炔烴與二烯烴

1、關(guān)于炔烴和二烯烴第一張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032124.1 炔烴一、結(jié)構(gòu) 乙炔 C2H2 C: sp炔：單炔、二烯為同分異構(gòu)體，通式為：CnH2n-2第二張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月200603213 835 610 346 0.120 0.134 0.154 炔烴為sp雜化 ，線型分子 ， 不存在順反異構(gòu)。炔是否有順反異構(gòu)？鍵長(nm)鍵能(kJ/mol)第三張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月200603214 1.炔烴的命名 4-甲基-2-己炔(甲基仲丁基乙炔)最近的一端開始編號(hào)(1)選含的最長碳鏈作主鏈(2)從離二、命名第四張，PPT共七

2、十六頁，創(chuàng)作于2022年6月200603215 2，2，5-三甲基-3-己炔 (異丙基叔丁基乙炔) 普通命名法：乙炔的烷基衍生物第五張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月200603216 (1)選含不飽和鍵最多的碳鏈作主鏈 (2)編號(hào)應(yīng)使不飽和鍵的位次之和最?。蝗粑淮沃拖嗟?，應(yīng)使3-戊烯-1-炔1-戊烯-4-炔烯炔：同時(shí)含有和 2.烯炔的命名（先烯后炔）的位次最小。(3)命名：例：先烯后炔第六張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月200603217 用系統(tǒng)命名法命名下列烯炔：3-丙基-1-戊烯-4-炔(Z)-3，6-二甲基-4-庚烯-1-炔(1)(2)練習(xí)4.1 154321234

3、576第七張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月200603218 弱極性分子 水中溶解度： 炔烷、烯三、物理性質(zhì)第八張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月200603219（一）加成反應(yīng) 1.催化加氫 催化劑： Pt ， Pd ，Ni 官能團(tuán)：四、化學(xué)性質(zhì)注：即使只用1molH2也難避免 有烷烴生成第九張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032110 林德拉(Lindlar)催化劑 Lindlar-Pd ： Pd / CaCO3，喹啉順式反式實(shí)現(xiàn)炔烴部分氫化方法：第十張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032111如：順-2-己烯反-4-辛烯第十一張，PP

4、T共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032112Lindlar-Pd或Na/NH3可使炔烴：注意：2、對(duì)烯炔中參鍵有選擇性地還原1、部分氫化還原例：第十二張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20060321132.親電加成 反式加成（1）加鹵素第十三張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月200603211490% 炔烴親電加成但烯炔：烯烴難于1mol第十四張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032115炔（sp）烯（sp2）鍵長(nm) 0.1200.134 鍵強(qiáng)弱強(qiáng)弱電離能（eF)11.410.5或從電離能大小角度理解：極化程度（異裂）難易鍵的離解能大小第十五張

5、，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032116（2）加鹵化氫(馬氏規(guī)則）烯基鹵偕二鹵代烷第十六張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032117反應(yīng)活性： （1）酸同而炔不同時(shí)：（2）炔同而酸不同時(shí)：第十七張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032118氯丁橡膠用HgCl2作催化劑時(shí)對(duì)叁鍵能實(shí)現(xiàn)如：有選擇性地加成第十八張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032119 （3）加水 庫切洛夫反應(yīng) 烯醇醛和酮乙醛第十九張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032120苯乙炔苯乙酮(馬氏加成)注意烯炔：第二十張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于

6、2022年6月2006032121丙烯腈第二十一張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032122 對(duì)親核加成反應(yīng)活性的解釋：(1)對(duì)親核試劑的作用: CspCsp2(2)中間體的穩(wěn)定性：烯基負(fù)離子烷基負(fù)離子第二十二張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032123 （二）氧化反應(yīng)（難于烯烴）例：第二十三張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032124 1.高錳酸鉀氧化第二十四張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032125 應(yīng)用：(1)推測炔烴的結(jié)構(gòu) (2)鑒別不飽和烴第二十五張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20060321262

7、.臭氧氧化 應(yīng)用：推測結(jié)構(gòu)第二十六張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032127第二十七張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032128（三）還原反應(yīng)（較烯易于還原）第二十八張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032129（四）聚合反應(yīng)乙烯基乙炔二乙烯基乙炔苯環(huán)辛四烯 70%第二十九張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月練習(xí)： 下列反應(yīng)有錯(cuò)誤的是 ( ) B第三十張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032131 （五）末端炔烴的酸性 穩(wěn)定性： 酸性：spsp2sp3和炔化物的生成第三十一張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20

8、06032132強(qiáng)酸強(qiáng)堿弱堿弱酸強(qiáng)堿強(qiáng)酸弱酸乙炔酸性的強(qiáng)弱：弱堿第三十二張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032133 應(yīng)用:定性檢驗(yàn)端炔炔銀炔亞銅不反應(yīng)第三十三張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032134定性檢驗(yàn)?zāi)┒巳卜椒? 、AgNO3的氨溶液（白）沉淀2、Cu2Cl2的氨溶液（棕紅）沉淀第三十四張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032135例：p88第三十五張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032136 2.金屬炔化物與伯鹵代烴反應(yīng) (增長C）例：第三十六張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032137練習(xí)：

9、由反-1-苯丙烯制取順-1-苯丙烯第三十七張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032138解：第三十八張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032139一、二烯烴的分類和命名 1.分類丙二烯1，3-丁二烯1，4-戊二烯4.2 二烯烴第三十九張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20060321402.命名和異構(gòu)2-甲基-1，3-丁二烯 (2Z，4E)-2，4-庚二烯或順，反-2，4-庚二烯第四十張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032141 (2E，4Z，6Z)-2，4，6-壬三烯或反，順，順- 2，4，6-壬三烯S順式S反式簡式:簡式:第四十一張

10、，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20060321421.丙二烯的結(jié)構(gòu)二、 二烯烴的結(jié)構(gòu)spsp2sp2 直線型分子沒有順反異構(gòu)第四十二張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032143第四十三張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032144 2. 1，3-丁二烯的結(jié)構(gòu)結(jié)果：鍵長平均化第四十四張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032145分子平面(鍵平面)第四十五張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032146 三、共軛二烯烴的反應(yīng)1，2-加成1，4-加成(共軛加成)1. 1，2- 加成與1，4- 加成第四十六張，PPT共七十六頁，

11、創(chuàng)作于2022年6月2006032147穩(wěn)第四十七張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032148速率控制(動(dòng)力學(xué)控制)快的為主平衡控制(熱力學(xué)控制)穩(wěn)定的為主第四十八張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20060321492. Diels-Alder反應(yīng)（雙烯合成）雙烯體 親雙烯體第四十九張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032150 以下情況對(duì)反應(yīng)有利： (1)親雙烯體連吸電子基團(tuán)： CHO ， CN ， COOR ， NO2 (2)雙烯體連供電子基團(tuán)： CH3 應(yīng)用： (1)合成六元環(huán)或多環(huán)化合物 (2)制備共軛二烯 (3)檢驗(yàn)或提純共軛二烯第五十張，

12、PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032151結(jié)晶S反式S順式是否是二烯烴就能發(fā)生雙烯合成？第五十一張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032152結(jié)論：只有S-順式雙烯體方能發(fā)生 雙烯合成， 且得到的為接點(diǎn)處為保持原親雙烯體構(gòu)型的加成產(chǎn)物例：第五十二張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032153一、共軛效應(yīng)的涵義共軛效應(yīng)(C)：由于電子離域而產(chǎn)生的 分子中原子間相互影響的 電子效應(yīng) 4.3 共軛效應(yīng)(C) 條件：(1)鍵必共平面 見下一頁第五十三張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032154例 1，3-丁二烯的結(jié)構(gòu)分子平面(鍵平面)第

13、五十四張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032155鍵平面(2)有互相平行的P軌道第五十五張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032156誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的比較誘導(dǎo)效應(yīng) 電子沿鍵傳遞衰減快共軛效應(yīng) 電子沿鍵傳遞不衰減“I”:第五十六張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032157例：+C : -CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 -H+ I : -CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 + I-+C第五十七張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032158形成 鍵的P軌道同平面上相互重疊1

14、，3，5-庚三烯環(huán)戊二烯二、共軛體系的分類1、- 2、 P - 3、 - P4、 - 1、-共軛（單雙鍵交替）而成共軛體系第五十八張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032159或有一平行的P軌道）(1)2. P-共軛（單鍵一側(cè)有鍵，另一側(cè)有未共用電子對(duì)的原子，第五十九張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032160(2)第六十張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032161(3)(4)第六十一張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20060321623. 超共軛(-，-P) sp2 -p超共軛 (2)-： C-H 電子與電子共軛(1)-P：C-H

15、電子與P電子共軛第六十二張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032163取代多的烯烴穩(wěn)定碳正離子的穩(wěn)定性順序：烷基自由基的穩(wěn)定性順序：(1)(2)(3)第六十三張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20060321641.P -共軛：+ C同主族 ：上-下同周期：左-右 p軌道 電負(fù)性+ C+ C三、共軛效應(yīng)的相對(duì)強(qiáng)度P電子向雙鍵轉(zhuǎn)移(+c)第六十四張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032165所以，酰胺比酯穩(wěn)定第六十五張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032166電子云偏向電負(fù)性強(qiáng)的元素- C同主族：同周期：電負(fù)性電負(fù)性- C- C2.-共軛

16、：（-C）第六十六張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032167所以，當(dāng)C=C與C=O或C=N相連時(shí)，吸電子能力羰基比腈基強(qiáng)第六十七張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20060321683.超共軛的相對(duì)強(qiáng)度(供電子）-p ，- -O- -N(CH3)2 -NH2 -OH-NHCOR -OCOR -CH3 -X第六十九張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20060321701.鍵長趨于平均化2.能量降低，體系趨于穩(wěn)定預(yù)計(jì) 117.1 + 125.5 = 242.6 kJ/mol實(shí)測 225.9kJ/mol3.體系的折射率升高四、共軛效應(yīng)的結(jié)果第七十張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032171炔烴二烯烴CnH2n-2 炔 :1個(gè)2個(gè)本章小結(jié)第七十一張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2006032172四種反應(yīng)加成 親電加成氧化聚合生成炔化物親核加成KMnO4 ，O3 炔 羧酸第七十二張，PPT共七十六頁，創(chuàng)作于2022年6月20060321