氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)及應(yīng)用

1、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)及應(yīng)用 伍 秋 明GC/MS聯(lián)用分析中的三大重要環(huán)節(jié)及其相互關(guān)系 樣品預(yù)處理 樣品的分離樣品的鑒定 樣品預(yù)處理 確認(rèn)樣品可直接分析，只要找一種合適的溶劑就行了。如丙酮、己烷、氯仿、苯等。 如果樣品中有不能用GC直接分析的組分，或者樣品濃度太低，必須進(jìn)行預(yù)處理，各種萃取技術(shù)、濃縮方法，提純方法、化學(xué)衍生化等。 分析樣品的揮發(fā)性組分，選擇頂空進(jìn)樣、吹掃捕集進(jìn)樣 GC/MS中一些常用的衍生化方法 衍生化官能團(tuán)衍生化方法每衍生化1個官能團(tuán),分子量的增加值羥基（OH）乙?；谆柰榛═MS）叔丁基二甲基硅烷化（TBDMS）4211472羧基（-C00H）甲基化三甲基硅烷化叔丁基二

2、甲基硅烷化1472114伯胺或仲胺乙?；阴；谆柰榛宥』谆柰榛?29672114樣品的分離 色譜柱的類型與選擇氣質(zhì)聯(lián)用以毛細(xì)管柱為主，毛細(xì)管柱的主力軍是壁涂開管柱（WCOT）、其材料大多用熔融石英，即所謂彈性石英柱。 選擇毛細(xì)管柱的基本原則：GC/MS聯(lián)用分析對毛細(xì)管柱的要求柱效要高柱惰性要好熱穩(wěn)定性要好：是GC/MS聯(lián)用中優(yōu)先選擇條件GC/MS聯(lián)用分析對毛細(xì)管規(guī)格的選擇極性大小柱的長短柱內(nèi)徑大小液膜厚度四項指標(biāo)綜合應(yīng)用選擇標(biāo)準(zhǔn) 常用標(biāo)準(zhǔn)柱型的選擇應(yīng)用Agilent 固定相組成極性溫度范圍相似固定相 脂肪烴化合物；石化產(chǎn)品各類弱極性化合物；脂肪酸甲脂；半揮發(fā)性物質(zhì)HP1HP1

3、MSHP5二甲基聚硅氧烷 (5%)-二苯基-(95%)-二甲基聚硅氧烷非極性非極性-60325-60325DB1OV1SE54SE5 藥物；甾類；乙二醇類；殺蟲劑HP50 （50%）-二苯基-（50%）-二甲基聚硅氧烷中極性40280DB-17OV17 酸；醇；醛；酮；丙烯酸脂類HPFFAPTPA改性聚乙二醇極性60240OV351DBFFAP為達(dá)到最優(yōu)化的分離，除了選擇合適的色譜柱外，就是改變色譜柱溫和載氣流速。柱溫對分離結(jié)果的影響要比載氣的影響大。樣品的鑒定GC/MS聯(lián)用質(zhì)譜譜庫和計算機(jī)檢索 隨著計算機(jī)技術(shù)的發(fā)展，人們可以將在標(biāo)準(zhǔn)電離條件（電子轟擊電離源，70eV電子束轟擊）下得到的大量已

4、知純化合物的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖存貯在計算機(jī)的磁盤里，作為已知化合物的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜譜庫。 常用的質(zhì)譜譜庫：NIST庫 美國國家科學(xué)技術(shù)研究所出版 NIST/EPA/NIH庫 美國國家科學(xué)技術(shù)研究所、美國環(huán)保局和美國國立衛(wèi)生研究院共同出版。 WiLey庫、農(nóng)藥庫、藥物庫、揮發(fā)油庫。這6個質(zhì)譜譜庫中前三個是通用質(zhì)譜譜庫，一般的GC/MS聯(lián)用儀上有配有其中的一個或兩個譜庫。后三個是專用質(zhì)譜譜庫，根據(jù)工作的需要可以選擇使用。 使用譜庫檢索時應(yīng)注意的問題質(zhì)譜庫中的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖都是在電子轟擊電離源中，用70eV電子束轟擊得到的，所以被檢索的質(zhì)譜圖也必須是在電子轟擊電離中，用70eV電子束轟擊得到的，否則檢索結(jié)果是不可靠的

5、。質(zhì)譜譜庫中標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖都是用純化合物得到的，所以被檢索的質(zhì)譜圖也應(yīng)該是純化合物的。本底的干擾往往使被檢索的質(zhì)譜圖發(fā)生畸變，所以扣除本底的干擾對對檢索的正確與否十分重要。如何確定本底，選擇這一段的長短及位置就要靠實(shí)踐經(jīng)驗決定。在總離子流圖中選擇哪次掃描的質(zhì)譜圖進(jìn)行檢索，對檢索結(jié)果的影響也是很重要。當(dāng)總離子流的峰很強(qiáng)時，選擇峰頂?shù)膾呙柽M(jìn)行檢索，可能由于峰頂時進(jìn)入離子源的樣品量大，在離子源內(nèi)發(fā)生分子-離子反應(yīng)，使質(zhì)譜圖發(fā)生畸變，得不到正確的檢索結(jié)果。要注意檢索后給出的匹配度（相似度）最高的化合物并不一定就是要檢索的化合物，還要根據(jù)被檢索質(zhì)譜圖中的基峰，分子離子峰及其已知的信息等等，從檢索后給出的一系

6、列化合物中確定被檢索的化合物。 GC/MS定量從氣相色譜和色質(zhì)聯(lián)用的一般經(jīng)驗來說，質(zhì)譜儀定量似乎總不如氣相色 譜儀，但在一些底濃度的定量分析中，接近多數(shù)氣相色譜儀檢測器的檢測下限時，色質(zhì)聯(lián)用儀的定量精度優(yōu)于氣相色譜儀。 GC/MS定量 方法面積百分比法百分比法最簡單，但最不準(zhǔn)確。只有樣品由同系物組成、或者只是為了粗略地定量時，該法才是可選擇的。當(dāng)然，在有機(jī)合成過程中監(jiān)測反應(yīng)原料和產(chǎn)物的變化時，也可用此法作相對定量。 歸一化法歸一化法較為復(fù)雜，它要求樣品中所有組分均出峰，且要求有所有組分的標(biāo)準(zhǔn)品才能定量，故很少使用。 外標(biāo)法外標(biāo)法定量時，分析條件必需嚴(yán)格重現(xiàn)，特別是進(jìn)樣量。 內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法的定量精度最高，因為它是用相對于標(biāo)準(zhǔn)物（叫內(nèi)標(biāo)物）的響應(yīng)值來定量的。與外