一鍋法合成氨基苯并噻唑技術(shù)

1、“一鍋法”合成2-氨基苯并噻唑技術(shù)簡介苯并噻唑及其衍生物由于具有很強的分子可極化率，對外場響應 靈敏、光譜響應范圍大，是一類重要的功能化合物，它在非線性光學、 電致發(fā)光和光致變色材料等方面有著重要的應用前景，此外，苯并噻 唑及其衍生物還具有獨特的抗感染和抗腫瘤的特性，因而受到人們的 極大關(guān)注。2-氨基苯并噻唑是重要的染料中間體，是生產(chǎn)陽離子染料（如陽 離子紫3BL、陽離子紫2RL等）重要的中間體，同時也是合成3-甲基 -2-苯并噻唑酮蹤的最重要的中間體，此外，它也是重要的有機合成 原料，由于2-氨基苯并噻唑的用途廣泛，因而市場的需求量較大。2-氨基苯并噻唑的合成方法較多，但概括起來主要有兩大類

2、合成 方法：第一大類合成方法是由鄰氨基疏基取代苯與甲酰胺基甲酸縮合 反應制得，反應如下：OHO。-NH2第二大類合成方法是由苯氨基硫脲合環(huán)制得2-氨基苯并噻唑，反 應如下：S溶劑NH-C-NH 2 催化劑NS、nh2而苯基硫脲則是由苯胺與硫氰酸鹽合成的。NH2 + NH4SCNSIINH-C-NH2由于在第一大類合成2-氨基苯并噻唑所用的原料均為苯的二取 代化合物，原材料的成本較高，反應收率低（為50%左右），目前，這種合成方法只是停留在理論研究或者是實驗室研究階段，還無法應 用于工業(yè)化生產(chǎn)。因此，目前工業(yè)化生產(chǎn)2-氨基苯并噻唑基本上采用的是第二類合 成方法，即先以苯胺和硫氰酸鹽合成出苯基硫脲

3、鹽，再用堿中和苯基 硫脲鹽得到苯基硫脲，然后進行多次過濾-洗滌-再過濾，最后進行烘 干得到中間體一一苯基硫脲；苯基硫脲溶解在溶劑中，再在催化劑作 用下合環(huán)得到2-氨基苯并噻唑。二、原有生產(chǎn)工藝中所存在的問題盡管目前工業(yè)化生產(chǎn)2-氨基苯并噻唑基本上采用的是通過合成 苯基硫脲再進行合環(huán)的方法，但這種方法均存在著一定的問題。苯基硫服合成工藝中存在的問題合成苯基硫脲的主要方法有硫氰酸鹽法和二苯基硫脲法硫氰酸鹽法合成苯基硫脲的反應如下：SH2SO4 .CHC13”NH2 , 2 H2SO4 NaSCN， 一 NH-C-NH /CHcq2反應是以氯仿為溶劑，毒性大，成本高，而氯仿不僅對大氣層中 的臭氧層有

4、很大的危害，在合成結(jié)束時要進行溶劑回收，增加了設備 的投入和溶劑回收時的損失，增加了生產(chǎn)成本。此外，反應時間過長， 需要24小時以上才能完成上述反應。二苯基硫脲法合成苯基硫脲的反應如下： (IS 八 nh2反應必須在三氯甲烷溶劑中進行，也存在著三氯甲烷回收和對大 氣層中的臭氧層的危害，此外，還存在操作繁瑣、反應時間長、產(chǎn)物 收率低(75%)等缺點。氯化亞砜合環(huán)法制備2-氨基苯并噻唑時的反應如下：Mh2 (+ ONH0NH2 )-NhChNH2 SOCl2A fji該反應雖然收率較高(90%)，但存在著需要氯化亞砜的量很大 (是苯基硫服摩爾數(shù)的3-4倍)，成本高，反應過程中不易控制，易 形成粘稠

5、狀，同時還伴有苯基服副產(chǎn)物生成，此外，反應過程中有大 量二氧化硫氣體產(chǎn)生，環(huán)境污染嚴重。三、“一鍋法”合成2-氨基苯并噻唑新技術(shù)“一鍋法”合成2-氨基苯并噻唑新技術(shù)，主要是針對現(xiàn)有工業(yè)上 采用的兩步法合成2-氨基苯并噻唑中所存在的工藝過程復雜、污染嚴 重、需要大量的有機溶劑等問題開發(fā)出來的。該技術(shù)采用水代替高成 本、有毒的有機溶劑，以苯胺和硫氰酸銨為原料合成苯基硫服，再經(jīng) 過合環(huán)制得2-氨基苯并噻唑?！耙诲伔ā焙铣?-氨基苯并噻唑工藝條件如下：1.各種原材料配比及規(guī)格：(1 )苯胺93g，含量2 99% ；(2 )硫氰酸銨84g，含量2 99% ；(3 ) 98%濃硫酸 290ml ；(4 )

6、漠化鈉8.6g，含量2 99% ；(5 )催化劑5g ；(6)水 125g ；原材料檢測方法(1 )苯胺：苯胺的檢測方法按GB2961-91標準進行；(2 )硫氰酸銨：硫氰酸銨的檢測方法按HG/T 2154-2004標準執(zhí) 行；(3 )溴化鈉：漠化鈉的檢測方法按HG/T 3809-2006標準執(zhí)行。操作方法及合成工藝(1 )在裝有電動攪拌、冷凝器(減壓蒸餾器)固體(液體)加 料口、(溫度計)的玻璃反應器中，分別加入水、苯胺，在攪拌和冷 卻條件下慢慢滴加濃硫酸進行反應，濃硫酸滴加完畢，攪拌然后分次 加入硫氰酸銨，加料結(jié)束，然后升溫至反應直到結(jié)束。(2 )控制溫度分次加入催化劑(先將漠化鈉與催化劑混合均勻)， 然后慢慢升溫反應；反應結(jié)束后加水攪拌