2019年有機推斷高考試題集

1、試卷第 頁，總7頁2019年有機推斷高考試題集(2019-海南高考真題)18-1分子中只有兩種不同化學環(huán)境的氫，且數目比為3:2的化合物()A.QB.3C.QD.)II奧沙拉秦是曾用于治療急、慢性潰瘍性結腸炎的藥物，其由水楊酸為起始物的合成路線如下:lCtXXIIi(KXOilnococxih岡cr(xx?Hj回答卜冽問題:X的結構簡式為:由水楊酸制備X的反應類型為TOC o 1-5 h z由X制備Y的反應試劑為o工業(yè)上常采用廉價的CO2,與Z反應制備奧沙拉秦，通入的CO?與Z的物質的量之比至少應為o奧沙拉秦的分子式為,其核磁共振氫譜為組峰，峰面積比為。若將奧沙拉秦用HC1酸化后，分子中含氧官

2、能團的名稱為。W是水楊酸的同分異構體，可以發(fā)生銀鏡反應：W經堿催化水解后再酸化可以得到對苯二酚。W的結構簡式為。(2019J；慶市第十中學高三月考)環(huán)氧樹脂因其具有良好的機械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結性能，已廣泛應用于涂料和膠黏劑等領域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線：ChB(C3H6)光照(CaHsCl)HOC1已知以卜信息:H020H2+0HOH+NaCl+H2O0回答卜列問題:OH-FhOA是一種烯怪，化學名稱為，C中官能團的名稱為TOC o 1-5 h z由E生成C的反應類型為。(3)由C生成D的反應方程式為。E的結構簡式為oE的二氯代物有多種同分異構體，請寫出其中能同

3、時滿足以卜條件的芳香化合物的結構簡式能發(fā)生銀鏡反應；核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2:lo（6）假設化合物D、F和NaOH恰好完全反應生成lmol單一聚合度的G,若生成的NaCl和HQ的總質量為765g,則G的/值理論上應等于3（2019-陜西西安中學高三月考）抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路線如下。己知:1R,AlcljRJC1k2co3OR”ii有機物結構可用鍵線式表示，如（CH3）2NCHH3的鍵線式為“血（1）有機物A能與NaMCh溶液反應產生CO2,其鈉鹽可用于食品防腐。有機物E能與Na/COs溶液反應，但不產生COz：E加氫可得環(huán)己醇。A和E反應生成C的化學方TOC o 1-

4、5 h z程式是,反應類型是o（2）D中含有的官能團：（3）E的結構簡式為o（4）F是一種天然香料，經堿性水解、酸化，得G和J。J經還原可轉化為G。J的結構簡式為o（5）M是J的同分異構體，符合下列條件的M的結構簡式是o包含2個六元環(huán)M町水解，與NaOH溶液共熱時，1molM最多消耗2molNaOH（6）推測E和G反應得到K的過程中，反應物L1A1H4和H9的作用是（7）由K合成托瑞米芬的過程:托瑞米芬具有反式結構，其結構簡式是（2020-湖南省茶陵縣第二中學高三月考）化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：KMnO4IICOOC2H5回答卜列問題:（1）A中的官能團名稱是（2）碳原子上

5、連有4個不同的原子或基團時,該碳稱為手性碳。寫出B的結構簡式,用星號（*）標出B中的手性碳.（3）寫出具有六元壞結構、并能發(fā)生銀鏡反應的B的同分異構體的結構簡式.（不考慮立體異構.只需寫出3個）（4）反應所需的試劑和條件是（5）的反應類型是（6）寫出F到G的反應方程式.（7）設計由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CHsCOCHjCOOC田5）制備（無機試劑任選）。卜面是利用H亡ck反應（2019-全國高考真題）氧化白藜蘆醇W貝有抗病毒等作用。合成W的一種方法:KI/BTPPCon回答卜列問題:（1）A的化學名稱為.OOH中的官能團名稱是（3）反應的類型為,W的分子式為（4）不同條件對反應產率的影響見卜表：

6、實驗堿溶劑催化劑產率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32KzCOjDMFPd(OAc)210.53EBNDMFPd(OAc)212.44六氫毗噪DMFPd(OAc)231.25六氫毗噪DMAPd(OAc)238.66六氫毗噪NMPPd(OAc)224.5上述實驗探究了和對反應產率的影響。此外，還可以進一步探究等對反應產率的影響。（5）X為D的同分異構體，寫出滿足如下條件的X的結構簡亍。含有苯壞：有三種不同化學壞境的氫，個數比為6：2：1；lmol的X與足量金屬Na反應可生成2gHzo（6）利用Heck反應，由苯和漠乙烷為原料制備寫出合成路線二（無機試劑任選）（2019-鹽城市人豐區(qū)新豐

7、中學高二期末）化合物F是合成一種天然民類化合物的重要中間體，其合成路線如下：（1）A中含氧官能團的名稱為和F（2）AtB的反應類型為一（3）CtD的反應中有副產物X（分子式為C12H15O6Br）生成，寫出X的結構簡式:（4）C的一種同分異構體同時滿足下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式:能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應；堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產物分子中不同化學環(huán)境的氫原子數目比為1:lo2（5）己知:RC1Mg1）R/Jr”R、，（）H（r表示RMgCl:_無水乙瞇2）H3ORR坯基，R和R”表示矩基或氫），寫出以和CH3CH2CH2OH為原料制備OHICH2CHCH2CH3的合成路線流程圖（

8、無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）。（2019-天津高考真題）我國化學家首次實現了麟催化的（3+2）環(huán)加成反應，并依據該反應，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術醇的有效路線。己知（3+2）環(huán)加成反應：CH3CC-E1+E2-CH=CH2昱摯（E1、E，可以是一COR或COOR）回答卜冽問題:（1）茅蒼術醇的分子式為.COOCH.,所含官能團名稱為.TOC o 1-5 h z性碳原子（連有四個不同的原子或原子團）的數目為O（2）化合物E的核磁共振氫譜中有個吸收峰：其滿足以下條件的同分異構體（不考慮手性異構）數目為。分子中含有碳碳卷鍵和乙酯基（-COOCH2CH3）分子中有連續(xù)

9、四個碳原子在一條直線上寫出其中碳碳壘鍵和乙酯基直接相連的同分異構體的結構簡式。（3）CtD的反應類型為（4）DtE的化學方程式為,除E外該反應另一產物的系統(tǒng)命名為0（5）下列試劑分別與F和G反應，可生成相同環(huán)狀產物的是（填序號）。a.Bi;b.HBic.NaOH溶液（6）參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應合成化合物M，在方框中寫出路線流程圖（其他試劑任選）。COOCH;AM(COOCH2CH3答案第 頁，總14頁OH-COOCHsOH反應生成qrNlt?OXK1I).IltCfXX：noNiaOHII根據上述分析可知X是jX-coOCH2?Z是OHX的結構簡式為j-co

10、ocH3*由水楊酸與CH3OH在濃硫酸存在和加熱條件下發(fā)生酯化OH反應生成/_COOCH3和水，酯化反應也屬于取代反應;由X與濃硝酸、濃硫酸混合加熱，發(fā)生取代反應生成Y和水，所以由X制備Y的反應試NKXXT,劑為濃硫酸、濃硝酸。由于酸性：竣酸H2CO3酚HCO3-,在Z的分子$ONa中含有2個酚鈉基團，所以在工業(yè)上常采用廉價的COj與Z反應制備奧沙拉秦，通入的CO2與Z發(fā)生反應，為保證Z完全反應，通入的COJ與Z的物質的量之比至少應為2：1。(4)根據奧沙拉秦的分子結構可知，奧沙拉秦的分子式為Ci4HsN2O6Na2,在物質分子中含有4種不同位置的H原子，所以其核磁共振氫譜為4組峰，峰面積比為

11、1：1：1：U若將奧沙拉秦用HCl酸化后，得到的物質分子結構為日；我n舟羅：；，在該分子中含氧官能團的名稱為竣基、疑基。(6)W是水楊酸的同分異構體，可以發(fā)生銀鏡反應，說明W中含醛基；W經堿催化水解后再2.丙烯氯原子酸化可以得到對苯二酚。W-OOCHo加成反應疑基MaOH或NaOH+NaCHHONaCI*Hl/O【解析】【分析】根據D的分子結構可知A為鏈狀結構，故A為CH3CH=CH2；A和Cb在光照條件下發(fā)生取代反應生成B為CH尸CHCH。，B和HOC1發(fā)生加成反應生成C為心CH：遼皿CTC在堿論上應等于8,性條件卞脫去HC1生成D：FhF結構可知苯酚和E發(fā)生信息的反應生成F,則E為:D和F

12、聚合生成G,據此分析解答。（1）根據以上分析，a為ch3ch=ch2,化學名稱為丙烯：c為ciohhch所含官能團的名稱為氯原子、疑基，故答案為丙烯：氯原子、疑基；（2）E和HOC1發(fā)生加成反應生成C,故答案為加成反應:CICl*NaOH5（3）C在堿性條件下脫去HC1生成D,化學方程式為:-NaO故答案為Cl+NaOH5-（4）E的結構簡式為（5）E的二氯代物有多種同分異構體，同時滿足以下條件的芳香化合物：能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基；核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1,說明分子中有3種類型的氫原子，且個數比為3：2：（6）根據信息和,每消耗ImolD,反應生成ImolNaCI和H

13、9，若生成的NaCl和H9的總質量為765g,生成NaCl和HQ的總物質的量為765g76.5g/mol=10mol,由G的結構可知，要生成1mol單一聚合度的G,需要（n+2）molD,則（n+2）=10,解得n=8,即G的值理答案第3頁，總14頁答案第 頁，總14頁【解析】故答案為8。3.Qcooh+0OH書需+HQ取代反應按基、疑基還原劑；水解【分析】有機物A能與碳酸鈉溶液反應產生CO-其鈉鹽可用于食品防腐，A為苯甲酸：有機物B能與碳酸鈉反應，但不產生CO-且B加氫得壞己醇，則E為苯酚；苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3EO3,加熱條件卞發(fā)生取代反應生成C為Qys；C發(fā)生信息中的反應生成D為00

14、；D發(fā)生信息中的反應生成E為Qyo&K八忙；F經堿性水解，酸化得G和J,J經還原可轉化為G,則G和J具有相同的碳原子數和碳骨架，則G為Oh：J為0七妙由G和J的結構可推知F為C6H5-CH=CH-COOCH2CH=CH-C6H5,E和G先在L1A1H4作用下還原，再水解最后得到K,據此解答?！驹斀狻浚?）根據以上分析，A為苯甲酸，E為苯酚，苯甲酸和苯酚在濃硫酸、HECh，加熱條件下發(fā)生取代反應生成C為0Y8-Q,化學方程式為故答案為取代反應；十眥。：（2）D為D中含有的官能團為琰基、疑基，故答案為撥基、疑基；（3）d發(fā)生信息中的反應生成e,其結構簡式為故答案為0。0甲；（4）F經堿性水解，酸化

15、得G和J,J經還原可轉化為G,則G和J具有相同的碳原子數和碳骨架，則G為0H：J為故答案為0-vOH；（5）J為O分子式為GHsO不飽和度為6,其同分異構體符合條件的M,包含兩個六元環(huán)，則除苯環(huán)外還有一個六元壞，M可水解，與氫氧化鈉溶液共熱時,lmolM最多消耗2molNaOH,說明含有酚酯的結構，則M的結構簡式為（6）由合成路線可知，E和G先在L1A1H4作用卜還原，再水解最后得到K,故答案為還原劑；水解;（7）由合成路線可知，托瑞米芬分子中含有碳碳雙鍵，兩個苯環(huán)在雙鍵兩側為反式結構,取代反應OOHH3Br2光照CH3COCH2COOC2H5BrCH2C6H5CH3COCHCOOC2H5Lh

16、?C6H5OHs.H+CHsCOCHCOOHLh?C6H5【解析】【分析】有機物A被高鎰酸鉀溶液氧化，使疑基轉化為撥基，E與甲醛發(fā)生加成反應生成C,C中的疑基被酸性高猛酸鉀溶液氧化為竣基，則D的結構簡式為D與乙醇發(fā)生,F首先發(fā)生水解反應，然后酸化得到G,據此解答。酯化反應生成E,E中與酯基相連的碳原子上的氫原子被正丙基取代生成F,則F的結構簡【詳解】（1）根據A的結構簡式可知A中的官能團名稱是疑基。（2）碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳，則根據E的結構簡式可知E中的于性碳原子可表示為（3）具有六元環(huán)結構、并能發(fā)生銀鏡反應的E的同分異構體的結構簡式中含有醛基，則可能的結構為（4

17、）反應是酯化反應，所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。(5)根據以上分析町知的反應類型是取代反應。F到G的反應分兩步完成，方程式依次為：CHsCOCHCOOH由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOCH5)制備|,可以先由CHiCcHs甲苯合成CH：Br6,再根據題中反應的信息由乙酰乙酸乙酯合成CH3COCHCOOC2H5CH3COCHCOOC2H5,最后根據題中反應的信息由I合成CHjCeHCH3COCHCOOH產品|O具體的合成路線圖為:CHiCcHsCH3COCH2COOC2H5BrCH2C6H5CH3COCHCOOC2H5Lh?C6H5OHs-H+CHsCOCHCOOHLh?C6

18、H5【點睛】本題考查有機物的推斷和合成，涉及官能團的性質、有機物反應類型、同分異構體的書寫、合成路線設計等知識，利用已經掌握的知識來考查有機合成與推斷、反應條件的選擇、物質的結構簡式、化學方程式、同分異構體的書寫的知識。考查學生對知識的掌握程度、自學能力、接受新知識、新信息的能力；考查了學生應用所學知識進行必要的分析來解決實際問題的能力。有機物的結構、性質、轉化、反應類型的判斷、化學方程式和同分異構體結構簡式的書寫及物質轉化流程圖的書寫是有機化學學習中經常碰到的問題，掌握常見的有機代表物的性質、各類官能團的性質、化學反應類型、物質反應的物質的量關系與各類官能團的數目關系，充分利用題目提供的信息

19、進行分析、判斷是解答的關鍵。難點是設計合成路線圖時有關信息隱含在題干中的流程圖中，需要學生自行判斷和靈活應用。5.間苯二酚（1,3-苯二酚）竣基、碳碳雙鍵取代反應C14H12O4不同堿不同溶劑不同催化劑（或溫度等）(5)(6)【解析】【分析】首先看到合成路線：由A物質經反應在酚疑基的鄰位上了一個碘原子，發(fā)生了取代反應生成了E物質，E物質與丙烯酸在催化劑的作用下生成了C物質，那C物質就是將丙烯酸中的竣基去掉取代了碘原子的位置；由D反應生成E就是把HI中的H連在了O上，發(fā)生的是取代反應：最后heck反應生成W物質。【詳解】（1）A物質所含官能團是兩個酚起基，且苯壞上有兩個是間位的取代基，那物質的命

20、名就是間苯二酚或1，3-苯二酚；O0H物質中含有的官能團是碳碳雙鍵和竣基（3）D物質到E物質沒有雙鍵的消失，且在O原子處增加了氫原子，沒有雙鍵參與反應所以屬于取代反應，W物質中可以輕松數出共有14個C原子，4個氧原子，氫原子的個數可以通過不飽和度來推斷出，14個碳的烷應該有30個氫，現在該分子有9個不飽和度，其中一個苯環(huán)4個，一個雙鍵1個，一個不飽和度少2個氫，所以30-9X2=12,因此有12個氫原子，即分子式為C14H12O4O（4）可以從表格中尋找溶劑一樣的實驗、堿一樣的實驗發(fā)現得出：實驗1,2,3探究了不同堿對反應的影響；實驗4,5,6探究了不同溶劑對反應的影響，最后只剩下不同催化劑對

21、實驗的影響。（5）D的分子式為：CsHgChL要求含苯環(huán)，那支鏈最多含兩個C,且lmolX與足量Na反應可生成2g氫氣，那就證明有兩個酚疑基或醇疑基，又有三種不同環(huán)境的氫6:2:1,那一定是有兩個甲基和兩個酚疑基，因為醇疑基沒有6個相同環(huán)境的氫，則符合條件的有機物結構簡式為（6）由題意中的heck反應可知需要一個反應物中含雙建，一個反應物中含I；從苯出發(fā)可以經過澳乙烷和漠化佚的反應制得乙苯，乙苯在乙基上通過烷矩的取代反應引入氯原子，鹵代燒在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應產生雙鍵，得到苯乙烯：町以仿照反應通過相同條件在苯環(huán)上引入一個碘原子，因此合成路線圖為【點睛】最后一個寫合成路線，要必須從己有的

22、物質出發(fā)，不得自己添加反應所需有機物，仿照題中出現的反應，將合成路線分為兩部分，一次合成，遇到不會的合成，首先要在題意和己知中尋找。清楚想要有碳碳雙鍵出現應該利用鹵代坯的消去反應。6.（酚）疑基竣基取代反應CHACH2CH2OHCH.CILCHO答案第 頁，總14頁【分析】有機物A和SOCR在加熱條件下發(fā)生取代反應生成B，B和甲醇發(fā)生取代反應生成C,C和CHQCHqCI在三乙胺存在條件卞發(fā)生取代反應生成D,P和CHJ在dCO.條件下發(fā)生取代反應生成E,E在L/A/H4條件下發(fā)生還原反應生成F,據此解答?！驹斀狻浚?）由A的結構簡式可知，A中含氧官能團為-OH和-COOH,名稱為（酚）徑基、竣基

23、，故答案為（酚）疑基；竣基；（2）根據以上分析可知，A-/3的反應中-COOH中的疑基被氯原子取代，反應類型為取代反應，故答案為取代反應；（5）觀察對比次D的結構可知，C-D的反應中酚疑基上的氫原子被-CH2OC缶取代生成D，根據副產物X的分子式C-D的反應生成的副產物為C中兩個酚疑基都發(fā)生了取代反應，可知X的結構簡式為H3OC112(C(XKHj(4)C的同分異構體滿足以下條件：能與FeG昇容液發(fā)生顯色反應，說明含有酚疑基：堿性水解后酸化，含苯壞的產物分子中不同化學壞境的氫原子數目比為丄：4說明含苯壞的產物分子中有兩種類型的氫原子且數目相等，應為間苯三酚,答案第 頁，總14頁則該同分異構體為

24、酚酯，結構簡式為OH(s)根據逆合成法，若要制備根據題給己知可先制備Oc吐和CH/H2CHO。結合所給原料，丄-丙醇催化氧化生成CtCCHO,參考題中E-F的反應條件,aCCXXHj在L(AIH4條件下發(fā)生還原反應生成業(yè)(川HCI發(fā)生取代反應生成Cct,Cct,在Mg、無水乙瞇條件下發(fā)生已知中的反應生成(IbXClQcHj和CH3CH2CHO在一定條件卞反應生成CH,所以合成路線設計為:CH/HqCHzOH(W674尤H2CH0,故答案為餉的2餉2餉mH【點睛】本題以化合物F的合成路線為載體，考查官能團的識別、反應類型的判斷、副產物結構簡式的推導、限定條件同分異構體的書寫、有機合成路線的設計。

25、難點是有機合成路線的設計,有機合成路線的設計，先對比原料和產物的結構，采用“切割化學鍵”的分析方法，分析官能團發(fā)生了什么改變，碳干骨架發(fā)生了什么變化，再根據有機物的之間的相互轉化和題給信息進行設計。7.C15H26O碳碳雙鍵、疑基325CH3CH(CH3)C=CCOOCH2CH3和CH3CH2CH2C=CCOOCH2CH3加成反應或還原反應COOCH,+(CHJ.COIICHgCCOOC葉C片CHCOOOVH麗就CCXXHXH.forcoocn.COOCli.COOeH,CH;CHCCOOtH:CH,+CHCHCOOCH.CCMXH,COOCH.COOCILCIi,COOCHKH（Pd/C寫成Ni等合理催化劑亦町）【解析】【分析】由有機物的轉化關系可知,（CHJ3發(fā)生題給信息反應生成共熱發(fā)生酯基交換反6與CH3C三CCOOC應生成，一定條件下脫去按基氧生成與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應生成占EXcoocu,6Xcoocd定條件下反應生成茅蒼術醇?！驹斀狻苛u基,(1)茅蒼術醇的結