《有機(jī)化學(xué)》(第五版,李景寧主編)習(xí)題答案

1、有機(jī)化學(xué)(第五版，李景寧主編)習(xí)題答案第一章3、指出下列各化合物所含官能團(tuán)的名稱。CH3CH=CHCH3答：碳碳雙鍵CH3CH2Cl答：鹵素(氯)CH3CHCH3oH答：羥基CH3CH2C=O答：羰基(醛基)Hch3cch3IIO答：羰基(酮基)(6)CH3CH2COOH答：羧基NH2答：氨基ch3-c三c-ch3答：碳碳叁鍵4、根據(jù)電負(fù)性數(shù)據(jù)，用和標(biāo)明下列鍵或分子中帶部分正電荷和負(fù)電荷的原子呂+茁呂+&呂+&呂+&C=0H-0CH3CH2-BrHN6、下列各化合物哪個(gè)有偶極矩？畫出其方向(1)Br2(2)cH2cl2(3)HI答：以上化合物中(2)、3)、4)cHcl3(5)cH3OH(6)

2、cH3OcH35)、(6)均有偶極矩4)、(2)H2C_Cl(3)H+1HC+Cl3(5)H3COHH3COr一CH37、一種化合物，在燃燒分析中發(fā)現(xiàn)含有84%的碳Ar(C)=12.0和16的氫Ar=1.0，這個(gè)化合物的分子式可能是CH4O(2)C6H14O2(3)C7H16(4)C6H10(5)C14H22答：根據(jù)分析結(jié)果，化合物中沒有氧元素，因而不可能是化合物(1)和(2)；在化合物(3)、(4)、(5)中根據(jù)碳、氫的比例計(jì)算(計(jì)算略)可判斷這個(gè)化合物的分子式可能是(3)。第二章習(xí)題解答1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（5）3

3、，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-異丙基辛烷2、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之。（3）僅含有伯氫和仲氫的C5H12答：符合條件的構(gòu)造式為CH3CH2CH2CH2CH3；鍵線式為;/命名：戊烷。3、寫出下令化合物的構(gòu)造簡式（2）由一個(gè)丁基和一個(gè)異丙基組成的烷烴答：ch3ch2ch2chch（ch3）?（4）相對分子質(zhì)量為100，同時(shí)含有伯、叔、季碳原子的烷烴答：該烷烴的分子式為c7h16。由此可以推測同時(shí)含有伯、叔、季碳原子的烷烴的構(gòu)造式為（CH3）3CCH（CH3）2（6）2，2，5-trimethyl-4-propylnonane（2，2，5-

4、三甲基-4-丙基壬烷）nC3H7嚴(yán)3ch3ch2ch2ch2chchch2cch33222*213CH3CH38、將下列烷烴按其沸點(diǎn)由高至低排列成序。（1）2-甲基戊烷（2）正已烷（3）正庚烷（4）十二烷答：對于飽和烷烴，隨著分子量的逐漸增大，分子間的范德華引力增大，沸點(diǎn)升高。支鏈的存在會阻礙分子間的接近，使分子間的作用力下降，沸點(diǎn)下降。由此可以判斷，沸點(diǎn)由高到低的次序?yàn)椋菏檎檎和?-甲基戊烷。（4）（3）（2）（1）10、根據(jù)以下溴代反應(yīng)事實(shí)，推測相對分子質(zhì)量為72的烷烴異構(gòu)式的構(gòu)造簡式。答：相對分子質(zhì)量為72的烷烴的分子式應(yīng)該是C5H12。溴化產(chǎn)物的種類取決于烷烴分子內(nèi)氫的種類（

5、指核磁共振概念中的氫），既氫的種類組與溴取代產(chǎn)物數(shù)相同。只含有一種氫的化合物的構(gòu)造式為(ch3)3cch3含三種氫的化合物的構(gòu)造式為ch3ch2ch2ch2ch3含四種氫的化合物的構(gòu)造式為cH3cH2cH(cH3)214、答：在此系列反應(yīng)中，A和C是反應(yīng)物，B和E為中間產(chǎn)物，D和F為產(chǎn)物?？偡磻?yīng)式為2A+C-D+2F-Q(3)反應(yīng)能量變化曲線草圖如圖2-2所示。圖亠2反應(yīng)能至變化黠裟反應(yīng)豈魯D+2F15、下列自由基按穩(wěn)定性由大至小排列成序。答：同一類型(如碳中心)自由基的穩(wěn)定性大小直接取決與該中心原子與氫間的共價(jià)鍵的解離能大小。解離能越低，產(chǎn)生的自由基越穩(wěn)定。因此，可以推測下列自由基的穩(wěn)定性次

6、序?yàn)?3)(2)(1)第三章1、寫出戊烯的所有開鏈烯異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名之，如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式，并標(biāo)以Z、E。H、/HCH3解：CH2=CH-CH2CH2CH3H3CH2/CH3C_JHh3ch2ch1-戊烯(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯CH2=c-CH2CH3ch2=ch-chch323CH3-CH=C-CH333CH31CH3CH32-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式，并標(biāo)以Z、E。(1)2，4-二甲基-2-庚烯(5)Z-3，4-二甲基-3-庚烯(6)E-3，3，4，7-四甲基-4-辛烯3、寫出下列化合

7、物的構(gòu)造式(鍵線式)。(3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene2,3-dimethyl-1-pentene;2,3-二甲基-1-戊烯(E)-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、寫出下列化合物的構(gòu)造式。(E)-3,4-二甲基-2-戊烯-3-庚烯2,3-二甲基-1-己烯(5)2,2,4,6-四甲基-5-乙基5、對下列錯誤的命名給予更正：(2)2,2-甲基-4-庚烯應(yīng)改為：6,6-二甲基-3-庚烯(4)3-乙烯基-戊烷應(yīng)改為：3-乙基-1-戊烯6、完成下列反應(yīng)式(1)馬氏方向加成a-氫取代H2H2將Br-氧化成了HOBr(5)(CH3)2C=CH2B2H紜(CH3)2C-CH23

8、B8)ciCl2.h2o馬氏方向加成Ag12)7、寫出下列各烯烴的臭氧化還原水解產(chǎn)物。h2c=chch2ch3.h2c=o+o=chch2ch3CH3CH=CHCH3k2CH3CH=O(CH3)2C=CHCH2CH3k(CH3)2C=O+o=chch2ch38、裂化汽油中含有烯烴，用什么方法能除去烯烴？答：主要成份是分子量不一的飽和烷烴，除去少量烯烴的方法有用KMnO4洗滌的辦法或用濃H2SO4洗滌。9、試寫出反應(yīng)中的(a)和(切的構(gòu)造式。(a)+Zn.(b)+ZnCl2(b)+KMnO4.CH3CH2COOH+CO2+H2O解：a為：CH3CH2CHClCH2Clb為：CH3CH2CH=CH

9、212、某烯烴的分子式為C5H10，它有四種異構(gòu)體，經(jīng)臭氧化還原水解后A和B分別得到少一個(gè)碳原子的醛和酮，C和D反應(yīng)后都得到乙醛，C還得到丙醛，而D則得到丙酮。試推導(dǎo)該烯烴的可能結(jié)構(gòu)式。答：A和B經(jīng)臭氧化還原水解后分別得到少一個(gè)碳原子的醛和酮，說明A、B結(jié)構(gòu)中的雙鍵在邊端，根據(jù)題意，CH3CHCH二CH2CH3CH2C二ch2TOC o 1-5 h z32IA為叫或CH3CH2CH2CHrCH2b為CH3C反應(yīng)后得到乙醛和丙醛，說明C為CH3CH2CH=CHCH3ch3c=chch3D得到乙醛和丙酮，說明D為：CH3ch3chch=ch23i2該烯烴可能的結(jié)構(gòu)為CH3或CH3CH2CH2CH2

10、CH215、試用生成碳正離子的難易解釋下列反應(yīng)。解：碳正離子的穩(wěn)定性次序是：三級二級一級烯烴C=C雙鍵與H+在不同的碳上加成后，可以兩個(gè)不同的碳正離子，本例中分別生成了一個(gè)三級碳正離子和一個(gè)二級碳正離子，由于三級碳正離子比二級碳正離子更穩(wěn)定，所以反應(yīng)優(yōu)先按形成三級碳正離子的方向進(jìn)行，隨后再與反應(yīng)體系CH3CH3CH2-C-cH3中的Cl-結(jié)合形成預(yù)期的符合馬氏規(guī)則的產(chǎn)物為主，Cl。16、把下列碳離子穩(wěn)定性的大小排列成序。解：穩(wěn)定性從大到小的次序?yàn)椋?2)21、用指定的原料制備下列化合物，試劑可以任選(要求：常用試劑)(1)由2-溴丙烷制1-溴丙烷CH3CHCH3BrKOHROHCH3CH=CH

11、2HBr*-過氧化物CH3CH2CH2Br從丙醇制1,2-二溴丙烷CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2B嘰CC14CH3CHCH2Br3丨Br5)由丙烯制備1，2，3-三氯丙烷CH3CH=CH2C12Nch2ch=ch2500oC:22ClCC14CHCHCHC1!2|2ClCl第四章習(xí)題解答2、(1)(CH3)3CC三CCH2C(CH3)3HC三C-C三C-CH=CH22,2,6,6-四甲基-3-庚炔1-己烯-3,5-二炔(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名。(1)丙烯基乙炔CHyCHrCH-C三CH3-戊烯-1-炔CH3-CH

12、-C三C-CH-CH-CHq323(4)異丙基仲丁基乙炔CH3CH32,5-二甲基-3-庚炔4、寫出下列化合物的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名之。1)5-ethy1-2-methy1-3-heptyneCH3-CH-C三C-CH-CH-CHq323ch3ch2ch32-甲基-5-乙基-3-庚炔3)(2E,4E)-hexadieneH尸CH3CH2E,4E)-己二烯8、寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。2)1)och37)BrBrEh親電加成反應(yīng),烯桂更活潑a3甲基亠丁烘WWv3-甲基亠丁烯C)廣不能使漠褪色的為(A)9、用化學(xué)方法區(qū)別下列各化合物。1)2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯甲基丁烷

13、(A)6)6)4-11根據(jù)題恵可知.分于式為CtfHwW塊矩應(yīng)該為末端怏疑.由加氧后所得到的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，可以推測該缺炬的構(gòu)造式為(CH3)2CHCH2CCH4-12根播二烯繪經(jīng)臭氧化還原水解產(chǎn)生的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，可以推斷該二烯繪的構(gòu)倉式為CH3a?=CHCTH=CHCHj甘與Br2血慮的反應(yīng)產(chǎn)慟如下瞬示丫甲CH3CH=CHLCfCHCHj旦一CH3CHCH=HCHCl5叫忡$呷CHjCHCHCHCHCft即蠱后得到的產(chǎn)物為2,3,%“四澳己烷.J1_._.14、從乙炔出發(fā)，合成下列化合物，其他試劑可以任選。1)氯乙烯HC三CH+HCl更6CH2=CHCl120-180oC4)1-戊炔HC三CH+Na

14、NH2aHCwCNaCHfHfH2卑CH3CH2CH2C三CH順-2-丁烯HC三CH+2NaNH2NagCNa2CH3Brch3c三cch3H2Pd-CaCO,喹啉3H3CCH3(6)(6)(3)E*-h2oaT2=T-MH(炔烴的酸16、以丙炔為原料合成下列化合物2)CH3CH2CH2CH2OHH1)BHCH3CMch2ch3ch=ch2ch3ch2ch2oh3Pd-CaCO3,喹啉322)H2O2,OH-3224)正己烷CH3Cwch+NaNH2-CH3CCNaCH3CH_CH_=CCH33CH3CH2CH2CH2CH2CH319、寫出下列反應(yīng)中“？”的化合物的構(gòu)造式2)hc=cch2ch

15、2ch3理陀)2*AgC：=CCH2CH2CH3曲0芬HC三CCH2CH2CH3性比水弱)5)h3ch2ch2c-=c-ch3KMhO4；r*CH3CH2CH2COOH-CH3COOH400400（1）與碳正離子的pSt道攤生的C爹碳正B!的穩(wěn)定3孤質(zhì)以.U）能與碳正高子的P紈遭產(chǎn)生滬揮共軻的體藁卜聲定性驀，共麵萍兼超大.踐正斑子穗定性越亂所以第五章2、寫出順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象式。穩(wěn)定構(gòu)象HCH(CH3)24、寫出下列的構(gòu)造式（用鍵線式表示）。3）螺5，5十一烷5、命名下列化合物（1）反-1-甲基-3乙基環(huán)戊烷（3）2，6-二甲基二環(huán)2，2，2辛烷（2）反-1，3-二甲基-

16、環(huán)己烷01（4）1，5-二甲基-螺4，3辛烷6、完成下列反應(yīng)式。H+2）Cl3）4）6）Cl7）Cl10)BrBrCl2COCH3+CO2C_chK4nOI-2ch300oCBr2/CCl4CHCHCHCH22311)8、化合物物A分子式為C4H8,它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。lmol（A）與ImolHBr作用生成（B），（B）也可以從（A）的同分異構(gòu)體（C）與HBr作用得到。化合物物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。試推論化合物（A）、（B）、（C）的構(gòu)造式，并寫出各步的反應(yīng)式。答：根據(jù)化合物的分子式，判定A是烯烴或單環(huán)烷烴(5)讒亍謨化件物不艇使櫛心肋6

17、霜叢絕邑新玖可以推測該讓會物不耳旋圧泠思.就懸環(huán)瞬煙.宣的同井異構(gòu)悴c吒能隧謹(jǐn)水現(xiàn)邑、丑能帶瓶縫也說明牝合曲匚為烯恣、在環(huán)琥齣子中”在寶ta下綁帖裁水翹蝕伯共爺是環(huán)再益険其審生輛.因此可駐桂濟(jì)化臺夠a的均造式為C的構(gòu)進(jìn)武耳能為、/,咸“-HBfTHjCHCHiSrCHj個(gè)、（匚比舊=：甘匚即*LiBrCHCMCHRrLH*9、寫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式。1）反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷2）順-1-氯-2-溴環(huán)己烷第六章對映異構(gòu)2、判斷下列化合物哪些具有手性碳原子（用*表示手性碳原子）。哪些沒有手性碳原子但有手性。（1）BrCH2-C*HDCH2Cl有手性碳原子OH10)8)CH=CH-CH

18、=CH25、指出下列構(gòu)型式是R或S。ccEECCrOHIXcrj(cH2有手性碳原子無手性碳原子，無手性沒有手性碳原子，但有手性6、畫出下列化合物所有可能的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式，標(biāo)明成對的對映體和內(nèi)消旋體，以R、S標(biāo)定它們的構(gòu)型。2)CH3CHBrCHOHCH3h2cchci2iIh2cCHClHH(1兄2罔ZVJ8、用費(fèi)歇爾投影式畫出下列各化合物的構(gòu)型式。卜TCH(3)亠-I-TNOj卜1|NQjch2ch內(nèi)消旋-3，4-二硝基己烷2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯12、下列化各對化合物哪些屬于對映體、非對映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造對映體或同一化合物？(1)屬于非對映體(2)屬于非對映體(

19、3)屬于非對映體(4)屬于對映體(5)順反異構(gòu)體(6)屬于非對映體(7)同一化合物(8)構(gòu)造異構(gòu)體16、完成下列反應(yīng)式，產(chǎn)物以構(gòu)型式表示。崗秤產(chǎn)物苦自的商映體BrCH-_f.|+兩者盹對映枕血論宀亠養(yǎng)粧1KijCH三C-CH-CH2cH3CH3CH3CH2CHCH2CH3CH3HC2H5C三CHCH3S）-3-甲基-1-戊炔HCH三CC2H5CH3(R)-3-甲基-1-戊炔17、有一光學(xué)活性化合物A（C6H10），能與AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B（C6H9Ag）。將A催化加氫生成C（C6H14）,C沒有旋光性。試寫出B、C的構(gòu)造式和A的對映異構(gòu)體的投影式，并用R、S命名法命名A。答

20、：根據(jù)題意，A是末端炔烴，且其中含有手性碳，因而推測A的結(jié)構(gòu)為AgC三C-CH-CH2cH3BCH3C18、化合物A的分子式為C8H12,有光學(xué)活性。A用鉑催化加氫得到B（C8H18），無光學(xué)活性，用Lindlar催化劑小心氫化得到C（C8H14）。有光學(xué)活性。A和鈉在液氨中反應(yīng)得到D（C8H14），無光學(xué)活性。試推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。答：根據(jù)題意和分子組成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光學(xué)活性，說明其中含有手性碳，推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)如下：A、HZCH3CH3c三C-CH-C=JCH3CH3CH2CH2CHCH2CH2CH223H有光學(xué)活性B、CH3無光學(xué)活性C、C=C/H3C/

21、HC心CH3H有光學(xué)活性D、H3CC=C/H/H、HCH-C=C、_HCH3H無光學(xué)XCH3活性注意：Lindlar催化劑氫化炔，得到順式烯烴，炔在鈉的液氨中反應(yīng)得到反式烯烴。第七章答案2、寫出下列化合物的構(gòu)造式。（1）2-硝基-3，5-二溴甲苯8）間溴苯乙烯4）三苯甲烷CH=CH2Br(11)8-氯-1-萘磺酸(12)(E)-1-苯基-2-丁烯Clso3h/ySH=c/H3/、H3、寫出下列化合物的構(gòu)造式。(3)o-dibromobenzene(鄰-二溴苯)（1）2-nitrobenzoicacid（2-硝基苯甲酸）廠*pBrBr3-cloro-1-ethoxybenzene2-methyl

22、-3-phenyl-1-nutanolCH3CHCHCH2OH3CH32-甲基-3-苯基-1-丁8)p-chlorobenzenesulfonic3-氯-1-苯乙醚a(bǔ)cid(12)tert-butylbenzene(14)3-phenylcyclohexanolC(CH3)3對-氯苯磺酸叔丁基苯3-苯環(huán)己醇15)2-phenyl-2-buteneCH/：II=C2-苯-2-丁烯5、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)物構(gòu)造式。COOH2)C8HKMnO溶液C9H124c6h5cooh91265C9H12=CH2CH2CH3orCHCH3Ch36、完成下列反應(yīng)：CH31)+ClCH2CH(CH3)CH2CH3C-

23、CHHCH32-甲基丁基碳正離子重排成更穩(wěn)定的叔戊基碳正離子后再進(jìn)攻苯環(huán)，生成叔戊基苯。OTOH筆譽(yù)HOMQL益COOH(C)代QH詁.8、試解釋下列傅-克反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。1)+CH3CH2CH2Claici3”WCH2CH2CH3+HCi產(chǎn)率極差這兄由丁氯頁烷與扎101=九抓熱條件下易發(fā)生車徘豆應(yīng)所茸獨(dú)的即CIIjCHjCHjCI+AICh=CH5CH1CH2AICU心1】池缶丸I現(xiàn)倉那產(chǎn)生的異誨基確正爾于的程罡件技槪，11、試比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)的難易。（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、間二甲苯硝化反應(yīng)從易到難的順序?yàn)椋?，2，3-三甲苯、間二甲苯、甲苯、苯（3）對苯二甲酸、對

24、甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反應(yīng)從易到難的順序?yàn)椋杭妆健妆郊姿?、苯甲酸、對苯二甲?2、以甲苯為原料合成下列化合物。請?zhí)峁┖侠淼暮铣陕肪€。coon13、某芳烴分子式為C9H10,用重鉻酸鉀的硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原來的芳烴進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問該芳烴的可能構(gòu)造式如何？并寫出各步反應(yīng)。答：根據(jù)題意，該化合物是一個(gè)二元取代物，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對三種，又因?yàn)榉紵N進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，所以該芳烴的可能構(gòu)造式為對位結(jié)構(gòu)，即：C2H5反應(yīng)式為：CUCJHHQIar15、比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。敏推晏正離予禹轄度的衣小-可EL判商鼎下列謹(jǐn)正高子的橙定塞大孫次

25、序懺血為J4-Th*Af2CHArt：H?RjCCHS17、解釋下列事實(shí)。（2）用重鉻酸鉀的酸性溶液作氧化劑，使甲苯氧化成苯甲酸，反應(yīng)產(chǎn)率差，而將對硝基甲苯氧化成對硝基苯甲酸，反應(yīng)產(chǎn)率好。答：因?yàn)榧谆堑谝活惗ㄎ换贡江h(huán)的活性增強(qiáng)，重鉻酸鉀在酸性溶液中有強(qiáng)氧化作用，使苯環(huán)發(fā)生氧化開環(huán)。對硝基甲苯中的硝基有使苯環(huán)致鈍的作用，與甲基的作用相互抵消，因而氧化成對硝基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)率好。19、下列化合物或離子哪些具有芳香性，為什么？有6個(gè)n電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，具有芳香性有6個(gè)n電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，具有芳香性6）CH5有2個(gè)n電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，具有芳香性(3)(3)(1

26、)CH3CH2OIICch(ch3)220、某烴類化合物A,分子式為C9H8，能使溴的CC14溶液褪色，在溫和條件下就能與lmol的H2加成生成B（分子式為C9H10）；在高溫高壓下，A能與4mol的H2加成；劇烈條件下氧化A,可得到一個(gè)鄰位的二元芳香羧酸。試推測A可能的結(jié)構(gòu)。解：根據(jù)A的分子式，推斷A含有一個(gè)芳環(huán)，又A氧化后可得到一個(gè)鄰位的二元芳香羧酸，說明A的結(jié)構(gòu)中具有二個(gè)鄰位取代基。又A能使溴的CCl4溶液褪色，說明其中含有一個(gè)碳-碳三鍵或兩個(gè)碳-碳雙鍵。因?yàn)樵跍睾蜅l件下就能與lmol的H2加成生成B（分子式為C9H10），說明A的結(jié)構(gòu)中含碳-碳三鍵，推測A的結(jié)構(gòu)為：O：C；CH第十一章

27、醛和酮習(xí)題解答CH31.用系統(tǒng)命名法命名下列醛、酮。CH3C2H5H3C(4)H3CCMCch2ch2choH3C(2)CH3CH2ChCH2Ch-CHO(5)(6)(5)(6)coch3OCH3OCH3OH(9)OHCCH2CHCH2CHO解：1)2-甲基-3-戊酮2)4-甲基-2-乙基己醛3)反-4己烯醛4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮5)3-甲氧基-4-羥基苯甲醛6)對甲氧基苯乙酮7)反-2-甲基環(huán)己基甲醛(8)3R-3-溴-2-丁酮9)3-甲酰基戊二醛10)螺4.5癸-8-酮2.比較下列羰基化合物與HCN加成時(shí)的平衡常數(shù)K值大小。(1)Ph2Co(2)PhCoCH323(5)P

28、hCHo(6)CH3CHo解：(1)(2)(5)(6)(4)r（+）*銀鏡(17)PhCHO+HCHOHPhCH2OH+HCOONa(18)O+CH3CO3H7.鑒別下列化合物：(1)CH3CH2COCH2CH3與CH3COCH2CH32)PhCH2CHO與PhCOCH3OHH3CCCH3CH3CH2Cl3H33*2OII(3)CH3CH2CHOH3CCch3解：(1)CH3CH2COCH2CH3CH3COCH2CH3無黃色沉淀(2)PhCH2CHOPhCOCH3-無黃色沉淀4（黃）PhCH2CHOr(+)*銀鏡Ag(NH3)2+_.PhCOCH3(3)二硝基h3cCch3OHAg(NH3)2

29、+Y*（黃）J1()h3c一C一ch33H3()II2/NaOHr無黃色沉淀CH3CH2C1丿12.如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？(1)OCH2CH2CHOCH2CH2CHO(2)3解：2)H+,-H2Ol)NaBH42)H2O/ZnCHOCHOh13.以甲苯及必要的試劑合成下列化合物。HIcIHC3H3H(2)由(1)得H3Ccoch3(2)由(1)得H3Ccoch3HC=CHCHO解：1)33MgBrH3CMgBrH3CCOCH3H+,HQ(3)NO2MnO2,H+*NO214.以苯及不超過2個(gè)碳的有機(jī)物合成下列化合物。OIIC=CHCH(2)CH2CH2CH2解：(1)AlCl+CO+HCl3CHO

30、稀堿HCHCNO22)CH2CHO3cH3稀堿*CHCH2CH2CH2O2H3CCCH316.以2-甲基環(huán)己酮及不超過3個(gè)碳的有機(jī)物合成解：TOC o 1-5 h zoch3 HYPERLINK l bookmark138 o Current Document II3稀堿h3cCC=Cch33H318.化合物F,分子式為C10H16O,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)對220nm紫外線有強(qiáng)烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個(gè)甲基，雙鍵上的氫原子的核磁共振信號互相間無偶合作用，F(xiàn)經(jīng)臭氧化還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式為C5H8O2,G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和碘仿反應(yīng)。試推出化合物F和G的合

31、理結(jié)構(gòu)。解：F:H3Cr=cc=cCHchchoHHH3C22OIG:h3cCCH2CH2CHOCH319.化合物A,分子式為C6H12O3其IR譜在1710cm-i有強(qiáng)吸收峰，當(dāng)用I2-NaOH處理時(shí)能生成黃色沉淀，但不能與托倫試劑生成銀鏡,然而,在先經(jīng)稀硝酸處理后,再與托倫試劑作用下，有銀鏡生成。A的iHNMR譜如下：62.1(s,3H)，2.6(d,2H),63.2(s,6H),64.7(t,lH)。試推測其結(jié)構(gòu)。解：och3A:H2/3HCCCCH3OCH320.某化合物A，分子式為C5H12O，具有光學(xué)活性，當(dāng)用K2Cr2O7氧化時(shí)得到?jīng)]有旋光的B，分子式為C5H10O,B與CH3C

32、H2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分為對映體。試推測A、B、C結(jié)構(gòu)。解：CH3A：HC*CH(CH3)2Oh第十二章羧酸B:H3CCCH(CH3)2CH2CH2CH3C：H3CC*CH(CH3)2OH命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。H(1)HCCCHCOOH3CH3(2)2COOHCOOH(3)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH4-methylhexanoicacid2-hydroxybutanedioicacid2-chloro-4-methylbenzoicacid3,3,5-trimethyloctanoicacid1.解：（1）3-甲基丁酸（2

33、）3-對氯苯基丁酸（3）間苯二甲酸（4）9，12-十八二烯酸(5)CH3CH2CHCH2CH2COOHCH3(6)HOCHCOOHICH2COOH(7)H3C(8)CH3CH2CH2CHCHch32Cch2coohClCH3CH32試以方程式表示乙酸與下列試劑的反應(yīng)。（1）乙醇（2）三氯化磷（3）五氯化磷（4）氨（5）堿石灰熱熔2解：（1）CH3COOH+C2H5OH-ch3cooc2h5+H2O（2）CH3COOH+PCl3-CH3COCl+H3PO3（3）CH3COOH+PCl5”CH3COCl+POCl3+HCl(4)CH3COOH+NH3CH3COCNH4A,CH3CONH2+H2O(

34、5)CH3COOH堿石灰Ach4343區(qū)別下列各組化合物。甲酸、乙酸和乙醛；乙醇、乙醚和乙酸；乙酸、草酸、丙二酸；丙二酸、丁二酸、己二酸3解：(1)甲酸乙酸卜乙醛J仝(+)(-)有氣體放出TohnS試劑一(+)銀鏡*2)乙醇乙醚-乙酸丿NaCO_(-)亠(-)(+)有氣體放出I2+NaOH(+)黃色+(-)3)草酸乙酸*丙二酸KMnO丿H+HC三C-CH30-;(CH3)3CO-(CH3)2CHO-CH3O-9.分子式為C6H12O的化合物(A),氧化后得(B)C6H10O4。(B)能溶于堿，若與乙酐(脫水劑)一起蒸餾則得化合物(C)。(C)能與苯肼作用，用鋅汞齊及鹽酸處理得化合物(D)。后者

35、的分子式為C5H10，寫出(A),(B),(C),(D)的構(gòu)造式。9解：根據(jù)題意，B為二元酸，C可與苯肼作用，為羰基化合物，D為烴。故A可能為環(huán)醇或環(huán)酮。依分子式只能為環(huán)醇。所以O(shè)H(B)COOHCOOHO10一個(gè)具有旋光性的烴類，在冷濃硫酸中能使高錳酸鉀溶液褪色，并且容易吸收溴。該烴經(jīng)過氧化后生成一個(gè)相對分子質(zhì)量為132的酸。此酸中的碳原子數(shù)目與原來的烴中相同。求該烴的結(jié)構(gòu)。10解：(1)由題意：該烴氧化成酸后，碳原子數(shù)不變，故為環(huán)烯烴，通式為CnH2n-2。(2)該烴有旋光性，氧化后成二元酸，相對分子質(zhì)量132。HOOC故二元酸為H2HCCCOOHICH3CH3綜上所述，該烴為有取代基的環(huán)

36、烯烴即3-甲基環(huán)丁烯。11.馬尿酸是一個(gè)白色固體(m.p.l90OC)，它可由馬尿中提取，它的質(zhì)譜給出分子離子峰m/z=179，分子式為C9H9NO3。當(dāng)馬尿酸與HC1回流，得到兩個(gè)晶體D和E。D的相對分子質(zhì)量122，微溶于水，m.p.120OC，它的IR譜在32002300cm-1有一個(gè)寬譜帶，在1680cm-1有一個(gè)強(qiáng)吸收峰，在1600、1500、1400、750和700cm-1有吸收峰。D不使Br2的CC14溶液和KMnO4溶液褪色。但與NaHCO3作用放出CO2。E溶于水，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定時(shí)，分子中有酸性和堿性基團(tuán)，元素分析含N，相對分子質(zhì)量為75，求馬尿酸的結(jié)構(gòu)。11.由題意：m/

37、z=179，所以馬尿酸的相對分子質(zhì)量為179，它易水解得化合物D和E，D的IR譜圖：3200-2300cm-1為羥基中O-H鍵的伸縮振動。1680為共扼羧酸的C=O的伸縮振動；1600-1500cm-1是由二聚體的O-H鍵的面內(nèi)彎曲振動和C-O鍵的伸縮振動之間偶合產(chǎn)生的兩個(gè)吸收帶；750cm-和700cm-1是一取代苯的C-H鍵的面外彎曲振動。再由化學(xué)性質(zhì)知D為羥酸，其相對分子質(zhì)量為122，因此，D為PhCOOH.又由題意:E為氨基酸，相對分子質(zhì)量為75,所以E的結(jié)構(gòu)為H2NCH2COOH。綜上所述，馬尿酸的結(jié)構(gòu)為：cnhch2coohO第十三章羧酸衍生物1.說明下列名詞：酯、油脂、皂化值、干

38、性油、碘值、非離子型洗滌劑ch3ch2ch2conh2ch3ch2ch2nh2ch3ch2ch2conh2ch3ch2ch2nh22）答案：酯：是指酸和醇之間脫水后的生成物，它包括無機(jī)酸酯和有機(jī)酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。油酯：是指高級脂肪酸與甘油之間形成的酸類化合物，通常稱為甘油三酯。皂化值：是完全水解1克油脂所需的氫氧化鉀毫克數(shù)。油脂在堿催化下水解反應(yīng)稱為皂化。干性：是指空氣中會逐漸就有韌性的固態(tài)薄膜的油脂。油的這種結(jié)膜牲叫做干性。干性油通常是由不飽和脂肪酸組成的甘油三酯。碘值：是指100克不飽和脂肪酸甘油酸通過C=C鍵的加成反應(yīng)所能吸叫的碘的質(zhì)量（克）。碘值的大小反映了油脂的不飽和程

39、度的高低，它是油脂分析的一項(xiàng)重要指標(biāo)。OCHCHoh非離子型洗滌劑：是指一類中性的具有T22結(jié)構(gòu)單元的即告醚表面活性劑。最常用的非離子型洗滌劑為C8H17OCH2CH2nOH2試用方程式表示下列化合物的合成路線：CH3CH2CH2ClMg乙醚CO2.h3OCH3CH2CH2COOHNH3CH3CH2CH2COONH4CH3CH2CH2MgClCH3CH2CH2CONH2+H2O(1)(2)由氯丙烷合成丁酰胺；由丁酰胺合成丙胺；0C（3）答案：（1）由鄰氯苯酚、光氣、甲胺合成農(nóng)藥“害撲威”CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2CONHNa

40、CH3CH2CH2CONHBrNaOH-HBrBrch3ch2ch2con-3)CH3CH2CH2NCO斗。+Ach3CH2CH2NH2OIICOCl2+CH3NH2ClCNHCH3OHOCONHCH3用簡單的反應(yīng)來區(qū)別下列各組化合物：CHaHCOOH和CH畑COC1丙酸乙酯和丙酰胺CH3COOC2H5朋CH30CH2C00H(4)ch3coonh4和CH3C0NH2(CH3CO)3O和ch3cooc2h5答案:(1)CH3CHCH2COOH+H2Och3chch2coo+H3O無明顯熱效應(yīng)ClCH3CH2CH2COCl+H2OCH3CH2CH2COOH+(2)CH3CH2CH2COOC2H5

41、+NH2OH.HClCH3CH2CH2COONHOH+FeCl3HCl+3HCl3+c2H5OH(3)CH3CH2CONH2+NH2OH.HCl無反應(yīng)(4)CH3COOC2H5+CH3OCH2COOH+CH3COONH4CH3CONH2NaHCO3NaHCO3NaOHNaOH無反應(yīng)CH3OCH2COONa+CO2CH3COONa+NH3CH3CONHNa+H2O放熱反應(yīng)(CH3CO)2O2CH3COOHH2O4CHpc(c)HBNaOH(CHCCOOHCHBt(5)由両酮合成（CHCCOOH.答案:OHOHCHCOCjiMg.cJch亙TigOHOH6由五個(gè)碳原子以下的化臺物音成HC=CH(C

42、H3)2CHCH2CHfCH2CHH2C氏.答案:Mg(CH3)2CHBr乙靈.(CH3)2CHMgBr環(huán)氧乙烷.(CH3)2CH2CH2OMgBrPBr3(CH3)2CHCH2CH2BrHC三CNa+CH3CH2CH2CH2BrAHC三cch2ch2ch2ch3NaNH2”NaC三CCH2CH2CH2CH3(CHobCHCHpCHpBE(CH3)3HCH2CH2CCH2CH2CH2CH3=/HCC(CH3)3CHCH2CH2ch2ch2ch2ch3H嚴(yán)BaSO*7,由w-H一烯KCCH3=CH(CH2)COOH)合成H5C3OOC(CH2)OOC2H5.答案:HBrCH2=CH(CH2)8C

43、OOH過氧化物aBrCH2(CH2)9COOHCH3COCH2COOEt2Bu：LiCH2COCHLiCOOEt32-78C2BQHCHJqCOOHEtOOCCH2COCH2CH2(CH2)9COOH(2)H3O+NaBH44EtOOCCH2CH(CH2)11COOH-h2o2EtOOCCCH(CH2)11COOHOHH2，Ni.EtOOC(CH2)11COOHEtOHH+aEtOOC(CH2)11COOEt答案：COOHCOOHC2H5OOHH+COOC2H5OHcC2H5HCHOONaCOOC2H52H5COOC2H5COOC2H5aCH2CH(COOC2H5)2CHC(COOC2H5)2

44、2C2H5Nr|BrC2H5Br才CH2CH(COOC2H5)2CH2C(COOC2H5)255OH-h3o+，COOHCOOH3KMnOCH2COOC2H5CH2COOC2H5O(1)OH-(2)h3o+COOC2H5OHO3Sh3o+SO3H15.某化合物A的熔點(diǎn)為85C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有30002900cm-i和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液進(jìn)行皂化，得到一個(gè)不溶于水的化合物B,B可用有機(jī)溶劑從水相中萃取出來。萃取后水相用酸酸化得到一個(gè)白色固體C,它不溶于水，m.p.6263C,B和C的NMR證明它們都是直

45、鏈化合物。B用鉻酸氧化得到一個(gè)中和當(dāng)量為242的羧酸，求A和B的結(jié)構(gòu)。答案：15（注：此題有誤，中和當(dāng)量為242的羧酸改為中和當(dāng)量為256）解：m/e=480,A的分子量為480。由題意，A可用NaOH進(jìn)行皂化，A為酯，1735cm-i是C=O的伸縮振動，30002900cm-1為飽和烴基的C-H伸縮振動，IR沒有C=C雙鍵吸收峰，故A為飽和一元酸（C）和飽和一元醇（B）生成的酯。由題意知：B氧化得羧酸分子量應(yīng)為256，故B的分子量為242，B為C16H33OH。因?yàn)轸人岬?COOH中-OH與醇-OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量為256，故，C的結(jié)構(gòu)為C15H31COOH。綜上所述：A的

46、結(jié)構(gòu)為：C15H31COOC16H33,B的結(jié)構(gòu)為C16H33OH。153116331633第十四章含氮有機(jī)化合物1.給出下列化合物名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。O2N_冷嚴(yán)hch2ch3嚴(yán)、-ch3NHCH3（T+=NCl-NCO2NOHOH對硝基氯化芐苦味酸1，4，6-三硝基萘答案：3氨基戊烷異丙胺二甲乙胺N乙基苯胺3甲基一N甲基苯胺2氰一4硝基氯化重氮苯。2-cH2clO2NO2NO2NONO2NO按其堿性的強(qiáng)弱排列下列各組化合物，并說明理由。1)nh2bNO。CCH32)CH3CNbCH3NH2c答案：1)bac2)bca比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點(diǎn)高低并說明理由。答案：92)

47、正丙醇正丙胺甲乙胺三甲胺正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點(diǎn)高，醇分子中的羥基極性強(qiáng)于胺的官能團(tuán)胺三級大于二級又大于一級。如何完成下列的轉(zhuǎn)變：CH2=CHCH2BrCH2=CHCH2NH22)Onhch33)A(CH3)3CCCH9Cl2O(CH3)3CCOH33O4)CH3CH9CH9CH9Br”叫見嚴(yán)屯NH9答案:1)CH9CHCH9BrNaCNch3ch9OhCH9=CHCH9CNLiAlHdCH9CHCH9NHOnh3hh)”nhch3NH9CH3Br33)4)CH3CH2CH2CH2BrKOH，CH3CH2OHch3ch2ch=ch2HBrBrIch3ch2chch32NH3性3ch3ch

48、2chch3完成下列各步反應(yīng)，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是（R）或（S）。CH3c6H5cH2cHcOOH(l)SOCl.nh3*(3)Br2,OH-ch313c6h5ch9chnh96522S-(+)(-)答案：完成下列反應(yīng)：CH(1)CH3I(過量)3(2)Ag2O,H2O加熱ch3iAg2O,H2O3)加熱(2)CHFe+HClNO2(CH3CO)2O混酸(3)4)h+,h2oNaNO2HClCH3OCH3ONH2CH3*CH2+N(CH3)3Cl5)O2NCH3O2NNH26)CH3CH2CH2NH27)BrNHCOCH3HNO33AcOH8)FNO2H3CH2N9)9)10)Och2=ch

49、cooet”H+H3Cch：ch：3O-答案：CH-H2比no2ClHT/H2OMHCOCHfeHfePOs3嚴(yán)NaNCfe產(chǎn)丿HCI*NO2IHCOCbh(3)38) )38) )4)(6)7)NO2BrII ) )匚迂CHCHCOOEtCH。CH2CH2C00Et(10)u指出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物：(1)ch2ohHBr2)HOAc禺一3)H+ICH3h3Ohoh4)H+6)H+COOHSOCl22CH2N2.Et20,25H2O,50-60(7)H2NOH2HClHOAc(8)C6H5COCH3CH3CO3屯答案：解：(1)。2)3)21)4)5)6)COCl7)C0CHN2lC(CH3)

50、3133八廠沁NOHNHC(CH3)333CvO8)OIIc6h5coch3解釋下述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：（1）對溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應(yīng)，生成幾乎等量的對和間甲苯酚。（2）2，4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反應(yīng)產(chǎn)物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸，則得不到產(chǎn)品。答案：請判斷下述霍夫曼重排反應(yīng)能否實(shí)現(xiàn)，為什么？rconhch3Br2LHrnhch3答案：不能實(shí)現(xiàn)，霍夫曼重排反應(yīng)只能發(fā)生在氮原子上無取代的酰胺10、從指定原料合成。（1）從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮;2）從1，3丁二烯合成尼龍66的兩個(gè)單體己二酸和己二胺；3）由乙醇、甲苯及其他無機(jī)試劑合成普魯卡因H2N-COOCH2CH2NEt）；4）由簡

51、單的開鏈化合物合成答案：oHCN2）OHCNHOch2nh2HNO22OC2HBrH2O2BrBr2NaCNCNNaCNC2H5OHch2nh2ch2nh2HOHCOHCOHCOOHCOOH3）（4）11、選擇適當(dāng)?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應(yīng)合成：（1）2,2二甲基一4硝基一4氨基偶氮苯;(H3C)2N2)甲基橙Nn-SO3Na2）鄰硝基苯胺4）間溴甲苯答案：12、從甲苯或苯開始合成下列化合物：1）間氨基苯乙酮3）間硝基苯甲酸(1)(1)(5)(5)OHOH5)(6)“NO2答案：2)3)n(NH4)SQ4HN羋廣打NH2OOH(4)no2NaN02f-.-mrUno2Ni(C(4)+(C6H5)3p(6

52、)+NiCL+Na-答案：2CH3Li+Cui一(CH3)3B+CH3Li4n-C4H9Li+SnCl4a(CH3)2CuLi+Lil-(CH3)4BLi+(門-C4H9)4Sn+4LiClCH3Mn(CO)5+BrNi(CO)3PH(C6H5)3+CO+NaClNiCl+NiCl2+Na(2)CH3OHoch3O(3)OCH3Mn(CO)5+CH3Br-Ni(CO)4+(C6H5)3P(6)5、完成下列轉(zhuǎn)化：(1)(CHp4C(CH3)3CCH2COOH答案：(1)hv3(1)hv3(CH3)3ccH3+Cl2(CHJ3CCH3CI+HCl*乙醇(CH3)3CCH3CI+Mg(CH3)3CC

53、H2MgCI(3)(CH3)3CCH2COOH(2)CO,NaOH(CH3)2SO4och32型4上BrKOH乙醇26、對下列化合物，你能提出哪幾種合理的合成步驟。分別用反應(yīng)式表示。(1)OCH2(2)(CH3CH2)2CHCOOHC6H5C=CH答案：C6H5(1)(a)CH2COOH+2CH3CLiCH2OLiCH3+CH2(COOEt2)2HO+其中H,Pd/CCH3CH(COOC2H5)2OH(2)H3O+(b)CH3COCH2COOC2H5C2H5ONayBrCH3COCHCOOC2H5Sc2hoHOCH3Cch2(1)BuLiCH3ch2Hgsq-H2SO4,H2OOch3cch2

54、CH2COOH+c2h5ohCH2COC2H5CH3SOCH3lCHONa25CH2COCH2SOCH3Al-Hg嚴(yán)H3O+3(2)(1)CnH_CNa(1)cHCNa(a)CH2(CCCC2H5)2I兇3叫屮。00。2屯)2(1)C2H5CNaC2H5BrC2H5Br(CH3CH2)2C(COOC2H5)2OH_(CH3CH2)2CHCCCHh3o+(b)ch3ch2chch2ch23Mg乙醇ch3ch2chch2chCO2。二l3ch3ch2chch2ch23/c、+322H3O23BrMgBrCOOHch3ch2chch2ch23NaCNzCH3CH2CHCH2CH-H3O+2二i3ch

55、3ch2chch2ch23BrCNCOOH(3)(a)C6H5CHO+CH3COC6H5C2H5CNa.C6H5CHchccc6h5(b)C6H5CHCHCOOH+SOCl2CHCOClC6H5CHchccc6h5*OC6H5CHC6H5COCH2P(OC2H5)2(c)c6H5cCcH2Br+P(Cc2H5)31cHCHCCHC6H5C6H5CCCHP(CC2H5)2C2H5CHc6h5ccch第十七章周環(huán)反應(yīng)推測下列化合物的電環(huán)時(shí)產(chǎn)物的方法.(5)(1)(3)H3CCH3hv3H厶C3HH3CCH3A(4)答案：對旋hv#對旋HHH-順旋推測下列化合物的環(huán)加成時(shí)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)：(1)+O亠C+

56、O(4)NHCPhHCPhPhOO答案：(1)+OOR(2)馬來酸酐和環(huán)庚三烯反應(yīng)的產(chǎn)物如下，請說明這個(gè)產(chǎn)物的合理性。+OOO答案：O說明下列反應(yīng)過程所需的條件：H(1)HHH旋加2)說明下列反應(yīng)從反應(yīng)物到產(chǎn)物的過程：答案：13D自選原料通過環(huán)加成反應(yīng)合成下列化合物。答案：O(2)答案：答案：+OO+(2)CHO加熱下列化合物會發(fā)生什么樣的變化？(1)R(2)(2)R8.下面的反應(yīng)按光化學(xué)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物可得到哪一種（I或II）?(1)hvhvIIIIII答案：答案：(1)hv對旋hv-順旋II9.通過怎樣的過程和條件，下列反應(yīng)能得到給出的結(jié)果。答案：10.通過什么辦法把反-9,10-二氫萘轉(zhuǎn)

57、化為-9，-10-二氫萘。反-9,10-二氫萘順-9,10-二氫萘對旋順-9,10-二氫萘11.確定下列反應(yīng)在加熱反應(yīng)時(shí)所涉及的電子數(shù)：(1)(2)(3)3(4)答案：(1).涉及的n電子數(shù)為6個(gè)(2).涉及的n電子數(shù)為4個(gè)(3).涉及的n電子數(shù)為6個(gè)(4).涉及的n電子數(shù)為16個(gè)12.解釋下列現(xiàn)象：(1).在狄爾斯-阿爾德反應(yīng)中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反應(yīng)速率比13-丁二烯快許多。答案：在狄爾斯-阿爾德反應(yīng)中，1，3-丁烯為雙烯體。研究表明，雙烯體上連接給電子取代基時(shí)，可以提高其HOMO軌道的能量。從而使HOMO軌道與親雙烯體的LUMO能量更加接近，反應(yīng)速遞加快。(2).在此-78C時(shí)

58、，下面反應(yīng)中(b)的反應(yīng)速率比(a)的快1020咅。+N2答案：反應(yīng)(a)屬于環(huán)加成2+2的逆反應(yīng)，而反應(yīng)(b)屬于2+4環(huán)加成的逆反應(yīng)。根據(jù)前線軌道理論，2+2環(huán)加成的熱反應(yīng)是禁阻的，而4+2環(huán)加成的熱反應(yīng)是允許的。因此，在J8C下反應(yīng)(b)反應(yīng)速遞要比反應(yīng)(a)的快很多。.化合物一:=吧重排成甲笨放出大量的熱，但它本身卻相當(dāng)穩(wěn)答案：定。CH2為線性共軛多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要遠(yuǎn)比芳香該重排反應(yīng)的活化能很高，所以化合物身相當(dāng)穩(wěn)定。分子甲苯的高，因此它重排成甲苯時(shí)會釋放出大量的熱能。另一方面，該烯烴重排成甲苯時(shí)，主要通過分子內(nèi)1,3或1,7。遷移反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的。根據(jù)。遷移反應(yīng)的軌道對

59、稱性原理，1,3和1,7同面遷移屬于禁不住陰反應(yīng)，異面遷移則會受到分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的限制，因此,第十八章雜環(huán)化合物命名下列化合物：2H5-nDOOH2H5-nDOOHCH3COOHCOOHc九CH2C00HHHch303H答案:解：(1)4-甲基-2-乙基噻唑2)2-呋喃-甲酸或糠酸3)N-甲基吡咯4)4-甲基咪唑5)a,B-吡啶二羧酸6)3-乙基喹啉7)5-磺酸基異喹啉(8)B-吲哚乙酸9)腺嘌呤10)6-羥基嘌呤為什么咲喃能與順丁烯二酸酐進(jìn)行雙烯合成反應(yīng)，而噻吩及吡咯則不能？試解釋之。答案：解：五元雜環(huán)的芳香性比較是：苯噻吩吡咯呋喃。由于雜原子的電負(fù)性不同，呋喃分子中氧原子的電負(fù)性（3,5）

60、較大，n電子共扼減弱，而顯現(xiàn)出共扼二烯的性質(zhì)，易發(fā)生雙烯合成反應(yīng)，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的電負(fù)性較?。ǚ謩e為2.5和3），芳香性較強(qiáng)，是閉合共扼體系，難顯現(xiàn)共扼二烯的性質(zhì)，不能發(fā)生雙烯合成反應(yīng)。為什么咲喃、噻吩及吡咯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)，試解釋之。答案：解：咲喃、噻吩和吡咯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，是閉合共扼體系，同時(shí)在雜原子的P軌道上有一對電子參加共扼，屬富電子芳環(huán)，使整個(gè)環(huán)的n電子密度比苯大，因此，它們比苯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)。吡咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反應(yīng)，例如可與重氮鹽偶合，試寫出反應(yīng)式。答案：比較吡咯與吡啶兩種雜環(huán)。從酸堿性、環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性、取代反應(yīng)及受酸聚合性等角度加以討論。答案：解