重金屬檢查法(USP和EP)

1、231重金屬檢查法本試驗(yàn)系在規(guī)定的試驗(yàn)條件下，金屬離子與硫化物離子反應(yīng)顯色，通過與制備的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液目視比較測定， 以確證供試品中重金屬雜質(zhì)含量不超過各論項(xiàng)下規(guī)定的限度（以供試品中鉛的百分比表示，以重量計(jì)?！疽姺止?光度法和光散射項(xiàng)下測定法目視比較法851】【注意：對(duì)本試驗(yàn)有反應(yīng)的典型物質(zhì)有鉛、汞、鉍、砷、銻、錫、 鎘、銀、銅和鉬等】除各論另有規(guī)定外，按第一法測定重金屬。第一法適用于在規(guī)定試驗(yàn)條件下，能產(chǎn)生澄清、無色溶液的物質(zhì)。 第二法適用于在第一法規(guī)定試驗(yàn)條件下不能產(chǎn)生澄清、無色溶液的物質(zhì)，或者適用于由于性質(zhì)復(fù)雜，易干擾硫 化物離子與金屬離子形成沉淀的物質(zhì)，或者是不易揮發(fā)的和易揮發(fā)的油類物質(zhì)。

2、第三法為濕消化法，僅用于第一 法、第二法都不適合的情況。特殊試劑硝酸鉛貯備液制備：取硝酸鉛159.8mg，溶于100ml水中，加1ml硝酸，用水稀釋至1000ml。制備和貯存 本溶液的玻璃容器應(yīng)不含可溶性鉛。標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液制備：使用當(dāng)天，取硝酸鉛貯備液10.0ml，用水稀釋至100.0ml。每1mL的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液含相當(dāng) 于10口g的鉛。按每克供試品取100口L標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液制備的對(duì)照溶液，相當(dāng)于供試品含百萬分之一的鉛。方法IpH3.5醋酸鹽緩沖液的制備：取醋酸銨25.0g溶于25mL水中，加6N鹽酸液38.0mL，必要時(shí)，用6N 氫氧化銨液或6N鹽酸液調(diào)節(jié)pH至3.5，用水稀釋至100mL，混勻。標(biāo)準(zhǔn)溶

3、液制備：取標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液2.0mL（相當(dāng)于20四鉛）于50mL比色管中，加水稀釋至25mL， 以pH計(jì)或精密pH試紙作為外指示劑，用1N醋酸液或6N氫氧化銨液調(diào)節(jié) pH至3.04.0，用水稀釋至40mL，混勻。供試品溶液制備：取各論項(xiàng)下規(guī)定的供試品溶液25mL于50mL比色管中，或用各論項(xiàng)下規(guī)定用量的酸溶液樣品，用水稀釋至25mL，供試品以g計(jì)，按下式計(jì)算：2.0/（ 1000L）式中L是重金屬限度（%）。以pH計(jì)或是精密pH試紙作為外指示劑，用1N 醋酸液或6N氫氧化銨液調(diào)節(jié)pH至3.04.0，用水稀釋至40mL，混勻。對(duì)照溶液制備取供試品溶液制備項(xiàng)下的溶液25mL于50mL比色管中，加標(biāo)準(zhǔn)鉛溶

4、液 2.0mL，以pH計(jì)或是精密pH試紙作為外指示劑，用1N醋酸液或6N氫氧化 銨液調(diào)節(jié)pH至3.04.0，用水稀釋至40mL，混勻。檢查法：在上述三試管中，分別加入pH3.5的醋酸鹽緩沖液2mL，然后再加硫代乙酰 胺一甘油試液1.2mL，用水稀釋至50mL，混勻，放置2分鐘，在白色平面 自上向下觀察：供試品溶液產(chǎn)生的顏色與標(biāo)準(zhǔn)品溶液產(chǎn)生的顏色相比，不得更 深。對(duì)照溶液產(chǎn)生的顏色比標(biāo)準(zhǔn)溶液深或相當(dāng)。注意：如果對(duì)照溶液的顏色比 標(biāo)準(zhǔn)溶液淺，用方法II代替方法I測定供試品。方法II注意：方法II無法檢查汞金屬。pH3.5醋酸鹽緩沖液的制備：按方法I配制。標(biāo)準(zhǔn)溶液制備：按方法I配制。供試品溶液制備：

5、供試品以g計(jì)，按下式計(jì)算2.0/ （1000L）式中L是重金屬限度（%）。取供試品適量，稱重，置適宜的坩堝中，加適量 的硫酸使?jié)駶?，低溫小心灼燒，直至全部炭化，（在炭化過程中坩堝不可蓋 嚴(yán)），加硝酸2mL和硫酸5滴至炭化物上，小心加熱直到白煙不再逸出，置 馬富爐中500600度灼燒，直至完全灰化，放冷，加6N鹽酸液4mL，加 蓋，置蒸氣浴上加熱15分鐘，去蓋，在蒸汽浴上慢慢蒸發(fā)至干，用1滴鹽 酸濕潤殘?jiān)訜崴?0mL，蒸煮2分鐘，滴加6N氫氧化銨液，直到溶液 剛好對(duì)石蕊試紙呈堿性，用水稀釋至25mL，以精密pH試紙作為外指示劑， 用1N醋酸液調(diào)節(jié)pH至3.04.0，必要時(shí)，濾過，用10mL水

6、洗滌坩堝和 濾器，合并濾液和洗液于50mL比色管中，用水稀釋至40mL，混勻。檢查法：在上述二試管中，分別加入pH3.5的醋酸鹽緩沖液2mL，然后再加硫代乙酰 胺一甘油試液1.2mL，用水稀釋至50mL，混勻，放置2分鐘，在白色平面 自上向下觀察：供試品溶液產(chǎn)生的顏色與標(biāo)準(zhǔn)品溶液產(chǎn)生的顏色相比，不得更 深。方法mpH3.5醋酸鹽緩沖液：按方法I所示的方法配制。標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備：取硫酸8mL和硝酸10mL的混合液，置潔凈干燥的100mL凱氏燒瓶中，再加 硝酸適量，加入量與供試品溶液中加入的硝酸量相當(dāng)。加熱使之產(chǎn)生濃的白煙， 冷卻，小心加水10mL，若處理供試品需用過氧化氫，則加30%過氧化氫適量，

7、 加入量相當(dāng)于供試品中消耗的過氧化氫量。緩緩煮沸至產(chǎn)生濃的白煙，再冷卻， 小心地加水5mL，混勻，緩緩煮沸至產(chǎn)生濃的白煙，濃縮至體積23mL，冷卻， 小心加水?dāng)?shù)毫升稀釋，加標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液2.0mL （相當(dāng)于20四 鉛），混勻，移入 50mL比色管中，用水洗滌燒瓶，洗液并入比色管中，并稀釋至25mL，混勻。供試品溶液的制備：除非各論項(xiàng)另有說明，否則供試品以g計(jì)，按下式計(jì)算：2.0/（ 1000L）式中L是重金屬限度（%）。若供試品為固體：按各論中的規(guī)定稱取供試品適量，置潔凈干燥的100mL凱 氏燒瓶中【注意：若反應(yīng)泡沫過多，可用300mL的燒瓶】，夾住燒瓶使成45 度角，加入硫酸8mL和硝酸10mL

8、的混合液適量，其量應(yīng)足以使樣品完全濕 潤，緩緩加熱，至反應(yīng)開始后停止加熱，待反應(yīng)平息，再分?jǐn)?shù)次加入上述剩余 的酸混合液，每次加酸后再加熱，直至18mL酸混合液全部加完。繼續(xù)加熱至 微沸，直至溶液變黑，冷卻，加硝酸2m L，再加熱至溶液變黑。繼續(xù)加熱， 再加硝酸，直至溶液不再變黑，然后加強(qiáng)熱使產(chǎn)生濃的白煙，冷卻，小心地加入水5mL,緩緩加熱至產(chǎn)生濃的白煙，繼續(xù)加熱直至體積僅剩數(shù)毫升，冷卻， 小心地加水5mL，觀察溶液顏色，若呈黃色，則小心地加入30%的過氧化氫 1mL，再蒸發(fā)至產(chǎn)生濃的白煙且體積僅剩23mL，若溶液仍呈黃色，可重復(fù)加 水5mL及過氧化氫處理。冷卻，小心地加水?dāng)?shù)毫升稀釋，并洗入50

9、mL比色 管中，注意合并洗液后的體積不得超過25mL。若供試品為液體：取各論中規(guī)定量的供試品，于潔凈干燥的100mL凱氏燒瓶 中【注意：若反應(yīng)泡沫過多，可用300mL的燒瓶】，夾住燒瓶使成45度角， 小心地加入硫酸8mL與硝酸10mL的混合液數(shù)毫升，緩緩溫?zé)嶂练磻?yīng)開始， 待反應(yīng)漸止，按“若供試品為固體”項(xiàng)下自“再分?jǐn)?shù)次加入上述剩余的酸混合 液”起，同法處理。對(duì)照溶液制備：取“若供試品為固體”項(xiàng)下同樣量的供試品，并按照該項(xiàng)下操作直至“小心地 加水?dāng)?shù)毫升稀釋”這步止，移至50mL比色管，用水洗滌凱氏燒瓶，將洗滌液 移至比色管直至25mL，混勻。檢查法：供試品溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液和對(duì)照溶液制備均按以下方法

10、處理：以pH計(jì)或是精密 pH試紙為外指示劑，用氫氧化銨調(diào)節(jié)pH值至3.04.0 (當(dāng)接近規(guī)定的pH值時(shí) 可用稀氨溶液)，然后用水稀釋至40mL，混勻。每支比色管中加入pH3.5的醋酸鹽緩沖液2mL，然后加硫乙酰氨一甘油堿性試 液1.2mL，再加水稀釋至50mL，混勻，靜置2分鐘，置白色平面上自上向下 觀察，供試品溶液的顏色與標(biāo)準(zhǔn)品溶液的顏色相比，不得更深；對(duì)照溶液產(chǎn)生 的顏色比標(biāo)準(zhǔn)溶液深或相當(dāng)。EP版的重金屬分析方法S金屬方法A供試溶液：12ml待測水溶液，2ml pH為3.5的緩沖溶液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺試液， 立即混合。對(duì)照溶液:10ml的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液(1ppm or 2ppm

11、Pb)，2ml pH為3.5的緩沖溶液，2ml的待 測液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺試液，立即混合?？瞻兹芤海?0ml的水，2ml pH為3.5的緩沖溶液，2ml的測試溶液。混合后加1.2ml的硫代乙 酰胺試液，立即混合，同空白溶液比較，對(duì)照溶液顯淺棕色。2分鐘后，供試的溶液顏色不得比對(duì)照溶液深。方法B用含最少量水的溶劑(例如含15%水的二氧雜環(huán)乙烷或含15%水的丙酮)溶解規(guī)定量的供試 品，制成待測液供試溶液：12ml待測液，2ml pH為3.5的緩沖溶液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺試液， 立即混合。對(duì)照溶液：10ml的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液(1ppm or 2ppm Pb ), 2ml pH為3

12、.5的緩沖溶液，2ml 的待測液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺試液，立即混合。空白溶液: 10ml的水，2ml pH為3.5的緩沖溶液，2ml的測試溶液?；旌虾蠹?.2ml的硫 代乙酰胺試液，立即混合，同空白溶液比較，對(duì)照溶液顯淺棕色。2分鐘后，供試溶液的顏色不得比對(duì)照溶液深。方法C供試溶液：規(guī)定量（不超過2g ）的待檢測物質(zhì)置于坩堝內(nèi)，加4ml的250g/l的硫酸鎂溶液 （稀硫酸溶解硫酸鎂），玻璃棒攪拌混和，小心加熱。如果混合物還是液體，則在水浴中蒸發(fā)使其 干燥。連續(xù)加熱灼燒，灼燒溫度不超過800OC，直到獲得白色或灰白色的殘?jiān)?。取出，冷卻后以稀 硫酸潤濕殘?jiān)?，加熱蒸發(fā)后繼續(xù)灼燒，灼燒的總

13、時(shí)間不能超過2小時(shí)。取出，冷卻。如法制取2 份殘?jiān)?，分別加入5ml稀鹽酸，0.1ml的酚酞試液，然后滴加氨水，直到粉紅色出現(xiàn)。冷卻，滴加 冰醋酸至顏色消失，顏色消失后再多加0.5ml冰醋酸。必要時(shí)過濾，并洗滌殘?jiān)?。加水稀釋?0ml, 制成待測液。取12ml該待測液，加2ml pH3.5的緩沖溶液，混和，加1.2ml硫代乙酰胺試液， 立即混合，制成供試溶液。對(duì)照溶液：4ml 250g/l的硫酸鎂溶液（稀硫酸溶解硫酸鎂），規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液（i0ppmPb ） 按供試溶液的制備方法，加熱灼燒，加鹽酸，加酚酞試液，加氨水及冰醋酸等，并用水稀釋至20ml。 取10ml的該溶液，加2ml待測液，2ml

14、 pH3.5的緩沖溶液，混合。加1.2ml的硫代乙酰胺試液， 立即混合?？瞻兹芤? 10ml的水，加2ml待測液，2ml pH3.5的緩沖溶液，混合。加1.2ml硫代乙酰胺 試液，立即混合。同空白溶液比較，對(duì)照溶液顯淺棕色。2分鐘后，供試溶液的顏色不得比對(duì)照溶液深。方法D供試溶液：在坩堝內(nèi)，充分的混合規(guī)定量的待檢測物質(zhì)和0.5克的氧化鎂R1,灼燒退去紅色，直至出現(xiàn)白色和灰白色的物質(zhì)。如果灼燒30分鐘后仍有顏色，取出冷卻，用玻璃棒混和，繼續(xù)加 熱。如有必要，重復(fù)此項(xiàng)操作。在800OC加熱約1小時(shí)。分別制備兩份殘?jiān)?，各?mL溶液（等 體積的鹽酸R1和水混和），加0.1ml酚酞試液，滴加氨水直至有粉紅色出現(xiàn)。冷卻，加冰醋酸直 到溶液褪去顏色，再多加0.5ml冰醋酸。如有必要，過濾并洗滌殘?jiān)?。加水稀釋?0ml,制成待 測液。取12ml待測液，加2ml pH3.5的緩沖溶液，混允，加1.2ml硫代乙酰胺試液，立即混合。對(duì)照溶液:0.5克的氧化鎂R1,加上規(guī)定量的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液（10ppmPb）,在100 105C烘箱 內(nèi)干燥，然后按供試溶液的制備方法灼燒，加鹽酸，加酚酞試液，加氨水及冰醋酸等。并加水稀釋 至20ml。取10ml的