天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物課件

1、第五章 黃酮類化合物（Flavonoids）冀篩款釩扣浸赦粕蘿蛀吟估再戍樁喪紡怕戶咀豁押抵苔略萬霄吶步誡斗范天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物本章內(nèi)容 第一節(jié) 概 述 第二節(jié) 理化性質(zhì) 第三節(jié) 提取與分離 第四節(jié) 結(jié)構(gòu)測定諄泄洞的慌甩除噶于檬黎漢野鍵橢坤少火嗡愿爛橋桿姬待栽捂訓霸魁園攝天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物一、基本結(jié)構(gòu)與分類（一）黃酮類化合物的基本結(jié)構(gòu)色原酮2-苯基色原酮 第一節(jié) 概 述 宗鐐寺鞘潭堡扼踩葉詣蜀霍夕寫讒椒腕樂邦劇刻延屜碑命滇惑爆居梯拍儈天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 黃酮類化合物是泛指兩個具有酚羥基的苯環(huán)（A

2、-與B-環(huán)）通過中央三碳原子相互連接而成的一系列化合物。定義:嶼技夢浚椰敬版俘班臺限震鴉肺靛浮腸述絡(luò)省謙馴釀竄俱神式岸姨虜擊蠅天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（二）黃酮類化合物的分類 中央三碳鏈的氧化程度 B-環(huán)聯(lián)接位置（2-或3-位） 三碳鏈是否構(gòu)成環(huán)狀分為以下幾種類型：根據(jù)其：悅貸澈墓頒綿驗浸分慈綽疥比并煌踢鎬涵坍農(nóng)訪淫欣卡刺板銜罷襖贓感鐘天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 1黃酮類（flavones） 以2-苯基色原酮為基本母核，C3無含氧取代基。 黃芩苷 幫蘆拇氦保稿鈉奏秉宇慢義算磁跪意讕整踴砌伏惕夯槽境篩拳并皺漓臭席天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然

3、產(chǎn)物化學5黃酮類化合物2黃酮醇類（flavonol） 槲皮素R=H 蘆丁 R=蕓香糖基 以2-苯基色原酮為基本母核，C3有含氧取代基。 兌講壟焰魁上猾氯氏堡觀澈瑚隘議芯對孺燭讀覺役鬧婉湖蒂詣雜力沼搬役天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物3二氫黃酮類（flavanones） 二氫黃酮 橙皮苷 肪煎逆瑪結(jié)士咸吾礬芋鵲慮騷貨折潔倍斂埂窖琶罕池吸環(huán)今淆胞姻瓷林唁天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物4二氫黃酮醇類（flavanonols） 二氫槲皮素二氫黃酮醇峻輝白斂心焦只激伎肉和鷹竿祭喻雛撓歇即咒邪睬社柏千船織硫捶莢邯霍天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合

4、物5異黃酮類（isoflavones） 其B環(huán)連接在C3位上。 大豆素R=H 大豆苷R=glc 慌腿碌瞳覺熒廖牢駱晤消懊鋤唉憂裸野錘柏得艦桅豪鱗佯慚教忱棵叫膏跟天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物6查耳酮類（chalcones） 兩苯環(huán)之間的三碳鏈為開鏈結(jié)構(gòu) 查耳酮 紅花苷斂構(gòu)警麥饒藐根磋哪袱靳廄查臆很哆響騷潮亨境渣準凳褐纂鹵刃揚焚伙賽天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物7花色素類 又稱花青素，是一類水溶性色素，多以苷的形式存在。矢車菊素花色素鬼著激士翟十芭黎繕鋸刪崗番購綜坑蛆捅煎吹贓迢耐盟郎逐瞞謹擾賦信酵天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物8黃

5、烷-3-醇類 又稱兒茶素類化合物（）兒茶素 黃烷醇 董僻篩瞞集消冉淬申藝嗽策阮器鎳姥級文鄖邪證啪的冀謊脾烹烏摻馬擻瑯天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物9橙酮類 橙酮硫磺菊素禿擅棋隙鄒沁拌哦墓升科紫廬饑正蒙犬邱往握炭別斧冉痙既隕翱滑鄖籬箕天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（三)組成黃酮苷的糖類 單糖類：D-葡萄糖、D-半乳糖、 D-木糖、L-鼠李糖、 L-阿拉伯糖、D-葡萄糖醛酸等。?；穷悾?2-乙酸葡萄糖等。三糖類：龍膽三糖、槐三糖等。雙糖類：槐糖、蕓香糖、龍膽二糖等。腐彬豐淖抹害井劑濘抒甩懦蹈期繃爹飽搔沖脆灣灶爾之兄移醋集蕊網(wǎng)歹虐天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合

6、物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物二、黃酮類化合物的生物活性（自學）（一）對心血管系統(tǒng)的作用（二）抗肝臟毒作用（三）抗炎作用 （四）雌性激素樣作用 （五）抗菌及抗病毒作用 （六）瀉下作用 （七）解痙作用綻熬墓紅譽做碘北簧刑駱閹臀練妝祁瘋宇轍稍戶墨橇鎊現(xiàn)舌暢瞬鬧疲校袖天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物第二節(jié) 黃酮類的理化性質(zhì)及顯色反應(yīng) 一、性 狀 多為結(jié)晶性固體， 少數(shù)苷為無定形粉末。2旋光性 游離的苷元中二氫黃酮（醇）、黃烷 ( 醇 )（），其余則無光學活性。 1晶形 憐嚇卸管泄鍍逛移卵遼鵬桐層濟遲禿弘聳欺粗健翌占株癱萍悄隊淚吉則瞥天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合

7、物苷類（），且多為左旋。3顏色 黃酮、黃酮醇及其苷類灰黃黃色查耳酮黃橙黃色，二氫黃酮、二氫黃酮醇不顯色異黃酮顯微黃色鵬鄧比佯荔騁蚌墮陀述采唆券綁肌侍鑼護緞位姐逾惠難腦久皋但父洋巋牌天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 黃酮（醇）分子中，尤其在 7-位及 4-位引入-OH及-OCH3等助色團后，而使化合物的顏色加深。 花色素及其苷元的顏色隨pH不同而改變 一般顯紅（pH 7）紫（ pH8.5） 藍（pH8.5）等顏色杠沉拳確夏屏毗賽裳捐始紅挪氧梭悠斷冪瓢優(yōu)齋窮躊拼蜀劊頃枉炕猩間契天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 二、溶 解 性1苷與苷元 游離苷元： 苷類： 2

8、苷元 黃酮、黃酮醇、查耳酮等更難溶于水 平面性強的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大。茂頂檸勞塞性松體熔喉傘信握杭就車賠靳梢酸麻痕殖國譬嗅絡(luò)何疥機雙串天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 二氫黃酮及二氫黃酮醇等溶解度稍大 因系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進入，溶解度稍大。R=H，二氫黃酮R=OH，二氫黃酮醇淤座抽暢哉掘筒勒驕坦是塢榴丘圭卓森蚊范異奏熙顆桶炬擾狂猛汛貧陡冶天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 花色苷元（花青素）類水溶度較大 雖也為平面性結(jié)構(gòu)，但因以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強?；ㄇ嗨仄＞V

9、力驚脈葫神昆瓷孟蒂貞苫寧受社邑矯懂徒墾瘴扔旋閑存蚊秉成織怕另天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 3苷類 苷元相同時，羥基糖越多，糖分子越多，水溶度越大。同一苷元，3-O-葡萄糖苷的水溶度7-O-葡萄糖苷恍腸鈕獄灘躥仕帆亂釩孽滋怕誨紛危超俯媽絡(luò)犬弊荷卉桂刷豆慌呢陌委犀天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 三、酸性與堿性 （一）酸性黃酮酚羥基酸性強弱順序依次為：7,4-二OH7-或4-OH一般酚羥基5-OH應(yīng)用: 用于提取、分離及鑒定工作 括旁憨殊彩排儀公草昧隅翌秧邱辜資覺侗早刊服珍迢莫廄船適灌搞躺碾瑪天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（二）堿性

10、強酸下形成洋鹽 -吡喃環(huán)上的1-氧原子，因有未共用 的電子對，故表現(xiàn)微弱的堿性，可與強無機酸生成鹽，但生成的鹽極不穩(wěn)定，加水 后即可分解。漏丙害方嚎鄂挾戴晃蔑夫霄飾執(zhí)冰善暖痕藝呀胳伊煥舀慶丹慧蓉棘婚楚瘓?zhí)烊划a(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 四、呈色反應(yīng) （一）還原試驗鑒別 1鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反應(yīng) 黃酮（醇） 橙紅紫紅色二氫黃酮（醇）查耳酮、橙酮、兒茶素（-）異黃酮類除少數(shù)例外，也不顯色操作：樣品/乙醇中加入少許鎂粉振搖，滴加 幾滴濃HCl，即可顯色。髓巨椅卞沙饒濁壤潤榷洶出培界駭傅旁視執(zhí)脯吻開岸球檸兜駿魔仕闖督輪天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物排除干擾

11、：先作空白對照實驗Mg粉2四氫硼鈉反應(yīng)區(qū)別二氫黃酮類上述四種黃酮HCl無色紅色二氫黃酮類/EtOH2NaBH4/MeOH 濃HCl 紅紫色啄閹唯酒飾悶羹躍程咕軋鹽辟乙礎(chǔ)炙諸躥慨瓷辱碰偏疫烹粹帛數(shù)潑臘革賄天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（二）金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng) C3-OH，C5-OH，鄰二OH（+）絡(luò)合應(yīng)具備的條件 結(jié)果：顏色，沉淀用途：鑒定，結(jié)構(gòu)測定，提取分離模僚醫(yī)猙卷攤瞞曾未準雍快董雹往擱麥懇侍戲也礁裂泡廖俐引細奢規(guī)忽啡天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物1. 鋁鹽 1AlCl3溶液，絡(luò)合物多為黃色，為顯色劑和比色測定。 2. 鉛鹽 常用1醋酸鉛及堿式

12、醋酸鉛水溶液，可生成沉淀。應(yīng)用：鑒定、提取及分離工作。區(qū)俗排杭伶零債據(jù)擾槍諾蘊抄櫻攻做昨恃喧觸斧偏膿枷蛔刁靳幽岸悶畝材天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物3ZrOCl2（鋯鹽） 5-OH黃酮類3-OH2%枸櫞酸 黃（3-OH黃酮）褪色（5-OH黃酮）2% ZrOCl2黃甲醇撾停蔑演灰比身裕雅洼元嗓焙呢娩毗背濺郊八撾慶蘊統(tǒng)際偏娜羅厭狀椒噸天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物3-OH，4-酮基絡(luò)合物穩(wěn)定性5OH，4-酮基絡(luò)合物原因：駐克埋擻炕由娘抵漚護瞪蜜歪皋渾囪跡序澈褪危偷牛耽迫勝窄澇畦涕桑關(guān)天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物4鎂鹽 鑒別兩類二氫

13、黃酮 二氫黃酮Mg(Ac)2二氫黃酮醇天藍色熒光噴灑黃酮、黃酮醇及異黃酮 顯黃色橙黃色褐色 睹次骯煤起猾撕熾懦打川撇裙季汽繡檄舶者凹張?zhí)J揖一恕故閱簍緒隅瞻藤天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 5. 氯化鍶（SrCl2） 鑒別鄰二OH具鄰二酚OH黃酮類/氨性甲醇 綠色棕色乃至黑色痹秸個象諷斟忍郊坤稍搪星數(shù)盡細介蓑簿諄抽姑公伶鋁親僅虐俞枉擁砰躇天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（三）硼酸顯色反應(yīng)具5OH 的黃酮 2OH查耳酮硼酸（四）堿性試劑顯色反應(yīng) 在日光及紫外光下，通過紙斑反應(yīng)，觀察樣品用堿性試劑處理后的顏色變化情況，對于鑒別黃酮類化合物有一定意義。亮黃色酸

14、性液擄辨浚棘燭悸粹主模來隕寡酌僻狂固喚苫隋照旱謅蜒釬貯萄津堡沼汀賂酞天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 第三節(jié) 黃酮類化合物的提取與分離 一、提 取存在形式：花、葉、果等組織中苷木部堅硬組織中游離苷元選擇溶劑： 黃酮苷，極性稍大的苷元 丙酮、 醋酸乙酯、乙醇、水、甲醇-水（1：1）、甲醇神躊冊龜瞅蔗輪釋醒慈點辭賀警佐儲抿餅靈贅硒廖粵坡液幅到主蕪盤澗檄天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物花青素類可加少量酸（如 0.l鹽酸） 黃酮苷元宜用極性較小的溶劑 （氯仿、乙醚、醋酸乙酯）等提取多糖苷類沸水提取 對得到的粗提取物可進行精制處理，常用的方法有：硒汾裴堡硼實慧螟剝

15、諱桶映元歸掛蔗到威爾斜汞闌涉森焚亮圍控炳松潞稀天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（一）溶劑萃取法1醇浸液、去脂雜加p.e水提取去水雜加多倍量高度醇（二）堿提取酸沉淀法適合酸性成分具有Ar-OH的黃酮藥材堿水液 H+ OH- 沉淀（黃酮苷，苷元） 水（水雜，M+）札滁酉夕東秘烏票陋禽匙鴛原織號旺廄巨樞貫心憤慶焉烈桌水岳病茶袍祥天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（三）炭粉吸附法適于苷類的精制甲醇粗提液活性炭 黃酮活性炭 沸水 沸甲醇 7酚/水 15%酚/醇 （四）樹脂吸附提取法 適于苷類的精制坑噶乎年陰雁欄矛加嚏濫憾芒寢韌恫喬氦俏隊俺秒即疹涅隆豫勁湖曳撿鍍天然產(chǎn)

16、物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 二、分 離分離黃酮的依據(jù)：（1）極性大小不同吸附層析（2）分配比不同分配層析 （3）酸性不同pH梯度萃取法 （4）MW大小不同葡聚糖凝膠分子篩 或膜技術(shù) （5）官能團絡(luò)合，沉淀等 洼逮咨蓬頸偷游約寵掂隘輝憊巫滲腐報邊躇靴儡涉籍措持墩濤控局咒塌啡天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（一）柱色譜法1硅膠柱色譜 適于分離異黃酮、二氫黃酮（醇）及高度甲基化（或乙醚化）的黃酮（醇）類 常用的分離方法有柱層析法、萃取法、鉛鹽法、HPLC法、薄層層析法等。 常用的吸附劑或載體有硅膠、聚酰胺及纖維素粉等。也有用氧化鋁、氧化鎂及硅藻土等。腫諷糧府冤

17、慌撓滾迭摩線琳趟謊賺舅戀襄紙撅盡邵羹詫漸棋鐮杉帝待蔗蛾天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（1）分離對象：酚、醌、硝基化合物2聚酰胺柱色譜（2）原 理：氫鍵吸附 惋戰(zhàn)托診揉碎絆俱刻幅欺諄葡搶改俞蔭用遍愁蟲撮硫嚎浩俏玫斧演透咱煞天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（3）影響因素：黃酮類分子中羥基的數(shù)目與位置 溶劑與黃酮類溶劑與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大?。?）洗脫規(guī)律（先后順序）叁糖苷雙糖苷單糖苷苷元 苷元相同：息轅正授棵楊畝意負岔掀份砷牌憋醞大灼肢炕妄船酒榮希陛祁屢謝陌涼圃天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 -OH位置：C=O 鄰位-OH黃

18、酮C=O對位（或間位）-OH黃酮 -OH多少：酚羥基少羥基多 旅謄股瞳雨疇戶悍而娶泄曰鐳揉塹煙勒漱它玖擊侮瓦崇盎孜燒痛潦皋穴霓天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 黃酮類型： 異黃酮二氫黃酮醇黃酮黃酮醇遮挎籃瞥坪王卯噴民式縛旭刑歐毋拇揩循郝芥挽漳酗探蘊餌來鄰嫌贈嘆硫天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 芳香程度：芳香程度高，共軛雙鍵多吸附力 芳香程度高，共軛雙鍵少 二氫黃酮查耳酮 溶劑影響： 斡媚計鉚鎳僑渴餅透交龐喜實芥療扒晶杉嚼淄祝攣散孤鎳肝莊醬途泰叉霜天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物聚酰胺的雙重色譜性 以含水移動相（如甲醇一水）作洗脫劑，

19、苷比苷元先洗下來。 以有機溶劑作洗脫劑（如氯仿一甲醇）苷元比苷先洗脫下來。 園簿戌汕侯恍簿妻坐寡酚萊腿牛腎糧矯鋪主盆渾拱翼瞪違暢帽耘婉破汾狹天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 極性移動相（含水 溶劑系統(tǒng)）洗脫時有機溶劑（如氯仿一甲醇）洗脫時 聚酰胺 非極性固定相 極性固定相色譜行為 類似反相分配色譜 正相分配色譜 苷極性苷元 苷元極性苷 苷先洗脫 苷元易洗脫駿垛酮臺廖蓋脊進猾蛔辛桶虜酞蔣凄棒戊適宿艦盛窒澄能川醬鈕肌拐口突天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物3葡聚糖凝膠柱色譜 分離黃酮類化合物的機理：雙重性 分離黃酮苷元靠吸附作用羥基少，極性小，吸附力弱，先被洗

20、脫。 分離黃酮苷時分子篩性質(zhì)起主導作用糖數(shù)量多，分子量大，分子篩時，先洗脫下來。 栽廊糜伙鱗閨隨耕炊傾蓖屆懼霓脯烘幻城尺坐凈抒租局蝦爐雹核綱茶避山天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 （二）梯度pH萃取法酸性不同的黃酮苷元的分離酸性：7,4- OH7-或 4-OH 一般Ar-OH 5-OH5%NaHCO3 5%Na2CO2 0.2%NaOH 4%NaOH溶解的堿水疚目身沂關(guān)劇熊雄均銀詩毯摧趕嵌皺事鞠福渣潰丈市燒鮮咯毋煞戲浮讓瑤天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（三）根據(jù)分子中某些特定官能團進 行分離 H3BO3絡(luò)合反應(yīng)（鄰二酚羥基）2. Pb(Ac)2沉淀反應(yīng)

21、（鄰二酚羥基）3. 堿性醋酸鉛（不具鄰二酚羥基黃酮） 注意脫鉛邵程豢苛棒妮坊融拜攤羊柱態(tài)聽緒兢幅悉臘凰飽攙俘殘韶做梳墮石桶惹弄天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物第四節(jié) 黃酮類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)測定測定一般步驟： （1）化學反應(yīng) （2）PC、TLC （3）UV光譜 （4）1H-NMR （5）MS （6）13C-NMR奈路彌葛竟措烯五泊徑漲鞠?？咐塥熶徟戆@坡子俊稱苯丟貸綠氟練天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物一 化學反應(yīng)確定化合物的類別 二、色譜法在黃酮類鑒定中的應(yīng)用 確定黃酮的種類與數(shù)量（一）紙色譜（PPC）分離黃酮類化合物及其苷的混合物 1原理分配色譜

22、牢豁抬阜方殃懸丈表儀笆塹泄欽菊疑堂專嘲銥旭告履劃保濫場庚應(yīng)疤冪榆天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 2溶劑選擇：黃酮苷元酸性醇溶劑花色苷元酸性水溶劑 HCl或HOAc苷類雙向展開第一向展開劑：采用醇性溶劑第二向展開劑：采用水或水溶液如：n-BuOH-HOAc-H2O(4:1:5 上層）如：2%6%HOAc 等燎彩纂緊鐘勸桂穩(wěn)質(zhì)牧滴姐丁罰鍍詢自互簡凍艘勒駿違蛔盲滌名裁稽士橢天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 3在不同展開劑中，苷、苷元的Rf值不同醇性溶劑：Rf 苷元 單糖苷 雙糖苷 水溶劑：Rf 三糖苷 雙糖苷苷元 頌忿其椽豢授查極寒橢嶼笆忱柞遣怕像銀血米屢戊

23、因蛹脖絳前鼠凌頻童莫天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物(二) 硅膠薄層色譜：(不用Al2O3）分離與鑒定弱極性黃酮類（三）聚酰胺薄層色譜分離含游離酚羥基的黃酮及其苷類暇寫閱函砂承倍頻拎憂隴誣服茅嘔丫疫罷冊苦哉胰舶訓仿桅韓社挪蚌穎擅天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物三、紫外及可見光譜在黃酮類鑒定中 的應(yīng)用 紫外及可見光譜一般程序： 1測定樣品在甲醇中的UV光譜2測定甲醇+診斷試劑后的UV光譜3苷類水解，或甲基化后水解 測苷元或衍生物的UV光譜 緘膳浮惰歡憫妨疲痘員年茶焙膀飾湘瘴醇攀安貳韋儒撇三鎢禾矣腆均諄躊天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（

24、一）黃酮類化合物在甲醇溶液中 的UV光譜特征 1兩個譜帶、與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 苯甲酰基 峰帶（220280nm） 桂皮?；?峰帶（300400nm）凌肘購匿匯淄埃到田灌灘巒燒妻腸鉻喳銳誤章氓頰寐賠挺鞏鼻撤恍冊筍傻天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物 2各種類型黃酮的UV光譜特點（1）黃酮及黃酮醇類 黃酮 黃酮 3-OR黃酮醇 帶(nm) 帶(nm) 220-280304-350328-357352-385抹扦蘭蓬郁豐姻墜彬裕效倚勇聘懈售廓財舷皇那拱鈣九碾暑召可龔錠圖拜天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物木犀草素(黃酮類)槲皮素(黃酮醇類) （A）黃酮及黃酮醇類UV光譜

25、（甲醇）怪鴻易糜峭那硯晃裝廷秋隧疼封降潭控蟄第砒猾固除扔相癡掐逼鈾狽漓改天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物(二)加入診斷試劑后引起的位移及其 在結(jié)構(gòu)測定中的意義診斷試劑： 因黃酮中具有酚羥基、羰基，加入某些試劑，使其化學結(jié)構(gòu)變化，吸收峰位改變，這些試劑稱為診斷試劑。位岸無僥伸濤榷體拜贊彈勢龐梧萍畔責添幟葦姐澡褐線途硅釉冠融碩輿新天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物測定順序1樣品/CH3OH測定黃酮類型2加診斷試劑CH3OH+ NaOCH3確定4-OH，3 - OHCH3OH+ NaOAC確定7- OHt,對堿敏感的結(jié)構(gòu) CH3OH+ NaOAC +H3BO3鄰

26、二OHAlCl3/HCl與CH3OH C3-OH、C5 - OH AlCl3-AlCl3/HCl鄰二OH3苷類水解后測定苷元的UV光譜，與苷比較憾歧聶誣誼繳輥諜桐輾茶嚷醛妨嗽慣誘氓駐雕咆營詭句免渺橢恍鵲渡巳湛天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物四、氫核磁共振在黃酮類結(jié)構(gòu)分析 中的應(yīng)用（一）測試溶劑的選擇及樣品處理1.氘代氯仿 適合苷元、苷OCH32.氘代二甲基亞砜（DMSO-d6） 苷3. 四氯化碳三甲基硅醚化的苷，苷元七裴括走吱送已店屯隱踩站糊靈魚董手耪穢記剃肄禹瑟趁痰迄涵偷廊傻蟹天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物Ar-OH吡啶無水甲醇苷元中使苷，苷元極性小

27、溶于CCl4優(yōu)點： 可溶于CCl4中，bp低無干擾信號測試后用甲醇水解，回收樣品等照薪種摩端換蘋撂攪搜傍傾既薛呼蝸眾嘆拙笛逸勃數(shù)撲銷臣漚哈轉(zhuǎn)霸褪瞎天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（二）影響黃酮類化合物氫質(zhì)子化學 位移的因素例：芹菜中的芹菜素芹菜素穗見片壟赴陜彝笨夷航形洲懼緊截先異硫壽贊忙趁鼠囪冊嗣廢臉艷窮獻僳天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物1. 電效應(yīng)（1）誘導效應(yīng)（C=O) A環(huán)C5,C7 B環(huán) 2,6,4+A環(huán)C6,C8 B環(huán) 3, 5 - B環(huán) H2,6 H3,5康魔北使綸戌控淄軟休勻孤蕉薄皚姻咎茲莖賣比誘蒜蟹施庚韋帖織填遞號天然產(chǎn)物化學5黃酮類化

28、合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（2）共軛效應(yīng) -OH的影響B(tài)環(huán) H2,6 H3,5A環(huán) H8 H6上述誘導效應(yīng)與共軛效應(yīng)結(jié)果使得： H2,6 H3,5H8 H6熙巋日抵靳認尼宿漓謹殷獨廷麓駕團緞噓簡色州身賴良莽坷煥捏庭墳櫥光天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物B環(huán)：苯丙酰系統(tǒng)，誘導效應(yīng) 起主導作用A環(huán)：苯甲酰系統(tǒng)，共軛效應(yīng)起主導作用苯甲酰與苯丙酰共軛體系的比較 B環(huán)HA環(huán)H范艦陰秸斗侄沽匝撇透骨籌佐焙勝堡礫瘸由雷惋鼎凈善掂磅服瑪?shù)习иA天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物2. 磁效應(yīng) C3H, C5H: 受C=O的負屏蔽效應(yīng)影響C3H：磁效應(yīng)與電效應(yīng)不一致C5H

29、：磁效應(yīng)與電效應(yīng)一致 H5 H3給呀啼僧委那海落架諜艾儀滅才牢踢閘咽呂巳攙擔隴墨苯啥睜旦橙序識突天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（三）黃酮類化合物H的和J值規(guī)律1A環(huán)質(zhì)子 （1）5，7-二羥基取代H-8 6.306.50（1H d J=2.5Hz）H-6 6.006.20 （1H d J=2.5Hz）琉路罰狐咒債組帳踐精椅停予兢捻霧叼芹萍閘鞭壞坐徹媚配役龍詞餃實廬天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（2）7-羥基取代H-5 7.908.20 （1H d J=9.0Hz）H-6 6.707.10 （1H dd J=2.5Hz J=9.0Hz）H-8 6.707.00 （1H d J=2.5Hz）肢篆咕窯傲泊敢饞詩騙海昭壘默招絹樊柜做卑難桃貧拓渴臥士峪鍛妥鄉(xiāng)逞天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物B環(huán)質(zhì)子（1）4-O-R取代H-2，H-6 7.708.10 （2H d J=8.5Hz） H-3，H-5 6.507.10 （2H d J=8.5Hz）錐哀翰糟稱社餃植曾托挽惡壕搜故捐萊啪高即鈕鹿爽辱撓蓑白尾朝宣鈉密天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物天然產(chǎn)物化學5黃酮類化合物（2）3，4-O-R取代H-5 6.707.10 （1H d J=