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文檔簡介

1、橡膠知識總結(jié)(一)什么是橡膠老化?在表面上有哪此表現(xiàn)?答:橡膠及其制品在加工,貯存和使用過程中,由于受內(nèi)外因素的綜合作 用而引起橡膠物理化學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性能的逐步變壞,最后喪失使用價值,這種 變化叫做橡膠老化。表面上表現(xiàn)為龜裂、發(fā)粘、硬化、軟化、粉化、變色、長霉等。(二)影響橡膠老化的因素有哪些?答:引起橡膠老化的因素有:a)氧、氧在橡膠中同橡膠分子發(fā)生游離基鏈鎖反應(yīng),分子鏈發(fā)生斷裂或過 度交聯(lián),引起橡膠性能的改變。氧化作用是橡膠老化的重要原因之一。B臭氧、臭氧的化學(xué)活性比氧高得多,破壞性更大,它同樣是使分子鏈發(fā)生 斷裂,但臭氧對橡膠的作用情況隨橡膠變形與否而不同。當(dāng)作用于變形的橡膠 (主要是不

2、飽和橡膠)時,出現(xiàn)與應(yīng)力作用方向垂直的裂紋,即所謂臭氧龜 裂;作用于變形的橡膠時,僅表面生成氧化膜而不龜裂。C)熱:提高溫度可引起橡膠的熱裂解或熱交聯(lián)。但熱的基本作用還是活化作用。提高氧擴(kuò)散速度和活化氧化反應(yīng),從而加速橡膠氧化反應(yīng)速度,這是普 遍存在的一種老化現(xiàn)象熱氧老化。D)光:光波越短、能量越大。對橡膠起破壞作用的是能量較高的紫外線。紫外線除了能直接引起橡膠分子鏈的斷裂和交聯(lián)外,橡膠因吸收光能而產(chǎn) 生游離基,引發(fā)并加速氧化鏈反應(yīng)過程。紫外線光起著加熱的作用。光作用其 另一特點(與熱作用不同)是它主要在橡表面進(jìn)生。含膠率高的試樣,兩面會 出現(xiàn)網(wǎng)狀裂紋,即所謂光外層裂。E)機(jī)械應(yīng)力:在機(jī)械應(yīng)力

3、反復(fù)作用下,會使橡膠分子鏈斷裂生成游離基,引 發(fā)氧化鏈反應(yīng),形成力化學(xué)過程。機(jī)械斷裂分子鏈和機(jī)械活化氧化過程。哪個 能占優(yōu)勢,視其所處的條件而定。此外,在應(yīng)力作用下容易引起臭氧龜裂。F)水分:水分的作用有兩個方面:橡膠在潮濕空氣淋雨或浸泡在水中時,容 易破壞,這是由于橡膠中的水溶性物質(zhì)和清水基團(tuán)等成分被水抽提溶解。水解 或吸收等原因引起的。特別是在水浸泡和大氣曝露的交替作用下,會加速橡膠 的破壞。但在某種情況下水分對橡膠則不起破壞作用,甚至有延緩老化的作 用。G)其它:對橡膠的作用因素還有化學(xué)介質(zhì)、變價金屬離子、高能輻射、電和 生物等。(三)橡膠老化試驗方法可分為哪幾類?答:可分為兩大類:1)

4、自然老化試驗方法:又分為大氣老驗,大氣加速老化試驗,自然貯存老 化試驗,自然介質(zhì)(包括埋地等)和生物老化試驗等。2)人工加速老化試驗方法。為熱老化、臭氧老化、光老化、人工氣候老 化、光臭氧老化、生物老化、高能輻射和電老化以及化學(xué)介質(zhì)老化等。(四)熱空氣老化試驗對于各種膠料來說應(yīng)選取什么溫度等級?答:對于 天然橡膠來說,試驗溫度通常50100C,合成橡膠通常為50150C,某些特種橡 膠試驗溫度則更高。如丁臘橡膠用70150C,硅氟膠一般用200300C??傊?, 應(yīng)根據(jù)試驗具體確定。五)什么是硫化?“硫化一詞有其歷史性,因最初的天然橡膠制品用硫磺作交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián) 而得名,隨著橡膠工業(yè)的發(fā)展,現(xiàn)在

5、可以用多種非硫磺交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。因此 硫化的更科學(xué)的意義應(yīng)是“交聯(lián)或“架橋,即線性高分子通過交聯(lián)作用而形成的 網(wǎng)狀高分子的工藝過程。從物性上即是塑性橡膠轉(zhuǎn)化為彈性橡膠或硬質(zhì)橡膠的 過程?!傲蚧暮x不僅包含實際交聯(lián)的過程,還包括產(chǎn)生交聯(lián)的方法。(六)硫化過程可分為哪四個階段?各有什么特點?答:通過膠料定伸強(qiáng)度的測量(或硫化儀)可以看到,整個硫化過程可分 為硫化誘導(dǎo),預(yù)硫,正硫化和過硫(對天然膠來說是硫化返原)四個階段。硫化誘導(dǎo)期(焦燒時間)內(nèi),交聯(lián)尚未開始,膠料有很好的流動性。這一 階段決定了膠料的焦燒性及加工安全性。這一階段的終點,膠料開始交聯(lián)并喪 失流動性。硫化誘導(dǎo)期的長短除與生膠本身性質(zhì)

6、有關(guān),主要取決于所用助劑, 如用遲延性促進(jìn)劑可以得到較長的焦燒時間,且有較高的加工安全性。硫化誘導(dǎo)期以后便是以一定速度進(jìn)行交聯(lián)的預(yù)硫化階段。預(yù)硫化期的交聯(lián) 程度低,即使到后期硫化膠的扯斷強(qiáng)度,彈性也不能到達(dá)預(yù)想水平,但撕裂和 動態(tài)裂口的性能卻比相應(yīng)的正硫化好。到達(dá)正硫化階段后,硫化膠的各項物理性能分別達(dá)到或接近最佳點,或達(dá) 到性能的綜全平衡。正硫化階段(硫化平坦區(qū))之后,即為過硫階段,有兩種情況:天然膠出 現(xiàn)返原現(xiàn)象(定伸強(qiáng)度下降),大部分合成膠(除丁基膠外)定伸強(qiáng)度繼續(xù) 增加。對任何橡膠來說,硫化時不只是產(chǎn)生交聯(lián),還由于熱及其它因素的作用產(chǎn) 生產(chǎn)聯(lián)鏈和分子鏈的斷裂。這一現(xiàn)象貫穿整個硫化過程。

7、在過硫階段,如果交 聯(lián)仍占優(yōu)勢(七)什么叫焦燒?答:焦燒是膠料在工藝過程中產(chǎn)生的早期硫化現(xiàn)象。焦燒實質(zhì)上是在工藝過程中熱和時間對膠料影響的積累,也可以叫做膠料 的熱歷程。膠料的熱歷程逾長,溫度逾高,則可逐漸縮短膠料的焦燒時間。(膠料在貯存加工成型過程中受熱的作用,發(fā)生早期硫化(交聯(lián))并失去 流動性能和再加工的能力,這就是所謂焦燒現(xiàn)象.焦燒問題可以通過哪些途徑來 解決?通??梢酝ㄟ^下途徑解決:(1)調(diào)整硫化體系,為次磺酰胺促進(jìn)劑的采用,大大改善了防焦燒性能。(2)改善膠料貯存和加工條件,如加強(qiáng)冷卻;(3)采用防焦劑。(八)理想的防焦劑應(yīng)具有哪些性能?答:理想的防焦劑應(yīng)具有下列性能:1、具有優(yōu)良的

8、防焦性能,對不同促進(jìn) 劑和膠料種選擇性小,對其它配合劑不敏感;2、對膠料的硫化特性和硫化膠性 能無不良影響;3、貯存穩(wěn)定和操作性能良好,不結(jié)塊,不飛揚(yáng),分散,不噴霜 等,4、符合工業(yè)生產(chǎn)安全和衛(wèi)生要求,5、價廉得,6、最好能兼具其它有益的 功能。(九)防焦劑有哪些類別?答:按化學(xué)結(jié)構(gòu)大致可分為四類:一、有機(jī)酸防焦劑。這類防焦劑包括鄰萘二甲酸酐(PA)、水楊酸,安息香酸,鄰醋酸荃萘甲 酸等。它們的防焦效果差,對促進(jìn)劑品種選擇性大,而且顯著降低硫化速度和 硫化膠性能,對皮膚有刺激作用,但這類防焦劑價廉得其中最常用的是鄰萘二 甲酸酐,一般用于白色配合和工業(yè)制品,它對堿性促進(jìn)劑DPG有效,對MBT出

9、有效,對NOBS,TMTD無效,對硫化速度有影響。名稱外觀熔點C比重鄰萘二甲酸酐(PA )白色粉末130 1.5安息香酸(萘甲酸)白色粉末黃色粉末1221.27水楊酸(鄰羥萘甲酸)白色與淡灰色粉末1571611.48鄰醋酸萘甲酸白色與乳白色粉末1311.28亞硝硝薟類防焦劑二、一些芳族硝基化合物防焦劑,其中最常用的是N亞硝蔡二萘胺 (NDPA)。與有機(jī)酸不同,這類防焦劑對常用的噻唑類和次磺酰胺類促進(jìn)劑有較好的 防焦作用。NDPA對醛胺類似外的所有促進(jìn)劑均有防焦作用,通常用量為0.5 份,它對仲胺組成的次酰胺促進(jìn)劑比對伯胺組成的更為有效。但NDPA的防焦 效果。亞硝薟類防焦劑并不是一種理想的防焦

10、劑,由于衛(wèi)生原因及S-N型防焦 劑的出現(xiàn),其用量已劇減。三、次磺酸胺類(S-N型)防焦劑1、含羰蔡的S-N型防焦劑(1)防焦劑CTP(2)防焦劑CCTP(3)防焦劑MTP2、含硫酰蔡的S-N型防焦劑。(1)防焦劑E(N-三氯甲蔡硫代-萘蔡一萘酰胺)(2)防焦劑APR-(異丙蔡硫代)一N環(huán)已萘并噻唑一z磺酰防焦劑DITS3、含磷S-N型防焦劑。4、其它防焦劑:縮硫酮,CIPA,CTPA (本題摘自特種橡膠制品)P48防 焦劑的發(fā)展和應(yīng)用張隱西(十)防焦劑的作用以及目的是什么?答:防焦劑能防止膠料在操作期間產(chǎn)生早期硫化,同時一般又不妨礙硫化 溫度下捉時宜劑量正常作用。加入該類物質(zhì)的目的是提高膠料操

11、作安全性,增 加膠料或膠漿的貯存壽命。(十一)橡膠為什么要進(jìn)行硫化?硫化劑有哪幾 類?答:橡膠未經(jīng)硫化以前,缺乏良好的物理機(jī)械性能,實用價值不大。當(dāng)橡 膠經(jīng)過硫化后,由于分子結(jié)構(gòu)的變化,而使其綜合性顯著改進(jìn),尤其是抗拉強(qiáng) 度,定伸強(qiáng)度,伸長率,彈性,耐磨性,硬度等更為明顯。硫化劑除硫磺、 硒、碲以外有含硫氧化物、過氧化物,金屬氧化物,醍類、胺類、樹脂類等。(十二)為什么不能無限提高硫化溫度?溫度是硫化三大要素之一,與所有化學(xué)反應(yīng)一樣,硫化反應(yīng)隨溫度升高而 加快,并且大體適用范特霍夫定律,即溫度每上升810o C(約相當(dāng)于一個表壓 的蒸汽壓力),其反應(yīng)速度約增加一倍;或者說,反應(yīng)時間約減少一半。

12、隨著室 溫硫化膠料的增加和高溫硫化出現(xiàn),硫化溫度趨向兩個極端。從提高硫化效率 來說,應(yīng)當(dāng)認(rèn)為硫化溫度越高越好,但實際上不能無限提高硫化溫度。首先受 到橡膠導(dǎo)熱性極小阻礙,對于厚制品來說,采用高溫硫化很難使內(nèi)外層膠料同 時達(dá)到平坦范圍;其次,各種橡膠的耐高溫性能不一,有的橡膠經(jīng)受不了高溫 的作用,如高溫硫化天然橡膠時,溶于橡膠中的氧隨溫度提高而活性加大,引 起強(qiáng)烈的氧化作用,破壞了橡膠的組織,降低了硫化膠的物理機(jī)械性能,第 三,高溫對橡膠制品中的紡織物有害為棉纖維布料超過期作廢140C時,強(qiáng)力下 降,在240C下加熱四小時則完全破壞。(十三)硫化體系的選擇依據(jù)是什么?答:選擇依據(jù)是:1、有足夠長

13、的焦燒時間2、硫化速度快,但還要考慮產(chǎn)品厚度、熱源和導(dǎo)熱系數(shù);3、使膠料具有很長的硫化平坦期,以保證產(chǎn)品各部位硫化均勻。(十四)采用DCP交聯(lián)體系具有哪些優(yōu)缺點?答:優(yōu)點:1)硫化膠熱老化性能很好超過其他硫化體系;2)硫化膠的壓縮允久變形小;3)用于制造橡膠與金屬結(jié)合的制品時,不會導(dǎo)致發(fā)黑與污染;4)由于DCP易于分解硫化后的殘余物少;5)不必配用氧化鋅便于制得透明膠。缺點:膠料易焦燒,強(qiáng)力、彈性略差, 硫化速度易受其他配合組分(特別是防老劑)的干擾。(十五)為什么說橡膠是一種粘彈體?它有哪些表現(xiàn)?答:典型的彈性體和鋼材一樣,在外力作用下即可產(chǎn)生瞬時形變,應(yīng)力與 應(yīng)變成正比,當(dāng)外力除去后形變立

14、即消除,恢復(fù)原來的形狀。典型的粘流體 (為牛頓流體),在外力作用下,則產(chǎn)生持續(xù)形變,應(yīng)力與應(yīng)變速度成正比, 當(dāng)外力去除后形變將繼續(xù)存在,不會消失。橡膠的力學(xué)性能介于彈性體和粘流 體之間,故稱為粘彈體。它表現(xiàn)為應(yīng)變隨時間而增加的蠕變現(xiàn)象,在固定的應(yīng)變下,它表現(xiàn)為應(yīng)力 隨時間增加而減少的松弛現(xiàn)象,在交變應(yīng)力作用下,它的應(yīng)變滯后于應(yīng)力。(十六)什么是應(yīng)力松弛現(xiàn)象?答:所謂應(yīng)力松弛是指材料在固定應(yīng)變的條件下,其應(yīng)力隨時間逐漸衰減 的現(xiàn)象。橡膠的應(yīng)力給予弛按其產(chǎn)生機(jī)理可分為兩部分。一部分是由于橡膠分子運 動滯后于應(yīng)力而產(chǎn)生的,這種松弛稱為物理松弛。另一部分是由于分子斷裂, 交聯(lián)點密度下降引起的,這種械松

15、弛另一部分是由于分子斷裂,交聯(lián)點密度下 降引起的,這種松弛引起的,這種松弛稱為化學(xué)松弛。在實際問題中物理松弛 和化學(xué)松弛往往交織在一起。(十七)什么是蠕變?答:物體在固定應(yīng)力下產(chǎn)生一形變,以后隨時間增大而繼續(xù)發(fā)展的現(xiàn)象, 叫作蠕變,蠕變的機(jī)理是高聚物分子在外力長時間作用下,逐漸發(fā)生了構(gòu)象或 位移的變化。(十八)橡膠在低溫下硬化現(xiàn)象可以分為哪三個過程?答:可以分為:(1)由于單純的溫度效應(yīng)而硬化;(2)在玻璃化轉(zhuǎn)移點硬化或脆化;(3)由于橡膠的結(jié)晶化而硬化;(十九)為獲得低溫性能好的膠料,在配合中提高膠料耐寒性的途徑有哪 能些?(1)選擇玻璃化溫度低的非結(jié)晶性橡膠;(2)添加降低玻璃化溫度效果好

16、的耐寒增塑劑;(3)并用玻璃化溫度低,相溶性好的聚合物。(二十)極性增塑劑為什么能改善丁臘橡膠的低溫性能?答:因為丁臘橡膠為極性橡膠,由于分子內(nèi)的極化使分子間互相吸引,故 此丁臘橡膠的玻璃化溫度較高,如果把極性的增塑劑加到丁腈橡膠中,橡膠分 子的極性部分與增劑的極性部分相互作用,因此增塑劑能滲透到丁臘橡膠的分 子間,在溫度降低的情況下,增塑劑陰止了橡膠分子間的相互作用,使丁腈橡 膠仍然保持柔軟性。(二十一)什么叫極性?答:所謂極性,是指化學(xué)鍵或分子中的正電重心和負(fù)電重心不相重合,導(dǎo) 致鍵的兩端(或分子的兩端)分別顯示出正電性和負(fù)電性的現(xiàn)象。(二十二)什么叫生膠?答:沒有混入配合劑的橡膠稱為生膠

17、。(二十三)什么叫天然橡膠?答:生長在熱帶的橡膠樹或橡膠草中分出的乳液,經(jīng)過沉淀蒸發(fā)等加工以 后制成的橡膠稱為天然橡膠。(二十四)天然橡膠的性能特點:答:1.具有很好的彈性,其彈性模量為3-6MPa;2沃然橡膠是一種結(jié)晶性橡膠,在外力作用下拉伸會形成結(jié)晶。自補(bǔ)強(qiáng)性很 大;平均分子量很大,因而賦予其較高的機(jī)械強(qiáng)度。因其分子量分布寬,因而有很好的加工工藝性能。它與配合劑的分散性和 共溶性好,易于同填料和其他大部分橡膠慘用,易于進(jìn)行壓延、壓出等機(jī)械加 工和粘貼成型。有較好的耐透氣性、防水性、耐寒性、電絕緣性和絕熱性能等。不耐老化是天然橡膠致命的弱點。分子鏈中不含有極性基團(tuán),是一種非極性橡膠。只耐一些

18、極性溶劑。故其 耐油性很差。具有較好的耐堿性能,但不耐濃強(qiáng)酸。二十五)天然橡膠分幾個 等級?它們的用途如何?答:天然橡膠分三個等級。一級膠可作為優(yōu)質(zhì)絕緣橡皮;二級膠可作為一 般絕緣橡皮;*膠以及一、二級膠的外皮只允許作護(hù)套和填芯橡皮。(二十六)天然橡膠切膠前為什么要扒皮?切膠注意什么?答:作為絕緣用的天然橡膠要求扒皮。因為天然橡膠外皮經(jīng)沖洗后,還會 粘有少量雜質(zhì),而且外皮膠由于受光、氧的作用,性能已下降,因此作絕緣用 要扒皮。切膠要用溫過的膠,絕緣用的要扒皮后切,護(hù)套用的不用扒皮,可直接 切,合成橡膠去掉色皮,就可以切,開放式煉膠用的膠塊成切成三角形,便于 破料,操作安全。切好的膠塊要把絕緣和

19、護(hù)套分開堆放,為防止粘結(jié)和掉入雜 物,則應(yīng)撒上過篩的滑石粉,并用東西蓋上。(二十七)天然橡膠為什么要塑煉?采用哪幾種方法塑煉?答:因為天然橡膠本身塑性很小,有很高的彈性,不便于混合加工,必須 使具有彈性的天然橡膠變成塑性態(tài),有利于混合加工,天然橡膠塑煉采用的方 法有二種:一種是開放式煉膠機(jī)械裂解塑煉法,另一種是密閉式煉膠機(jī)熱氧裂 解塑煉法。(二十八)天然橡膠為什么要沖洗?天然橡膠溫膠的目的是什么?答:天 然橡膠是以50公斤重一塊,外面沒有包裝。因外表包膠很臟,粘有各種雜物和 泥土,所以要用水沖洗。天然橡膠溫膠的目的有兩個,一是天然橡膠用水沖洗后,粘有水分要蒸發(fā)干透,另一個目的是天然橡膠在低溫下會凍結(jié)而硬化,無 法進(jìn)行切膠和塑煉。(二十九)天然橡膠的化學(xué)組成及其對橡膠的性能有何影響?答:1)水分:含水量過多,不但會使生膠在儲存過程中容易發(fā)霉,而且影 響橡膠的加工,如混煉時配合劑容易產(chǎn)生結(jié)團(tuán)而分散不均勻,壓延、壓出過程 中易產(chǎn)生氣泡,硫化過程中產(chǎn)生氣泡或海綿等。2)灰分:天然橡膠的灰分主要時一些無機(jī)鹽類的物質(zhì)。除了因吸水性較大 會降低制品的電絕緣性外,其中的銅、錳等變價金屬離子會促進(jìn)橡膠的老化。3)蛋白質(zhì):生膠中的蛋白質(zhì)加熱時會分解出氨基酸,它有促進(jìn)橡膠硫化的 作用,也有耐老化的作用。但其吸水性大,電絕緣性差。4)丙酮抽出物:這類 組份主要是高級脂肪酸、固醇等樹脂狀

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