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文檔簡介
1、廢氣脫硫工藝解析目前煙氣脫硫技術(shù)種類達幾十種,按脫硫過程是否加水和脫硫產(chǎn)物的干濕形態(tài),煙氣脫硫分為:濕法、半干法、干法三大類脫硫工藝。濕法脫硫技術(shù)較為成熟,效率高,操作簡單。傳統(tǒng)的石灰石/石灰石膏法煙氣脫硫工藝采用鈣基脫硫劑吸收二氧化硫后生成的亞硫酸鈣、硫酸鈣,由于其溶解度較小,極易在脫硫塔內(nèi)及管道內(nèi)形成結(jié)垢、堵塞現(xiàn)象。雙堿法煙氣脫硫技術(shù)是為了克服石灰石石灰法容易結(jié)垢的缺點而發(fā)展起來的。1、主要來源:近年來,隨著機動車的增多,汽車尾氣已成為主要的大氣污染源,酸雨也因此更加頻繁,嚴重危害到了建筑物、土壤和人類的生存環(huán)境。因此,世界各國紛紛提出了更高的油品質(zhì)量標準,進一步限制油品中的硫含量、烯烴含
2、量和苯含量,以更好地保護人類的生存空間。隨著對含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及,油品含硫量超標及安定性不好的現(xiàn)象也越來越嚴重。由于加氫脫硫在資金及氫源上的限制,對中小型煉油廠來說進行非加氫精制的研究具有重要的意義。2、硫的分布:原油中有數(shù)百種含硫烴,目前已驗證并確定結(jié)構(gòu)的就有200余種,這些含硫烴類在原油加工過程中不同程度地分布于各餾分油中。燃料油中的硫主要有兩種存在形式:通常能與金屬直接發(fā)生反應的硫化物稱為“活性硫”,包括單質(zhì)硫、硫化氫和硫醇;而不與金屬直接發(fā)生反應的硫化物稱為“非活性硫”,包括硫醚、二硫化物、噻吩等。對于汽油餾分而言,含硫烴類以硫醇、硫化物和單環(huán)噻吩為主,其主要來源
3、于催化裂化(簡稱FCC)汽油。因此,要使汽油符合低硫汽油的指標必須對FCC汽油原料進行預處理或?qū)CC汽油產(chǎn)品進行后處理。而柴油餾分中的含硫烴類有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等,其中二苯并噻吩的4,6位烷基存在時,由于烷基的位阻作用而使脫硫非常困難,而且隨著石油餾分沸點的升高,含硫化合物的結(jié)構(gòu)也越來越復雜。3、生產(chǎn)方法:(1)酸堿精制酸堿精制是傳統(tǒng)的方法,目前仍有部分煉廠使用。由于酸堿精制分離出的酸堿渣難以處理,而且油品損失較大,從長遠來看,此技術(shù)必將遭到淘汰。(2)酸精制該法用一定濃度的硫酸、鹽酸等無機酸從石油產(chǎn)品中除去硫醚和噻吩,從而達到脫硫的目的。反應如下所示:R2S+H2S
4、O4R2SH+HSO-4(3)堿精制NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物,在堿中加入亞砜、低級醇等極性溶劑或提高堿的濃度可以提高萃取效率。如用40%的NaOH可除去柴油中60%以上的硫醇及90%的苯硫酚,其中苯硫酚對油品的安定性影響很大。(4)催化法在酞菁催化劑法中,目前工業(yè)上應用較多是聚酞菁鈷(CoPPC)和磺化酞菁鈷(CoSPc)催化劑。此催化劑在堿性溶液中對油品進行處理,可以除去其中的硫醇。聚酞菁鈷(CoPPC)和磺化酞菁鈷(CoSPc)在堿液中的溶解性不好,因而降低了催化劑的利用率,為此合成出了一種水溶性較好的新型催化劑季銨磺化酞菁鈷(CoQAHPc)n,該催化劑分子內(nèi)有氧化中心和堿中心,二者產(chǎn)生的協(xié)同作用使該催化劑的活性得到了明顯的提高。此外,金屬螯合劑法和酸性催化劑法都能使有機硫化物轉(zhuǎn)化成硫化氫,從而有效的去除成品油中的硫化物。以上這幾種催化法脫硫效率雖然較高,但都存在著催化劑投資大、制備
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