金銀冶金及鉑族金屬冶金技巧概述教學(xué)課件(87p)

1、第九章 金銀冶金金銀提煉方法 從礦石中直接提取和從有色金屬生產(chǎn)中綜合回收金銀混汞法是把金礦石和汞及水一起細(xì)磨，使粒金與汞形成金汞膏。加熱金汞膏使汞蒸發(fā)，即可得金 氰化法是用弱的氰化鉀或氰化鈉在有氧的情況下溶解金，再用鋅使金從溶液中置換沉淀析出。從陽極泥提取金銀的傳統(tǒng)方法是酸化焙燒-熔煉-電解法 從銀鋅殼中回收金銀則用蒸餾脫鋅的方法 粗砂金礦可用重選富集然后提煉金銀。9.1 混汞法提取金銀 汞對金粒有良好的潤濕性，在它們接觸時，首先形成固溶體，其后形成Au3Hg、Au2Hg、AuHg3等化合物，即汞膏,汞膏組成由不均勻至均勻直至接近Au2Hg成分的過程稱為汞齊化。9.1 混汞法提取金銀輝銀礦混汞

2、時，必須加入膽礬和食鹽，此時生成氯化銅，然后將銀還原：影響混汞效果的因素1. 汞液的組成 少量金銀和賤金屬（銅、鉛、鋅在汞中不超過0.1%）可降低汞的表面張力，改善濕潤效果。2. 接觸面的清潔度 金銀微粒表面和汞珠表面的清潔度都影響汞對金銀的濕潤 3. 礦漿性質(zhì) 礦漿適量含酸或氰化物可防止氧化膜的生成4. 溫度 混汞的適宜溫度為2730 5. 汞的表面陰極化 陰極化能降低汞的表面張力 混汞法分類內(nèi)混汞法：細(xì)磨和混汞同一設(shè)備進(jìn)行(設(shè)備常用碾盤機(jī)見圖9-1） 混汞滾筒（圖9-2）外混汞法：磨礦后在另一設(shè)備中混汞 2 氰化法提取金銀 金在水中不起任何反應(yīng)，也不溶于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿中，要使金成為易溶而又穩(wěn)定

3、的金離子，必須使它轉(zhuǎn)化為絡(luò)合物離子。在氧存在浸出金時，絡(luò)合能力最強(qiáng)的絡(luò)合劑是氰化物，其次是硫脲和氯離子 2 氰化法提取金銀硫脲法無毒、溶解速度高、流程短，但硫脲昂貴。在酸性硫脲溶液中的金銀溶解反應(yīng)為： 水溶液氯化法反應(yīng)速度快、回收率高，但污染環(huán)境和腐蝕設(shè)備，溶金反應(yīng)為： 2 氰化法提取金銀氰化法是用氰化物（KCN或NaCN）溶液浸出礦石中的金銀，然后再從浸出液中提取金銀的方法。 氰化法的金銀回收率高，對礦石的適應(yīng)性強(qiáng)。但氰化物有劇毒，且提取速度慢，又易被其他金屬離子干擾。氰化物對金銀的溶解的反應(yīng)為：Au(Ag)-CN1-H2O系圖（圖9-4） 2 氰化法提取金銀金銀氰絡(luò)合物的還原電極電位都很低

4、 2 氰化法提取金銀用作溶解金銀的氰化物有氰化鈉、氰化鉀、氰化銨和氰化鈣 相對溶金能力是NH4CNCa(CN)2NaCNKCN 浸出后的礦漿經(jīng)濃縮、過濾和洗滌后，含金銀的氰化溶液送去加鋅沉淀金銀：從浸出液中沉淀金銀還有炭漿法、離子交換法和電解沉積法 3 從銀鋅殼中提取銀 鉛精礦如果采用火法精煉，則是用加鋅提銀法，此時把金屬鋅加到含銀的粗鉛中，銀與鋅結(jié)合成銀鋅合金而與鉛水分離。此種銀鋅合金稱為銀鋅殼 表9-1 銀鋅殼的化學(xué)組成（%）工 廠AuAgPbZnCuI10.6976.5410.703.30II3.475.522.0III0.00154.054.040.02.0IV2.660.020.0加

5、鋅提銀原理提銀 用加鋅的方法提銀。由于鋅對金銀具有很大的親和力，形成的化合物比重小，熔點高，且不溶于被鋅飽和的鉛液中，而以固體銀鋅殼浮于鉛面，與鉛分離。 表9-2 一些鋅化物的熔點（）鋅化物AuAgCuFeNiCoAuZnAu3Zn5AuZn3Ag2Zn3Ag2Zn5Cu2Zn3FeZn7FeZn3NiZn3CoZn4熔點725644475665636835647765876873口述(1) 金銀形成一系列難熔而比重輕的化合物進(jìn)入銀鋅殼（表9-2）；(2) 銅、鐵、鎳、鈷等也與鋅形成高熔點化合物進(jìn)入銀鋅殼（表9-2），增加鋅的消耗和降低銀鋅殼中貴金屬的含量，但這些雜質(zhì)大多數(shù)已在除銅時除去；(3

6、) 砷、銻、錫、鉍等與鋅可形成化合物、共晶或不發(fā)生反應(yīng)，它們主要是留在鉛液中，引起貴金屬進(jìn)入銀鋅殼的量降低，消耗了鋅而又妨礙了鋅與貴金屬化合，同時使銀鋅殼變成糊狀，使銀鋅殼難以與鉛水分離，也增加了銀鋅殼中的鉛含量。 加鋅提銀的原理3 從銀鋅殼中提取銀脫鉛采用熔析法，它在熔析鍋內(nèi)進(jìn)行，可用電加熱，使鍋的上部溫度為550，下部350。因鉛與銀鋅合金互不溶解而分層，下層為鉛液，上層為銀鋅合金。熔析后的鉛液用虹吸法放出。銀鋅殼在鍋內(nèi)聚集到一定程度后取出。熔析脫鉛后的銀鋅殼含1520%Ag、65%Zn、15%Pb，送往蒸餾脫鋅。 熔析：利用某些雜質(zhì)金屬或其化合物在主金屬中溶解度隨溫度降低而顯著減小的特性

7、，將雜質(zhì)金屬與主金屬分離，達(dá)到提純金屬的目的技術(shù)。熔析精煉是一種古老而常用的火法精煉金屬的方法。該法有升溫熔析法、降溫熔析法與加入添加熱熔析法三種。工業(yè)上多用于提純?nèi)埸c較低的金屬，例如粗錫熔析法除鐵、砷等，粗鋅熔析法除鉛等，粗金屬中加入適量的添加劑，與雜質(zhì)形成更穩(wěn)定的、溶解度更小的化合物，以實現(xiàn)主金屬的提純。 真空蒸餾爐（圖9-5） 熔化爐冷凝器3 從銀鋅殼中提取銀經(jīng)蒸餾脫鋅的貴鉛，其組成主要是鉛和銀。其下一步處理是灰吹 灰吹的目的是除去貴鉛中的鉛，同時產(chǎn)出以金銀為主的貴金屬合金。 灰吹便是將貴鉛進(jìn)行氧化熔煉。當(dāng)往熔融的貴鉛吹風(fēng)時，由于鉛對氧的親和力比貴金屬對氧的親和力大，所以鉛被氧化為氧化鉛

8、，而貴金屬不被氧化。 灰吹爐是一個爐床可移動的燒重油的小反射爐（圖9-6）灰吹操作步驟操作時將貴鉛錠在爐床上熔化，提溫（9001000）并向熔體鼓風(fēng)，放出復(fù)蓋在熔體表面的熔融氧化鉛后再加入貴鉛，直至液面出現(xiàn)銀的閃光為止。加入少量硝石以加速鉛和雜質(zhì)的氧化。至接近終點時，投入木炭脫氧，然后撇去浮渣，放銀鑄錠。銀錠含銀約99%，送去分離金銀。 灰吹時各成分變化灰吹時，貴鉛按反應(yīng)進(jìn)行氧化；銅氧化為Cu2O并與PbO形成低熔（689）共晶被除去；砷、銻、鋅則部分進(jìn)入煙塵，部分造渣。金銀則幾乎全部進(jìn)入金銀合金中。5 從陽極泥中提取金銀 5 從陽極泥中提取金銀 銅礦含金較多，鉛礦含銀較多，而鎳礦含鉑族元素較

9、多。在電解精煉時，這些貴金屬都分別進(jìn)入相應(yīng)的陽極泥中（銅和鉛陽極泥組成見表9-3）陽極泥的處理流程如圖9-7所示。表9-3 陽極泥成分及物相組成元素銅 陽 極 泥鉛 陽 極 泥含量（%）物相組成含量（%）物相組成IIIIIIIIIAu0.44.50.22Au0.0430.020.0450.01AuAg82438.5Ag，Ag2Se，Ag2Te12.158109.5Ag，Ag2Se，Ag2TeSe2.06.0815Ag2Se，Cu2Se0.0150.07Ag2Se等Te0.41.20.50.8Ag2Te，Cu2Te0.300.10.74Ag2Te等Cu10251015Cu,Cu2S,CuSO45

10、H2O,Cu2Se,Cu2Te,Cu2O2.01.6Cu2Se,Cu2Te,Cu2OPb712510PbSO414.7961015.6Pb,PbO,PbSe,PbTe,PbF2等Bi0.50.10.5Bi2O3,(BiO)2SO49.3210.020.6Bi, Bi2O3As2.05.00.55As2O3H2O,Cu2OAs2O37920254.6As,As2O3Sb3.0100.55Sb2O3,(SbO)2SO4, Cu2OSb2O3253033.0Sb, Sb2O3Ni0.12NiOFeFe(OH)3Pt-M單質(zhì)其他SiO2等SiO2等圖 9-7 銅鉛陽極泥處理流程圖5 從陽極泥中提取金銀

11、 陽極泥脫銅脫硒 (i)銅陽極泥一般先經(jīng)篩分和分級等方法除去其中的較粗銅粒和銅屑后，才送化學(xué)處理。化學(xué)脫銅脫硒常用硫酸化焙燒-浸出法，即將陽極泥先與濃硫酸混合（酸料比1：0.751），在外加熱的小型回轉(zhuǎn)窯中進(jìn)行硫酸化焙燒，然后再用稀硫酸浸出。 5 從陽極泥中提取金銀 陽極泥脫銅脫硒 (i)焙燒的反應(yīng)為：硒在低溫（240300）時的反應(yīng)為：高溫時（500700）的反應(yīng)為：氣體5 從陽極泥中提取金銀 陽極泥脫銅脫硒 (i)硒以SeO2進(jìn)入爐氣，它在吸收塔中用水吸收并形成硒酸：硒酸與前述反應(yīng)生成的SO2作用還原成粗硒：粗硒經(jīng)過濾和洗滌后，蒸餾得純硒。5 從陽極泥中提取金銀 熔煉 (ii)熔煉是將鉛陽

12、極泥和脫銅硒后的銅陽極泥先還原為貴金屬品位3050%的貴鉛，然后將貴鉛氧化精煉為貴金屬品位高于95%的金銀合金。5 從陽極泥中提取金銀 熔煉 (ii)1. 熔煉成貴鉛 在還原氣氛下熔煉時，PbO被還原成適量金屬鉛，同時捕集貴金屬形成Pb-Au-Ag的貴鉛。熔煉時配入部分蘇打、石英、石灰、螢石等熔劑（見表9-4） 表9-4 陽極泥還原熔煉時的熔劑配原 料 情 況焦 粉蘇 打石 灰鐵 屑螢石粉銅鉛陽極泥混合24310342334銅 陽 極 泥61081614345 從陽極泥中提取金銀 熔煉 (ii)2. 貴鉛的氧化精煉 貴鉛氧化精煉也是灰吹法。至灰吹后期也加入硝石，使銅、硒、碲等徹底氧化：加入蘇打

13、時，TeO2形成亞碲酸鈉蘇打渣，它是提碲的原料：6 金銀的精煉屬兩步電解法：第一步是以金銀合金為陽極進(jìn)行電解。 第二步將電銀產(chǎn)出的陽極泥熔鑄為陽極進(jìn)行電解，在陰極析出電金。 6 金銀的精煉 銀電解精煉(i)電解過程的電化系統(tǒng)為：陽極溶解反應(yīng)：陰極析出反應(yīng)：6 金銀的精煉 銀電解精煉(i) 電解時各種雜質(zhì)的行為可由它們的標(biāo)準(zhǔn)電極電位（表9-5）大致了解。 表9-5 一些元素的標(biāo)準(zhǔn)電極電位（V）元素PbH2AsBiCuSbAgPtAu電位-0.130.000.290.30.340.470.791.201.426 金銀的精煉 銀電解精煉(i)銀電解精煉的電流密度為250400A/m2，槽電壓1.53

14、.5V，電解周期3648h，同極距離150180mm。電流效率為9698%。 6 金銀的精煉 金電解精煉(ii)銀電解陽極泥分離金銀的方法硝酸（濃硫酸）法是用硝酸溶解陽極泥中的銀，不溶部分為品位達(dá)90%Au的金粉。金粉鑄成陽極送往精煉二次電解法是將陽極泥再鑄成陽極，按銀電解精煉方法再電解產(chǎn)出電銀，陽極泥（二次黑金粉）含金高于90%，鑄成陽極送金電解精煉。 6 金銀的精煉 金電解精煉(ii)金電解的電化系統(tǒng)為：電解時，陽極發(fā)生金的電化溶解：而陰極則發(fā)生金的電化沉積：6 金銀的精煉 金電解精煉(ii)金電解時的極間距離取80120mm。電流效率達(dá)9598%，陰極金品位99.9599.99%，殘極率

15、為1520%。第10章 鉑族金屬冶金第10章 鉑族金屬冶金在鉑族金屬中，加工性能最好的是鉑和鈀，它們可拉成0.001mm的絲或錘成0.127m的箔；但其強(qiáng)度較差，故鉑常加入銠、銥，鈀常加入銀、銅，以提高其強(qiáng)度和改善其抗蠕變性。 鉑族金屬均能溶于鉛、鋅、錫熔體中。高溫下，鉑和鈀可溶解碳，降溫時又把碳部分析出，使鉑、鈀變脆，稱為中毒。第10章 鉑族金屬冶金鉑族金屬的主要化合物見表10-2，它是冶金過程中分離和提取各種鉑族金屬的主要依據(jù)。10.1 鉑族金屬的富集（i） 從砂鉑礦中富集 砂礦中的鉑族金屬礦物有比重大和0.074mm（+200目）時單體分離較好，可用淘汰盤、混汞或其他重洗方法獲得粗鉑或鋨

16、銥礦的精礦。 10.1 鉑族金屬的富集（ii）在銅鎳硫化礦冶煉過程中富集 高冰鎳用羰基法處理時，它們則留在羰化殘渣中。此渣經(jīng)焙燒和硫酸浸出其中的銅鎳后，可得到含上述金屬20%左右的浸出渣。高冰鎳用分層熔煉法處理時，鉑族金屬和大量的金進(jìn)入Ni3S2底層。用鎳電解處理底層生產(chǎn)電鎳時，它們便進(jìn)入鎳陽極泥中；用銅電解處理頂層生產(chǎn)電銅時，銀和其余貴金屬則進(jìn)入銅陽極泥。10.1 鉑族金屬的富集高冰鎳用緩冷結(jié)晶浮選分離處理方案時，最終可獲得富集有貴金屬的鎳陽極泥和銅陽極泥。用濕法冶金處理高冰鎳，貴金屬則進(jìn)入浸出殘渣中?？梢岳肅u-Ni合金有磁性、比重大和不易磨碎等特點，用磁選法使Cu-Ni合金與Ni3S2

17、及Cu2S分開。進(jìn)一步富集處理Cu-Ni合金，即可獲得富集程度更高的提取貴金屬的原料。 10.1 鉑族金屬的富集（iii）從鎳陽極泥中再次富集 硫化鎳陽極直接電解產(chǎn)出的陽極泥含90%S，6070g/t Pt，2535g/t Pd，5070g/tAu和Ni、Cu、Fe、SiO2等雜質(zhì)。 圖 10-1 從陽極泥富集貴金屬流程10.1 鉑族金屬的富集（iii）1）熱濾脫硫 鎳陽極泥經(jīng)洗滌除去其中的殘酸和可溶物后，可采用焙燒、蒸餾、浮選、加壓浸出、溶劑萃取和熱過濾等方法脫硫。 熱濾脫硫法，即是將陽極泥用蒸氣加熱至135145使硫熔化變稀之后，趁熱用過濾盤真空抽濾將硫與不熔殘渣分開。 10.1 鉑族金屬

18、的富集（iii）2）二次電解 二次電解的目的是將熱濾渣進(jìn)一步處理，以富集貴金屬和脫硫。 將熱濾渣熔化鑄成陽極，不銹鋼板為陰極，進(jìn)行隔膜電解。陽極上的鎳、銅、鐵、鈉等以硫酸鹽形態(tài)溶入電解液中，Cu2+呈海綿銅在陰極析出，貴金屬進(jìn)入二次陽極泥。10.1 鉑族金屬的富集（iii）3）加壓浸出-水溶液氯化 加壓浸出的流程簡單，生產(chǎn)周期和試劑消耗都小，綜合回收率高，金鈀的直收率達(dá)92%。鉑達(dá)88%。高壓浸出渣還不是生產(chǎn)貴金屬的精礦，再須進(jìn)行水溶液氯化浸出處理，利用氯氣的強(qiáng)氧化作用將浸出渣中的貴金屬造液，為進(jìn)一步產(chǎn)出貴金屬精礦提供原料。氯氣對各種貴金屬的氧化行為可參考它們的還原電位（見表10-3） 表10

19、-3 貴金屬和氯在25時的標(biāo)準(zhǔn)電位（V）電極標(biāo)準(zhǔn)電位+1.58+1.42+1.358+1.2+1.15+0.987+0.80+0.7994+0.49由于氯溶于水之后能生成還原電位更正（+1.63V）的次氯酸：10.1 鉑族金屬的富集（iii）生成的氯化銀可在濃鹽酸或堿金屬氯化物溶液中溶解：；但當(dāng)溶液稀釋時，它又會逆向反應(yīng)析出氯化銀沉淀。第一次氯化后的殘渣要進(jìn)行第二次氯化，并且二次氯化后的殘渣仍須集中處理，以回收其中的貴金屬。 10.1 鉑族金屬的富集（iii）4）從二次銅鎳合金生產(chǎn)貴金屬精礦圖10-1已經(jīng)指出熱濾渣可以送去煉二次高冰鎳。二次高冰鎳是與一次合金一起的吹煉產(chǎn)物，用它來提取二次合金，

20、并將貴金屬富集于其中，最后產(chǎn)出貴金屬精礦。這是一種有效的富集方法。其流程如圖10-2所示。 圖10-2 二次合金生產(chǎn)貴金屬精礦流程一、鹽酸和硫酸浸出溶解脫除銅鎳鐵 階段二、有機(jī)溶劑溶解脫除硫 階段10.2 鉑族金屬的分離 蒸餾分離鋨釕（I）分離鋨釕的流程如圖10-3所示 (P272)用蒸餾方法使鋨釕與其他金屬分開的（參閱表10-2）(P267) 在加熱至沸并用稀硫酸漿化和加入氯酸鈉造液的情況下，發(fā)生如下反應(yīng)：10.2 鉑族金屬的分離 蒸餾分離鋨釕（I）在初生態(tài)氯的強(qiáng)氧化作用下，精礦中的貴金屬被溶解：10.2 鉑族金屬的分離 蒸餾分離鋨釕（I）和容易氧化成OsO4和RuO4，它們在100下?lián)]發(fā)進(jìn)

21、入氣相 造液的未溶殘渣送回吹煉成二次合金 OsO4和RuO4都有毒，所以要求設(shè)備有嚴(yán)格密封和車間良好通風(fēng)。蒸餾過程的餓釕蒸出率99%以上。利用RuO4能溶于鹽酸而OsO4不溶的特點，在吸收裝置的前段用2535的4mol鹽酸吸收釕，后段用20%NaOH吸收餓。 10.2 鉑族金屬的分離 蒸餾分離鋨釕（I）釕吸收液經(jīng)濃縮至30g/l Ru后，加NH4Cl使釕沉淀：將黑紅色的 用酒精洗至無色后烘干和煅燒（430），然后在850下用氫還原，即得釕粉。10.2 鉑族金屬的分離 蒸餾分離鋨釕（I）鋨吸收液可加氫氧化鉀或氯化銨沉鋨：則經(jīng)干燥和在700800下煅燒，再用氫還原和在氮中冷卻得鋨粉。鋨粉品位高于9

22、9%Os。10.2 鉑族金屬的分離選擇沉淀金鈀 （II）選擇沉淀金鈀的流程如圖10-4所示 (見p274)蒸餾分離鋨釕的殘液在加溫和攪拌的情況下加入鹽酸至無黃煙產(chǎn)生為止，使殘存的氯酸鈉分解：然后加入10%的Na2S使貴金屬和普通金屬以硫化物形態(tài)沉淀： PtS2、Au2S3、PdS、Rh2S3、Ir2S3等和銅鎳硫化物的棕黑色沉淀。 10.2 鉑族金屬的分離選擇沉淀金鈀 （II）王水溶解貴金屬的造液反應(yīng)為：銠、銥很難被王水溶解，它只溶解鉑、鈀、金而相應(yīng)形成 、 、 。造液所得溶液須趕硝，即將溶液加熱濃縮的同時加入大量濃鹽酸，使硝酸分解成NO2和NO氣體，與液體分離。10.2 鉑族金屬的分離選擇沉

23、淀金鈀 （II）鹽酸氯化造液法是在加入鹽酸和過氧化氫的情況下進(jìn)行下列反應(yīng)：然后，加入Na2S便可使貴金屬氯絡(luò)酸溶液中的金和鈀選擇沉淀出來 10.2 鉑族金屬的分離選擇沉淀金鈀 （II）選擇沉淀金鈀的沉淀率達(dá)99100%，同時還有2030%的鉑進(jìn)入其中。它被送去分離金、鈀和鉑。沉淀后的濾液則送去分離鉑、銠和銥。金與鉑鈀分離也用HCl和H2O2( 或Cl2)造液，使它們以HAuCl4、H2PdCl4和H2PtCl6進(jìn)入溶液，然后在8090下用二氧化硫還原金：所得海綿金用萃取法或電解法、最好用草酸還原法提純得99.99%Au金粉 10.2 鉑族金屬的分離選擇沉淀金鈀 （II）沉金后的溶液用煮沸或通氯

24、法趕掉SO2后，加氯化銨分離鉑鈀：此時生成淡黃色沉淀，則溶解留在溶液中。經(jīng)吸濾和氨水洗滌后，將含鉑的沉淀物干燥并在750下煅燒得海綿鉑：含鈀濾液經(jīng)濃縮至40g/l后，通氯沉鈀 含鈀沉淀物或經(jīng)干燥和煅燒，或用水合肼直接還原得金屬鈀 10.2 鉑族金屬的分離鉑與銠銥分離 （III）各種鉑族金屬氯絡(luò)離子水解反應(yīng) 和 以及其平衡值列在表10-4內(nèi)。 10.2 鉑族金屬的分離銠銥分離 （IV）工業(yè)上已經(jīng)實現(xiàn)用烷基氧化膦（R3PO，簡稱TAPO）萃取分離銠銥，但在萃取前必須預(yù)先除去銠銥富集液中微量的餓、釕、金、鈀、鉑和銅、鎳、鐵等。銅、鎳、鐵可用H型-732陽離子樹脂在=11.5下交換除去： TAPO萃取

25、分離銠銥流程（見圖10-6）見p277萃取劑的體積百分比為：TAPO：磺化煤油：仲辛醇=3：5：2。萃取前，溶液中的銥必須用氯氣或氯酸鈉氧化成高價（四價）。送萃取的料液中銠銥的離子濃度均應(yīng)小于2g/l，鹽酸濃度35mol，常溫萃取，相比1，萃取級數(shù)13。反萃劑為稀氫氧化鈉。反萃液可直接送銥精煉，也可經(jīng)過濾除去其中的有機(jī)雜質(zhì)后用氯化銨沉淀銥：所得的氯銥酸銨沉淀物經(jīng)干燥并在900下氫還原得99%Ir的海綿銥。10.2 鉑族金屬的分離銠銥分離 （IV）萃余液提銠是將萃余液濃縮至干，然后水溶并過濾除去有機(jī)物雜質(zhì)，用NaOH將溶液調(diào)至弱堿性（=8），在80下加甲酸得金屬銠：甲酸還原所得的銠粉含有少量的銥

26、和其他金屬雜質(zhì)，稱為粗銠。粗銠除銥是先將它加熱至600700，加入氯酸鈉使其氧化成Rh2O3和RhO2，然后通入氯氣：10.3 鉑族金屬的精煉鉑的精煉（I）1. 載體水解法 首先用王水將鉑料造液，其反應(yīng)為：溶液經(jīng)過濾除去硝酸銀及少量不溶物后送去除金 經(jīng)處理過的含鉑料液，加入氯化銨并靜置2024h之后，便可獲得的黃色沉淀。此沉淀物用515%NH4Cl濃度的水溶液洗至洗液無色，經(jīng)干燥和分解焙燒，得灰白色的高純海綿鉑。10.3 鉑族金屬的精煉鉑的精煉（I）2. 氯鉑酸銨反復(fù)沉淀法 在用氯化銨沉淀鉑氯絡(luò)離子時，鉑最易反應(yīng)，銠銥次之，鈀又更次之，而普通金屬氯化物則不能沉淀。這樣，氯鉑酸銨反復(fù)沉淀法雖不能

27、將各種鉑族金屬完全分開，但能使部分銠銥和大部分鈀與鉑分離。 最后產(chǎn)出的氯鉑酸銨沉淀物經(jīng)干燥和煅燒，即得99.99%Pt的海綿鉑，其直收率約99%。 10.3 鉑族金屬的精煉鉑的精煉（I）3. 電解精煉法 用粗鉑做陽極，200300g/l HCl和50100g/l H2PtCl6溶液做電解液，在溫度60、槽電壓11.5V和電流密度200300A/m2下進(jìn)行脈沖電流電解，可得99.98%Pt的陰極鉑。 10.3 鉑族金屬的精煉鈀的精煉（II）1. 氯鈀酸銨反復(fù)沉淀法 用上述各種造液方法獲得的鈀液使其含鈀量約為100g/l后，在氧化劑（氯氣）和緩慢加溫的情況下，每升料液加入200250g固體氯化銨，

28、便生成氯鈀酸銨的紅色沉淀，其反應(yīng)為：10.3 鉑族金屬的精煉鈀的精煉（II）反應(yīng)生成的四價鈀的氯鈀酸銨很不穩(wěn)定，在長時間加熱或還原劑作用下，它會分解或還原成氯亞鈀酸銨的暗紅色溶液。這樣，就可以利用還原劑和氧化劑反復(fù)處理，實現(xiàn)進(jìn)一步除去其中雜質(zhì)的目的。 10.3 鉑族金屬的精煉鈀的精煉（II）2. 二氯二氨絡(luò)亞鈀沉淀法 該法的造液與氯鈀酸銨反復(fù)沉淀法相同。若溶液中有硝酸根，則應(yīng)先趕硝，才進(jìn)行氨水絡(luò)合：其他的多數(shù)金屬離子也生成相應(yīng)的氫氧化物或堿式鹽沉淀。 10.3 鉑族金屬的精煉鈀的精煉（II）當(dāng)繼續(xù)加入氨水至 =89并加熱至80時， 再與氨水反應(yīng)，并反溶進(jìn)入溶液，此即淡色的二氯四氨絡(luò)亞鈀溶液：經(jīng)

29、過濾和洗滌后，濾液與洗液合并，送往精煉。10.3 鉑族金屬的精煉鈀的精煉（II）精煉是用鹽酸酸化，使二氯四氨絡(luò)亞鈀轉(zhuǎn)化為二氯二氨絡(luò)亞鈀的黃色沉淀，其他雜質(zhì)仍留在溶液中，從而使它們與鈀進(jìn)一步分離：氨水絡(luò)合和酸化沉淀反復(fù)幾次后便可將雜質(zhì)除去到限度以下。10.3 鉑族金屬的精煉鈀的精煉（II）二氯二氨絡(luò)亞鈀沉淀物經(jīng)烘干和在600下煅燒使其分解并氧化：氧化亞鈀經(jīng)洗滌并在高溫下氫還原得海綿鈀。 10.3 鉑族金屬的精煉銠的精煉（III）將銠錠與45倍重量的鋅熔成合金，然后用鹽酸溶去其中的鋅，不溶物即銠粉。將銠粉拌入熔融的（500550）硫酸氫鈉熔體中，恒溫23h，使銠變成可溶于水的硫酸銠。如是進(jìn)行數(shù)次，

30、直至銠全部以硫酸銠溶解為止。 硫酸銠溶液用NaOH中和得Rh(OH)3沉淀，過濾并洗去其中的硫酸根后，用鹽酸溶解得氯銠酸： 10.3 鉑族金屬的精煉銠的精煉（III）使銠氯絡(luò)離子絡(luò)合：用碳酸鈉堿液調(diào)整料液=78，煮沸3060min，使料液中的普通金屬雜質(zhì)呈氫氧化物沉淀而與銠分離。分離出來的含銠溶液用硫化氫或硫化鈉硫化，選擇沉淀其中的雜質(zhì)。 10.3 鉑族金屬的精煉銠的精煉（III）將料液冷卻至18以下，用醋酸酸化至微酸性，加入氯化銨以產(chǎn)出亞硝基絡(luò)銠酸鈉銨白色沉淀： 將煅燒再用氫還原得銠粉。 將 10.3 鉑族金屬的精煉銥的精煉（IV）先將粗銥粉造液。用銥粉：苛性鈉：過氧化鈉=1：1：3的配料，

31、在600750下熔化并攪拌6090min。熔融產(chǎn)物倒在鐵板上或坩堝中碎化冷卻，用冷水浸出鋨釕，銥則以氯化物或鈉鹽留在殘渣中 獲得的含銥鹽酸溶液用氯氣或硝酸氧化，使銥轉(zhuǎn)變?yōu)镮r4+，再加入氯化銨得氯銥酸銨沉淀。純黑色的氯銥酸銨沉淀物經(jīng)冷卻、澄清、過濾和用15%NH4Cl溶液洗滌，送去還原。 10.3 鉑族金屬的精煉銥的精煉（IV）待銥全部還原生成三價銥鹽后，冷卻過濾，進(jìn)行氯銥酸銨的再沉淀。 如此反復(fù)還原、硫化、氧化處理，即可除去料液中的雜質(zhì)。經(jīng)精制的黑色氯銥酸銨沉淀物用王水和濃度為10%NH4Cl的溶液洗滌，烘干后，在2200、500和600各恒溫2h煅燒，獲得三氯化銥和氧化銥的黑色混合物；然后在900下用氫還原2h，得灰色海綿銥。海綿銥用稀王水煮洗0.5h，再用去離子水洗滌至中性后，烘干，得99.999.99%Ir的海綿銥成品。1、不是井里沒有水，而是你挖的不夠深。不是成功來得慢，而是你努力的不夠多。2、孤單一人的時間使自己變得優(yōu)秀，給來的人一個驚喜，也給自己一個好的交代。3、命運(yùn)給你一個比別人低的起點是想告訴你，讓你用你的一生去奮斗出一個絕地反擊的故事，所以有什么理由不努力!4、心中沒有過分的貪求，自然苦就少?？诶锊徽f多余的話，自然禍就少。腹內(nèi)的食物能減少，自然病就少。思緒中沒有過分欲，自然憂就少。大悲是無淚的，同樣大悟無言。