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文檔簡介
1、3.2直接氯化單元生產(chǎn)工藝同學(xué)們,大家好,在了解了乙烯平衡氧氯化法生產(chǎn)氯乙烯的原理 以及工藝流程之后,讓我們循著生產(chǎn)腳步,沿著工藝的每個環(huán)節(jié)深入 的進(jìn)行學(xué)習(xí)。首先是直接氯化單元,以低溫氯化為例,低溫氯化反響 是在鼓泡塔中進(jìn)行,是一種氣液相反響。該反響用液態(tài)1, 2-二氯乙 烷作為反響介質(zhì),使用FeCI3或特殊配合物為催化劑。同學(xué)們注意,在低溫直接氯化中,乙烯和氯氣直接生成1, 2-二 氯乙烷。為了使氯氣全部反響,一定要保持乙烯的稍過量。因為直接氯化反響強(qiáng)放熱的特點,為了將反響的熱量及時地有效 地移出,工藝設(shè)備采用循環(huán)外冷的方法。在直接氯化工藝中,根據(jù)產(chǎn)物的產(chǎn)出方式的不同,可將直接氯化 技術(shù)分為
2、高溫氯化(反響溫度為120),中溫氯化(反響溫度為90 ) 和低溫氯化(反響溫度為50)三種。直接氯化法中的反響式如下:主反響式:C2H4+CI2 f CICH2cH2 CI+171.5kJ主要的副反響是少量EDC和Cb進(jìn)一步反響生成多氯代烽,如三 氯乙烷、四氯乙烷等。CH2CICH2CI+Cl2 -CHClCHCb+HCICH2cleH2CI+2cl2f C2H2cl4+2HCI乙烯還有可能和氯化氫生成氯乙烷雜質(zhì):c2 h4+hci-c2h5ci雖然直接氯化法分為高溫氯化、中溫氯化和低溫氯化三種工藝, 但三種乙烯氯化技術(shù)的基本原理是一樣的,所不同的是他們在能量回 收、消除廢水、改善環(huán)境方面存
3、在差異。下面逐一為大家介紹:高溫直接氯化(溫度為120,反響壓力為0.25MPa),代表 為德國赫司特(Hoechst)公司的技術(shù),EDC是氣相出料。直接氯化 合成的產(chǎn)品可去EDC精制單元,也可以直接作為裂解原料生產(chǎn)氯乙 烯。我國北京化工二廠采用此技術(shù)??梢姰a(chǎn)品較為干凈,雜質(zhì)不多。中溫直接氯化:溫度為90, EDC氣相出料,反響尾氣循環(huán) 去氧氯化單元。代表性工藝技術(shù)為日本三井東壓技術(shù),山東齊魯石油 化工公司和上海氯堿化工股份采用此技術(shù)。低溫直接氯化(溫度為50 ),代表性技術(shù)為比利時EVC技 術(shù),EDC液相出料,經(jīng)洗滌后去EDC精制。天津大沽化工股份有限公 司采用此技術(shù)。接下來我們將三種工藝技
4、術(shù)做一個比擬:高溫、中溫氯化是在二氯乙烷沸點(83.5C)以上進(jìn)行的,由于 采用的是氣相出料,產(chǎn)品中不含有三氯化鐵催化劑,可不經(jīng)水洗直接 送去精儲。其優(yōu)點是生產(chǎn)出的二氯乙烷不要求水洗除鐵和共沸干燥。 這就減輕了二氯乙烷精儲負(fù)荷。但缺點是由于反響溫度高,易產(chǎn)生三 氯乙烷等副產(chǎn)物。低溫氯化是在二氯乙烷沸點之下進(jìn)行反響,反響溫度為50-60 , 粗二氯乙烷呈液相產(chǎn)出,因此產(chǎn)品中含有催化劑三氯化鐵。經(jīng)水洗, 堿洗別離后,得到含水的粗二氯乙烷送到精儲系統(tǒng)。優(yōu)點是副產(chǎn)品少,能得到純度較高的二氯乙烷。缺點是需要龐大 的外循環(huán)冷設(shè)備導(dǎo)出反響熱,維持反響溫度(要不斷降溫)。同時液相出料的三氯乙烷中含有大量催化劑,故需經(jīng)常補(bǔ)加三氯 化鐵;如果FeCI3催化劑的母液中Fe?+含量下降,就會影響CI2的轉(zhuǎn) 化率,
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