復(fù)旦物理化學(xué)1000題第六章161

1、161在簡單碰撞理論的假設(shè)中下面哪個不對A B CD分子視為剛球必須碰撞必須有足夠能量必須有分子間的作用力D簡單碰撞理論假設(shè)除分子在碰撞的瞬間相互間無作用力1628k BT2按分子運動論導(dǎo)出公式 Z =n n d下面對于式中物理量解釋錯誤的是ABA B ABM折A B CDZAB 為碰撞頻率nAnB 為體積中 AB 分子數(shù)dAB 為 AB 分子的直徑之和M 折為折合摩爾質(zhì)量CABd為 AB 分子的球心距或 AB 分子半徑之和ABdAB163雙分子反應(yīng) A+B產(chǎn)物 用兩種方法表示速率方程(1) dCA k C Cmolm3s1速率C A Bdt(2) dn A k n nm3s1速率n 為體積的

2、分子數(shù)n A Bdt則 Kc 與 Kn 關(guān)系為A B CDkC=knNANA 為2kC=knNAA 2kn=knNA常數(shù)A代入 dn A k nn 得An A Bdt dCA NA k dtC N C Nn A A B A dCA k dtkc=knNAN C CnA A B164下面對于碰撞理論速率常數(shù)公式中eEc / RT 的理解 哪個是不正確的AEC 是足以引起反應(yīng)的最低碰撞能量1mol 物質(zhì)eEc / RT 是有效碰撞占總碰撞數(shù)的比率BeEc / RT 是無量綱的CeEc / RT 的值隨溫度升高而降低DD應(yīng)該是eEc / RT 的值隨溫度升高而增大 因為 T 越大 有效碰撞比率越大e

3、Ec / RT 1從數(shù)學(xué)上看當 T時即 100的有效碰撞165下面錯誤的計算公式RTM 2n 2 d 2A計算同種分子的碰撞頻率ZAAA A8RTZAB n A n B (rA rB ) 2B計算不種分子的碰撞頻率EC RTRT計算同種分子反應(yīng)的速率常數(shù) k Ld 2 e MCAEC RT8RT計算同種分子反應(yīng)的速率常數(shù) k Ld 2 eDABCEC RTRT同種分子反應(yīng)的速率常數(shù)計算公式為 k 2Ld2 e MA166EC RT8RT由碰撞理論得k Ld 2 eAB Ea RTArrhenius 公式k Ae兩者比較 下面哪個說法不正確8RTd 2A指前因子 A 相當于N即頻率因子AM折BA

4、rrhenius 活化能 Ea 相當于閾能 ECEa 與 EC 準確關(guān)系E E 1 RTCac2D兩者都適用于單分子反應(yīng)和雙分子反應(yīng)D碰撞理論只適合雙分子反應(yīng)但包括同種分子的雙分子反應(yīng)167碰撞理論的主要缺點是A B CDdAB 的值不能由實驗測定 M 折的值不能由實驗測定 EC 的值不能由實驗測定碰撞頻率不能作理論計算CEC 的值不能由實驗得到 目前只能由E E 1 RT 推算 因此碰撞理論不是純理論計算ac2是半經(jīng)驗的168碰撞理論引入概率因子 Pk=PZABeEc/RT下面對 P1 的各種解釋 哪個不正確A B CD使 P1由于碰撞時的能量由于碰撞不發(fā)生在反應(yīng)部位使 P1由于空間存在使

5、P1由于碰撞延續(xù)時間使 P1A由于碰撞時活化能已包含在 eEc/RT 項中P 不包括此169化學(xué)反應(yīng)過渡態(tài)理論的要點之一是A B CD反應(yīng)物經(jīng)過簡單碰撞就變成產(chǎn)物反應(yīng)物首先要形成活化絡(luò)合物 反應(yīng)速率決定于活化絡(luò)合物分解為產(chǎn)物的速率用氣體分子運動論進行計算用方位因子進行校正B170對于過渡態(tài)理論下面所說哪個不正確A B CD碰撞是非彈性的過程碰撞引起反應(yīng)需經(jīng)過一個絡(luò)合物形成的過程反應(yīng)的速率常數(shù)完全可以由分子的微觀狀態(tài)數(shù)據(jù)來計算活化絡(luò)合物的勢能處于反應(yīng)途徑的低谷D中間絡(luò)合物的勢能處于反應(yīng)途徑中的能壘峰處 但與其他可能的比較 勢能是最低的171關(guān)于過渡態(tài)理論的基本假設(shè)下面哪點不對A B CD碰撞時分

6、子間相互作用勢能是它們相對位置的函數(shù)反應(yīng)物與活化絡(luò)合物建立快速平衡活化絡(luò)合物的分解是速控步活化絡(luò)合物的分解速率取決于其平動能大小D活化絡(luò)合物的分解速率取決于其振動頻率172對于 Ag+B(g)AB(g)反應(yīng) Arrhenius 活化能 Ea 與過渡態(tài)活化焓H關(guān)系為AEa=HRT BEa=H+RTCEa=H2RT DEa=H+2RTDArrhenius 活化能 Ea 與過渡態(tài)活化焓H關(guān)系為Ea=H+nRTn 為氣相反應(yīng)的反應(yīng)分子數(shù) 本題 n=2173Arrhenius 公式中的指前因子 A 相應(yīng)于過渡態(tài)理論導(dǎo)出的速率常數(shù)公式中哪一個因子S0 Rk B T hk BT hABeS0S0H0k BT

7、 h n Rk BT h RRTCeDeeCk TBo過渡態(tài)理論 K=K hQG RT ln K ooHo G o TSoHo=EanRTn 為反應(yīng)分子數(shù)代入上式SoSoEaRT n n Rk BTK BThK eeA Reh174對于復(fù)雜反應(yīng)在某些條件下可作穩(wěn)態(tài)近似處理 下面所例哪個情況不可作穩(wěn)態(tài)近似處理A B CD較穩(wěn)定的中間產(chǎn)物激發(fā)態(tài)的中間產(chǎn)物原子或基活化能很小的中間產(chǎn)物A當中間產(chǎn)物活性較大 其消耗速率遠比生成速率大 因而其濃度保持很小 并基本不變 即中間產(chǎn)物的變化速率約為零 此時可作穩(wěn)態(tài)近似假設(shè)此處穩(wěn)態(tài)不是指產(chǎn)物的穩(wěn)定性175復(fù)雜反應(yīng)常用平衡假設(shè)作近似處理其基本條件是A B CD速控步

8、前有一快速對峙反應(yīng)速控步后有一快速對峙反應(yīng)速控步前有一慢速對峙反應(yīng)速控步后有一慢速對峙反應(yīng)A速控步是連續(xù)反應(yīng)中最慢的一步 如在該步前有快速的對峙反應(yīng)狀態(tài) 即可作平衡假設(shè)可使該反應(yīng)處于近乎平衡176反應(yīng) 2NO2Cl(g)2NO2(g)+Cl2(g)的機理為1NO2Cl k1 NO2+Cl2NO2Cl+Cl k2 NO2+Cl2則 NO2Cl 的消耗速率為dNO 2 Cl k dtdNO 2 Cl kdNO 2 Cl 2k dtNO ClNO ClAB1212 dNO 2 Cl kNO Cl2k NO ClCD12122dtdtB基 Cl可作穩(wěn)態(tài)假設(shè)dCl k1NO2Clk2NO2ClCl =0

9、dt得Cl=k1/k2代入下式 dNO Cl2 =k NO Cl+k NO ClCl =2k NO Cl122212dt177反應(yīng) 2NO(g)+O2(g)=2NO(g)的歷程為k112NON O快速平衡2 2k12N2O2O2 k2 2NO 速控步O2 的消耗速率為 dO 2 kO NO2式中 k 等于2dtk1k 2 k 1 k1k 2ABk1k 1k 2 k1Ck2DA由平衡假設(shè)平衡常數(shù)N 2 O 2 k1 k1 得 N 2O 2 NO2K= K NO2k 1k1代入下式 dO 2 kk1k O NO2k k1k 2ON O k222222dtk11178若反應(yīng)的歷程為(1) CH 3 COCH 3 K1 CH 3 CH 3CO(2) CH 3CO K2 CH 3 CO(3) CH 3 CH 3 COCH 3 K3 CH 4 CH 2 COCH 3(4) CH 2 COCH 3 K4 CH 3 CH 2 CO(5) CH 3 CH 2 COCHK 5 C 2 H 5 COCH33則 CH3C