中常用的甘草，則含有超過(guò)200多種具有藥效的化學(xué)物， 其中最受矚目的glycyrrhizin具有抗肝炎、抗?jié)?、抗菌的功效，glycyrrhizin 是經(jīng)醣基化(glycosylation)的萜類物質(zhì)。菇、蕈類的萜類物質(zhì)被研究的比較少，但他們的結(jié)構(gòu)與植物的萜類結(jié) 構(gòu)非常相近，因此推測(cè)，他們的生理功能與代謝途徑也應(yīng)該相近，盡管目 前對(duì)菇類、萜類物質(zhì)代謝合成途徑了解不多，但應(yīng)用植物三萜類的合成調(diào) 控策略，應(yīng)可提高菇類三萜類的含量。由于各種萜類化合物的分子中都具有相似的結(jié)構(gòu)部分和共同的官能基， 所以它們?cè)诨瘜W(xué)特性質(zhì)上都有許多共同點(diǎn)。例如，萜類分子大多都包含雙 鍵、共軛雙鍵、羰甲基、異丙烯基等，這些都有助于波頻譜的鑒定，其所 表現(xiàn)的共同化學(xué)反應(yīng)，可提供各種化學(xué)方法對(duì)萜類成分進(jìn)行鑒定和提取分 離。我們的實(shí)驗(yàn)室經(jīng)由部分分離及透過(guò)功能性評(píng)估的方式，已初步確認(rèn)業(yè) 非所有三萜類都具有生理活性，某些極性范圍內(nèi)的萜類成分，比其他極性 范圍內(nèi)的萜類更具療效，也業(yè)非由一般慣用的HPLC分析方法就可判定三萜 類含量