考研波普填空題練習(xí)

1、第一章紫外光譜部分.某種溶液在254nm處透過百分率 T= 10,則其吸光度為。.某化合物 max 235nm, % T =20,若 L LOcmC 2.0 x 10 4 mol L 1 則摩有光 系數(shù)儂=0.化合物|CH2=CHOCH3 ,除有，和躍遷以外，還有, 類型的躍遷。.環(huán)戊烯電子在能級(jí)間隔最小的兩個(gè)能級(jí)之間的躍遷，其躍遷類型是 。.丙酮能吸收280nm,187nm,和154nm的紫外光，其中最長(zhǎng)波長(zhǎng)的吸收所對(duì)應(yīng)的 電子躍遷類型是。.二甲B!(ch3 O CH3)的最長(zhǎng)吸收波長(zhǎng)約在185nm對(duì)應(yīng)的躍遷類型是O.在生色基 N 。中，R吸收帶是由躍遷引起的。.羥基 胡羅卜素(A)有8個(gè)共

2、腕雙鍵，去氫蕃茄色素(B)有15個(gè)共腕雙鍵，這兩個(gè)化合物一呈橙爭(zhēng)，一呈紫色，請(qǐng)判斷：橙色的是, 紫色的是。.當(dāng)分子中的助色團(tuán)與生色團(tuán)直接相連，使吸收帶向 方向移動(dòng)，這是因?yàn)?產(chǎn)生共腕效應(yīng)。.在R CO X型化合物，X上的n電子與CO上的 電子共腕，使吸收帶 。.苯的三個(gè)吸收帶波長(zhǎng)大小順序?yàn)?B E2 E1，而max大小順序?yàn)镺. R帶是由 躍上引起，其特征波長(zhǎng) 強(qiáng)度。K帶是由 躍遷引起，其特征波長(zhǎng),吸收強(qiáng)度。. C6H6VC6H5 NH2的b帶，波長(zhǎng)長(zhǎng)的是C6H6與c6H 5 CH CH2的B帶，波長(zhǎng)長(zhǎng)的是。.化合物CH 3co c(cH3)2在正丁烷與水中均能出現(xiàn)兩個(gè)吸收帶，一對(duì)是230nm

3、1和329nm,這是在 為溶液中測(cè)定。 另一對(duì)是243nm和305nm這是在 為溶液中測(cè)定。 己烷水 OCUm . .已知某化合物max=327nm, max 305nm從溶劑效應(yīng)分析，該吸收帶是由 躍引起的，并推知該化合物含有 原子。.苯胺在酸性介質(zhì)中它的K帶和B帶發(fā)生，苯酚在堿性介質(zhì)中其K帶 和B帶發(fā)生。.紫外光波長(zhǎng)范圍為 nm ,近紫外光是波長(zhǎng)在 nm范圍內(nèi)的紫 外光，遠(yuǎn)紫外光是波長(zhǎng)在 nm范圍內(nèi)的紫外光。通常紫外光譜指的是 一 光譜，是電子光譜的一部分，電子光譜是由產(chǎn)生的。主要是 、和 軌道躍遷產(chǎn)生的。.光子的能量與電磁輻射的 成反比，與電磁輻射的 成正比。 第二章紅外光譜部分.吸光度

4、用符號(hào) A表示,透光率用符號(hào) 工_表示，吸光度與透光率的數(shù)學(xué)關(guān)系式是A=-lgT 。.在紫外可見吸收光譜中,電子躍遷發(fā)生在鍵連原子的 成鍵 軌道或非 鍵軌道和反鍵分子軌道之間。 TOC o 1-5 h z .根據(jù)量子力學(xué)原理，分子的每一種運(yùn)動(dòng)形式都有一定的能級(jí)而且是量子化的， 所以分子具有價(jià)電子運(yùn)動(dòng) 能級(jí)、原子振動(dòng) 能級(jí)和 分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。.紫外吸收光譜基本上是分子中發(fā)色團(tuán)和助色團(tuán)的特性，所以它在有機(jī)結(jié)構(gòu)分 析中的主要作用是推測(cè)功能團(tuán)以及分子骨架結(jié)構(gòu)信息。.紫外可見光區(qū)分為如下三個(gè)區(qū)域：(a)、遠(yuǎn)紫外光區(qū)波長(zhǎng)范圍100 200Nm (b)、近紫外光區(qū)波長(zhǎng)范圍200400 nm； (c)、可見光區(qū)

5、波長(zhǎng)范圍400 800 Nm.比較c=5口 C=OS伸縮振動(dòng)，譜帶強(qiáng)度更大的是C3。.氫鍵效用使OFW縮振動(dòng)譜帶向 波數(shù)移動(dòng)。.在紅外光譜中通常把 4000- 1500的區(qū)域稱為特征 區(qū),把1500- 400的區(qū)域稱為指紋 區(qū)。.共腕效用使C=O伸縮振動(dòng)頻率向低波數(shù)移動(dòng)。誘導(dǎo)效用使其向面波數(shù)移動(dòng)。.在核磁共振分析中，根據(jù)信號(hào)數(shù)目可確定化合物中不同種類質(zhì)子的個(gè)數(shù)；根據(jù)峰裂分?jǐn)?shù)可確定相鄰質(zhì)子。.具有磁矩的原子核很多，目前只研究了其中幾種核的共振行為，研究最多和 應(yīng)用最廣的核磁共振波譜是氫 譜和碳 譜。.氫核磁共振波譜中使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是四甲基硅烷;它的 12個(gè)質(zhì)子是等同的。.質(zhì)子受核外電子動(dòng)密度影響

6、而產(chǎn)生屏蔽 作用;核外電子云密度越大，質(zhì)子的共振吸收峰向高場(chǎng)移動(dòng)。C-H,C-C,C-O,C-Cl,C-Br 鍵的振動(dòng)頻率，最小的是. TOC o 1-5 h z .C-H,和C-D鍵的伸縮振動(dòng)譜帶，波數(shù)最小的是 鍵.在振動(dòng)過程中，鍵或基團(tuán)的 不發(fā)生變化，就不吸收紅外光.以下三個(gè)化合物的不飽和度各為多少？C8H 叫 u =.(2) C4H 7N , u =.Cl-OCH2COOH9, U=. C=O和C=C鍵的伸縮振動(dòng)譜帶，強(qiáng)度大的是11 -.在中紅外區(qū)(4000650cm )中，人們經(jīng)常把 40001350cm 區(qū)域稱為1,而把1350650cm 區(qū)域稱為.氫鍵效應(yīng)使OH中縮振動(dòng)頻率向波方向

7、移動(dòng).R一R n.試比較 。與。，在紅外光譜中談基伸縮振動(dòng)的波數(shù)大的是 TOC o 1-5 h z ,原因是.R_C 二ClQ-IIII.試比較 。 與RCF ,在紅外光譜中跋基伸縮振動(dòng)的波數(shù)大的是 ,原因是.隨著環(huán)張力增大，使環(huán)外雙鍵的伸縮振動(dòng)頻率 ，而使環(huán)內(nèi) 雙鍵的伸縮振動(dòng)頻率.三氟乙烯碳碳雙鍵在雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū) 峰，四氟乙烯碳碳雙鍵在雙 鍵伸縮振動(dòng)區(qū) 峰。25、紅外光是指波數(shù)在cm-1范圍的光；分為近紅外區(qū)，波數(shù)為 cm-1 ；中紅外區(qū)，波數(shù)為 cm-1;遠(yuǎn)紅外區(qū)，波數(shù)為 cm-1 (25 1000Nm)0通常紅外光譜指的是 區(qū)光譜，是分子的能級(jí)和能級(jí)躍遷產(chǎn)生的。第三章核磁共振波譜部分.N

8、MR中影響質(zhì)子化學(xué)位移的因素有哪些誘導(dǎo)效應(yīng) 、共腕效應(yīng) 、立體效應(yīng) 、磁各向異性效應(yīng) 、溶劑效應(yīng)、。.苯、乙烯、乙烘、甲醛其1H的化學(xué)位移值最大的是甲醛，最小的是乙烘 13C的化學(xué)位移值最大的是甲醛，最小的是乙快 。.化合物C6H12O共紅外光譜在1720附近有一個(gè)強(qiáng)吸收峰，氫譜上有兩組單峰，a=0.9,b=1.1 ,峰面積之比為 a:b=3:1 , a為 基團(tuán)，b為 基團(tuán)，其結(jié)構(gòu)式為.在磁場(chǎng) 代的作用下，核能級(jí)分裂，”=2 k Ho (u為核磁矩)，已知口風(fēng), 廣在同一頻率條件下，使氟，磷，氫發(fā)生共振，所需磁場(chǎng)強(qiáng)度最 大的是：。.實(shí)現(xiàn)核磁共振的條件是：。.對(duì)于質(zhì)子來說，儀器的磁場(chǎng)強(qiáng)度如為1.

9、4092T ,則激發(fā)用的射頻頻率為0.某化合物的NM就上有兩個(gè)峰，6值分別為 4.0和7.8ppm,如在60MHz器 上引兩峰頻率差是 Hz。.進(jìn)行核磁共振實(shí)驗(yàn)時(shí)，樣品要置磁場(chǎng)中，是因?yàn)椤?在核磁共振實(shí)驗(yàn)中，測(cè)定質(zhì)子的化學(xué)位移，常用的參比物質(zhì)是：。.有個(gè)共振譜如圖，由圖分析 質(zhì)子的屏蔽常數(shù)更大。A R-A RC B 1_G IiRR.上面兩個(gè)化合物中，帶圈質(zhì)子的共振磁場(chǎng)較大的是：.有A、R C三種質(zhì)子，它們的屏蔽常數(shù)大小順序?yàn)?0戶 3 試推測(cè) 其共振磁場(chǎng)H的大小順序?yàn)椤?有A, B, C三種質(zhì)子，它們的共振磁場(chǎng)大小順序?yàn)?耳梟氏則 其化學(xué)位移6的大小順序?yàn)?。.在化合物CHX中隨著鹵素原子X

10、的電負(fù)性增加，質(zhì)子共振信號(hào)將向 磁場(chǎng)方向移動(dòng)。.影響質(zhì)子化學(xué)位移的誘導(dǎo)效應(yīng)是通過 起作用，而磁各向異性效應(yīng)是通過起作用。.對(duì)于二甲苯(H$O-0口3)分子中的種類型等性質(zhì)子，在核磁共振譜上有個(gè)信號(hào)。.預(yù)測(cè)乙烷分子(CHCH)在NMR上信號(hào)數(shù)目為 個(gè)，苯在NM就上信號(hào)數(shù)目有個(gè)。.預(yù)測(cè)下列化合物各有幾種等性質(zhì)子，在NM就上有幾個(gè)信號(hào)。(CH) 3-C-O-C(CH) 3有種等性質(zhì)子, 個(gè)信號(hào)。(CH)2CH-O-CH-(Ch)2有幾種 等性質(zhì)子，個(gè)信號(hào)。1-硝基丙烷中相互偶合的氫核構(gòu)成了 偶合系統(tǒng)；2-澳丙烷中相互偶合的 氫核構(gòu)成了 自旋偶合系統(tǒng).第四章質(zhì)譜部分1質(zhì)譜法與前面介紹的波譜法不同之處在

11、于它是檢測(cè)樣品離子的 和來進(jìn)行分析。2在離子源中，使分子電離最常用的方法是 ,它帶有的能量，大于分子 的第一電離能，多余有能量將使分子離子 。3將含有不同m / e的離子導(dǎo)入具有固定狹縫位置和恒定電壓的質(zhì)譜儀中，逐 漸增加磁場(chǎng)強(qiáng)度時(shí)，首先通過出口的是 m / e最的離子。4分子離子峰的強(qiáng)度與化合物的結(jié)構(gòu)有關(guān)，芳香姓及含雙鍵化合物其分子離子 峰強(qiáng)，是因?yàn)?脂環(huán)化合物其分子離子也較穩(wěn)定， 是因?yàn)椤? 一個(gè)化合物含有奇數(shù)個(gè)氮原子，則分子離子峰的質(zhì)荷比為 數(shù)。6質(zhì)譜儀上出現(xiàn)質(zhì)量數(shù)比相對(duì)分子質(zhì)量大1或2的峰，相對(duì)豐度與化合物中元素的天然豐度成比例，這些峰是 07預(yù)測(cè)化合物氯乙烷質(zhì)譜的分子離子峰附近，將出

12、現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰，其質(zhì)荷比分別為 和 ,其強(qiáng)度比為0i8化合物Ci2H26( =170)具有結(jié)構(gòu)，預(yù)測(cè)其質(zhì)譜圖將出現(xiàn) m / e 和 m / e 兩個(gè)強(qiáng)峰。9預(yù)測(cè)在1-甲基-3-戊基烷已環(huán)的質(zhì)譜中,相對(duì)豐度最大的離子峰是 m / eo10 5-甲基庚烯-3的質(zhì)譜中出現(xiàn) m / e97和m / e 83等峰，試寫出產(chǎn)生這些峰 的斷過程。7* m / e 97 f m / e 8311.高分辨質(zhì)譜儀的用途之一是測(cè)定化合物的精確相對(duì)分子質(zhì)量,從而可以確定化合物的。12. 氮 規(guī) 則 (或 氮 律) 是.在有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖上，常見離子有_ 等。其中只有 離子是在飛行過程中斷裂產(chǎn)生的。.某化合物分子式為 C

13、HQ, M=88,質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z60的基峰.則該化合物 最大可能為.相對(duì)分子質(zhì)量的奇偶性與組成分子的元素及原子的數(shù)目有關(guān).當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量為偶數(shù)時(shí)，必含個(gè)氮原子；當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量為奇數(shù)時(shí),必含個(gè)氮原子.除同位素離子峰外，分子離子峰位于質(zhì)譜圖的 區(qū)，它是由分子失 去生成的，故其質(zhì)荷比值是該化合物的 o.同位素離子峰位于質(zhì)譜圖的最高質(zhì)量區(qū)，計(jì)算。的強(qiáng)度比，根據(jù)表確定化合物的可能分子式。.因亞穩(wěn)態(tài)離子峰是亞穩(wěn)離子在離開 后碎裂產(chǎn)生的，故在質(zhì)譜圖上 (大或小)于其真實(shí)質(zhì)荷比的位置出現(xiàn).它的出現(xiàn)可以為分子的斷裂提供斷裂途徑的信息和相應(yīng)的 離子和 離子。.二澳甲烷中可能的同位素組合是 _;其M ( M+

14、2、( M+4的相對(duì)弓度比是。.某化合物分子式為CHQ, M=88,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 60的基峰。則該化合 物最大可能為 正丁酸 。.考慮到12C和13C的分布，乙烷可能的分子式是12CH12CH、12CH13CH、13CH13CH;。這些同位素分子的分子離子值 m/z分別是 m/z(M)、m/z31(M+1)、 m/z32( M+2)。. 丁苯質(zhì)譜圖上Ez134、Ez91和m/z92的峰分別由于 分子失去一個(gè)電子、 B-開裂 和麥?zhǔn)现嘏胚^程產(chǎn)牛的峰。.對(duì)含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物，可能有的同位素組合是 C 12Cl35、C13Cl35、C12Cl37、C3Cl37,它們所對(duì)應(yīng)的分子

15、離子峰是M M+ 1、M+ 2、M+ 3。.除同位素離子峰外，如果存在分子離子峰，則其一定是 m/z耍宮 的峰，它 是分子失去 一個(gè)電子生成的，故其 m/z是該化合物的 相對(duì)分子質(zhì)量，它的相 對(duì)強(qiáng)度與分子的結(jié)構(gòu)及離子源的轟擊能量有關(guān)。.質(zhì)譜儀的離子源種類很多，揮發(fā)性樣品主要采用電子轟擊 離子源。特別適合于分子量大、難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的樣品的分析的是快原子轟擊 離子源。工作過程中要引進(jìn)一種反應(yīng)氣體獲得準(zhǔn)分子離子的離子源是化2電離源。在液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀中，既作為液相色譜和質(zhì)譜儀之間的接口裝置，同時(shí)又 是電離裝置的是 電噴霧 電離源。.質(zhì)譜圖上出現(xiàn)質(zhì)量數(shù)比相對(duì)分子質(zhì)量大1或2的峰，即 出1和 斜

16、2峰，其相對(duì)豐度與化合物中元素的天然豐度成正比，這些峰是 同位素離子 峰。預(yù)測(cè)在氯乙烷的分子離子峰附近，將出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰，其質(zhì)荷比為仁和66_ ,其強(qiáng)度比為3 : 1 。.分子離子峰的強(qiáng)度與化合物的結(jié)構(gòu)有關(guān)，芳香姓及含有共扼雙鍵化合物的 分子離子峰 強(qiáng) ,這是因?yàn)楹须娮庸捕篌w系:脂環(huán)化合物的分子離子也較穩(wěn)定，這是因?yàn)橐獢嗔褍蓚€(gè)鍵才能生成碎片離子。長(zhǎng)鏈脂肪醇化合物易脫水 ,不易生成分子離子峰。.飽和脂肪姓化合物裂解的特點(diǎn)是：(1)生成一系列 奇數(shù).質(zhì)量峰m/z5, 29, 43. ; (2) m/z =43(C3 Hz )和 m/z=57(C4H十)峰最強(qiáng)；(3)裂解優(yōu)先發(fā)生在 支鏈處，優(yōu)先失去

17、較大的烷基。.芳姓化合物的裂解特點(diǎn)是(1)分子離子峰強(qiáng):(2)在一烷基苯中，基峰為 m/z= 91(C7HL),若a位碳上被取代，基峰變?yōu)?m/z=91+14n 。m/z91峰失去一 個(gè)乙快分子而成m/z65_峰；(3)當(dāng)烷基碳原子數(shù)等于或大于.3時(shí)，會(huì)發(fā)生一 個(gè)氫原子的重排，生成 m/z92峰。.烯姓化合物的裂解特點(diǎn)是 (1)有明顯的一系列 m/z 41 + 14n (n = 0, 1,2 ,) 碎片離子峰;(2)基峰 m/z峰 是由裂解形成_CH三CHCH廠產(chǎn)生的。.脂肪醇化合物的裂解特點(diǎn)是(1)分子離子峰 很弱或不存在;(2)由于失去 一分子 火，并伴隨失去一分子 乙煩，生成M-18和M

18、-46峰;(3)醇往往發(fā) 生B斷裂，較大體積的 基團(tuán)優(yōu)先失去,伯醇生成 m/z31 (CH= O+H)峰； 仲醇生成 m/z45 (CHCH=bH)峰；叔醇生成 m/z59 (CH)2O 系H 峰。.酮類化合物的裂解特點(diǎn)是(1)分子離子峰較強(qiáng)；(2)特征是發(fā)生麥?zhǔn)现嘏藕蚢斷裂,斷裂失去 較大烷基 的概率較大;(3)芳香酮有較強(qiáng)的 分子離子，基峰為 C 士比一CO十o.酮類化合物的裂解特點(diǎn)是(1)分子離子峰較強(qiáng)；(2)發(fā)生麥?zhǔn)现匚?。在C-G醛中，生成穩(wěn)定的基峰 CHO,在高碳數(shù)直鏈醛中會(huì)形成 M-29; (3)芳香醛易生成 m/z為105的CeHCO十。.醴類化合物的裂解特點(diǎn)是(1)脂肪醴化合物分子離子峰較弱；(2)易發(fā)生B斷裂，形成一系列 m/z= 45, 59, 73，碎片離子峰(31 + 14n) 和a斷裂形成一系列 m/z=