有機(jī)化學(xué)-高鴻賓-第四版-答案-第十九章-糖

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上專心-專注-專業(yè)專心-專注-專業(yè)精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上專心-專注-專業(yè)第十九章 碳水化合物寫(xiě)出D-(+)-葡萄糖的對(duì)映體。和的-氧環(huán)式D-(+)-葡萄糖是否是對(duì)映體？為什么？解：D-(+)-葡萄糖的對(duì)映體為 (L- (-)-葡萄糖)。和的-氧環(huán)式D-(+)-葡萄糖不是對(duì)映體，因?yàn)楹偷?氧環(huán)式D-(+)-葡萄糖之間不具有實(shí)物與鏡像的關(guān)系。和的-氧環(huán)式D-(+)-葡萄糖分子中均含有五個(gè)手性碳原子，其中有四個(gè)手性碳的構(gòu)型相同，只有苷原子的構(gòu)型不同，所以它們互為差向異構(gòu)體或異頭物。寫(xiě)出下列各化合物立體異構(gòu)體的投影式(開(kāi)鏈?zhǔn)?： (1) (2) (

2、3) 解：(1) (2) (3) (三) 完成下列反應(yīng)式：(1) (2) (3) 內(nèi)消旋酒石酸(4) 旋光性丁四醇(5) (6) (7) (8)(四) 回答下列問(wèn)題：(1) 單糖是否均是固體？都溶于水？都不溶于有機(jī)溶劑？都有甜味？都有變旋光現(xiàn)象？答：一般一般情況下，是。(2) 下列兩個(gè)異構(gòu)體分別與苯肼作用，產(chǎn)物是否相同？(A) (B) 答：產(chǎn)物不同。(A)與苯肼作用只能生成腙；(B)與過(guò)量苯肼作用可生成脎。(3) 糖苷既不與Fehling試劑作用，也不與Tollens試劑作用，且無(wú)變旋光現(xiàn)象，試解釋之。答：糖苷是穩(wěn)定的縮醛結(jié)構(gòu)，不能形成氧環(huán)式和開(kāi)鏈?zhǔn)降膭?dòng)態(tài)平衡，因而不能通過(guò)開(kāi)鏈?zhǔn)桨l(fā)生差向異構(gòu)化

3、和逆羥醛縮合反應(yīng)。所以，糖苷既不與Fehling試劑作用，也不與Tollens試劑作用。糖苷無(wú)變旋光現(xiàn)象的原因同樣歸結(jié)為它不能形成氧環(huán)式和開(kāi)鏈?zhǔn)降膭?dòng)態(tài)平衡。什么叫差向異構(gòu)體？它與異頭物有無(wú)區(qū)別？答：兩個(gè)含有多個(gè)手性碳原子手性分子中，構(gòu)造相同，只有一個(gè)手性碳的構(gòu)型不同，而其它手性碳的構(gòu)型均相同時(shí)，這兩個(gè)旋光異構(gòu)體互為差向異構(gòu)體；兩個(gè)末端手性碳的構(gòu)型不同的差向異構(gòu)體互為異頭物。酮糖和醛糖一樣能與Tollens試劑或Fehling試劑反應(yīng)，但酮不與溴水反應(yīng)，為什么？答：因?yàn)橥强梢栽趬A性介質(zhì)中發(fā)生差向異構(gòu)化反應(yīng)及逆羥醛縮合反應(yīng)，使原來(lái)的酮糖轉(zhuǎn)化為醛糖，達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，從而使原來(lái)的酮糖被氧化。而溴水不是

4、堿性介質(zhì)，不能使酮糖發(fā)生差向異構(gòu)及逆羥醛縮合反應(yīng)，所以溴水不能氧化酮糖。寫(xiě)出D-吡喃甘露糖（A）和D-吡喃半乳糖（B）最穩(wěn)定的構(gòu)象式（-或-吡喃糖）。答： （A） （B） 用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：(1) 解： (2) 葡萄和蔗糖解： 或 (3) 麥芽糖和蔗糖解： 或 (4) 蔗糖和淀粉解： (六) 有兩個(gè)具有旋光性的丁醛糖(A)和(B)，與苯肼作用生成相同的脎。用硝酸氧化，(A)和(B)都生成含有四個(gè)碳原子的二元酸，但前者有旋光性，后者無(wú)旋光性。試推測(cè)(A)和(B)的結(jié)構(gòu)式。解：(A)的結(jié)構(gòu)式為： 或 (B)的結(jié)構(gòu)式為： 或 (七) 化合物C5H10O5(A)，與乙酐作用給出四乙酸酯，(

5、A)用溴水氧化得到一個(gè)酸C5H10O6，(A)用碘化氫還原給出異戊烷。寫(xiě)出(A)可能的結(jié)構(gòu)式。(提示：碘化氫能還原羥基或羰基成為烴基。)解：(A)可能的結(jié)構(gòu)式有：(八) 一種核酸用酸或堿水解后，生成D-戊醛糖(A)、磷酸以及若干嘌呤和嘧啶。用硝酸氧化(A)，生成內(nèi)消旋二元酸(B)。(A)用羥氨處理生成肟(C)，后者用乙酐處理轉(zhuǎn)變成氰醇的乙酸酯(D)，(D)用稀硫酸水解給出丁醛糖(E)，(E)用硝酸氧化得到內(nèi)消旋二元酸(F)。寫(xiě)出(A)至(F)的結(jié)構(gòu)式。 提示： 解：(A) (B) (C) (D) (E) (F) (九) 有三種D型己醛糖(A)、(B)和(C)，其中(A)和(B)經(jīng)催化加氫生成光學(xué)活性的相應(yīng)醇；用苯肼處理，(A)和(B)生成不同的脎，而(B)和(C)生成相同的脎；但(B)和(C)經(jīng)催化加氫生成的相應(yīng)醇不同。試寫(xiě)出(A)、(B)和(C)的結(jié)構(gòu)式并命名。解：或者：(十) 光學(xué)活性化合物C5H10O4(A)，有三個(gè)物性碳原子，構(gòu)型均勻?yàn)镽。(A)與NH2OH生成肟。(A)用NaBH4處理得到光學(xué)活性化合物C5H12O4(B)，(B)與乙酐反應(yīng)得到四乙酸酯；在酸存在下，(A)與