湖大物化2007真題

1、 湖南大學(xué)2007年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試卷招生專業(yè)：化學(xué)工程與技術(shù)、材料科學(xué)與工程考試科目：832物理化學(xué)(工)注：答題(包括填空題、選擇題)必須答在專用答題紙上，否則無效。一、單選題(每小題1.5分，共45分)1在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度明顯升高，則該系統(tǒng)的()(A)0(B)=0(C)0(B)0(B)ASS(環(huán))0(D)ASS(系)+ASS(環(huán))1(B)=1(C)卩*，由純液態(tài)物質(zhì)A和B形成理想液態(tài)混合物，當(dāng)氣-液兩相達(dá)到平衡時(shí)，氣相組成總是()液相組成燈B。(A)0(B)(B)(C)=(D)=4在TT、皿及組成一定的真實(shí)溶液中，溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)可表示為/“b=“b+R

2、RRRlnaaB，當(dāng)采用不同的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，上式中的mmb()(A)變大或變小(B)不變(C)變大(D)變小在一定壓力下，若在A、B二組分系統(tǒng)的溫度-組成(即TT-x%b)圖中出現(xiàn)最高恒沸點(diǎn)，則其蒸氣總壓對(duì)拉烏爾定律必產(chǎn)生()偏差。(A)較小正偏差(B)較小負(fù)偏差(C)較大正偏差(D)較大負(fù)偏差已知373K時(shí)，斜方硫的標(biāo)準(zhǔn)熵36.36J/(Kmol),單斜硫的標(biāo)準(zhǔn)熵37.78J/(Kmol),lmol斜方硫變成單斜硫時(shí)體積增加4.5x10_3m3，此時(shí)相變壓力隨溫度的變化率為()(A)315.5Pa/K(B)3.147x103K/Pa(C)0.852Pa/K(D)1.174K/Pa在KOH水溶液

3、中，使用二個(gè)鉑電極進(jìn)行水的電解，當(dāng)析出lmol氫氣和0.5mo1氧氣時(shí)，需要通過的電量是()(A)96485C(B)144727.5C(C)192970C(D)385940C組成bb=0.5molkg_i的Ab(S04)3水溶液，若已知其在溫度TT時(shí)的離子平均活度因子“=0.75,則A12(SO4)3的整體活度aaAl2(SO4)3=()(A)1.275(B)0.801(C)0.957(D)無法計(jì)算16.個(gè)可以重復(fù)使用的充電電池以1.8V的輸出電壓放電，然后用2.2V的電壓充電使電池恢復(fù)原狀，整個(gè)過程的功、熱及體系的吉布斯自由能變化為()(A)WW0,QQ0,QQ0,AGG0,QQ0,AGG0

4、,QQpp皆不同的同種氣體。現(xiàn)將隔板抽去并達(dá)到平衡，若以箱內(nèi)全部氣體為系統(tǒng)，則此混合過程的QQ，A，AHH，“?？赡婵ㄖZ循環(huán)的熱溫商之和，即QQ1/TT1+QQ2/TT20。在封閉系統(tǒng)內(nèi)，(1)任一可逆絕熱過程的熵變ASS；(2)任一不可逆絕熱過程的熵變ASS。8偏摩爾熵的定義式SSB二。9水蒸氣通過灼熱的C(石墨)發(fā)生下列反應(yīng)：H20(g)+C!3石墨!3=C0(g)+H2(g)此平衡系統(tǒng)的相數(shù)PP二，組分?jǐn)?shù)CC二，自由度數(shù)FF二。10.在恒溫恒壓下，一切相變化必然是朝著化學(xué)勢(shì)的方向自動(dòng)地進(jìn)行。11在理想稀溶液中規(guī)定溶質(zhì)的組成bbBQ=，或ccB=，或x%B=，而又符合亨利定律的假想者皆可定

5、為溶質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。12在一定的外壓下，易揮發(fā)的純?nèi)軇〢中加入不揮發(fā)的溶質(zhì)B形成稀溶液。在此稀溶液的濃度范圍內(nèi)A和B可形成固溶體，此稀溶液的凝固點(diǎn)隨著bbB的增加而，此稀溶液的沸點(diǎn)隨著bbB的增加而。13.已知25C時(shí)，將電導(dǎo)率為0.141Sm-1的KCl溶液裝入一電導(dǎo)池中，測(cè)知其電阻為525Q,在同一電導(dǎo)池中放入濃度為0.10moldm-3的NH3H2O溶液，測(cè)得其電阻為2030Q,則可以算出NH3H20的摩爾電導(dǎo)率44m(NH3H20)=Sm2mol-1。14.1molkg-1K4Fe(CN)6溶液的離子強(qiáng)度為。15.電解HN03、H2S04、NaOH、NH3H20,其理論分解電壓均為1.

6、23V,其原因是。16在恒TT、pp下，純液體是通過來降低其表面吉布斯函數(shù)的，例如荷葉上的水滴呈球形是因?yàn)?。液滴越小，飽和蒸氣壓越；而液體中的氣泡越小，氣泡內(nèi)液體的飽和蒸氣壓越。對(duì)于分散體系，如果按照粒子的大小來區(qū)分，當(dāng)粒子半徑為時(shí)，稱為分子(或離子)分散體系；半徑為時(shí)，稱為膠體分散體系；半徑為時(shí)，稱為粗分散體系。在基元反應(yīng)中，實(shí)驗(yàn)活化能EEa的物理意義。在恒溫下，加入催化劑能加快反應(yīng)速率的原因是由于；而升高溫度能增加反應(yīng)速率的原因是由于。三、判斷題(下列各題，你認(rèn)為正確的，請(qǐng)?jiān)陬}目后的括號(hào)內(nèi)打“V”，錯(cuò)的打“X”。每題1分，共10分)1.工業(yè)電解槽可通過104A以上的大電流，可見正、負(fù)離子在

7、電場(chǎng)作用下的遷移速率是很大的。()2在一定溫度下稀釋電解質(zhì)溶液，摩爾電導(dǎo)率44m肯定會(huì)增大，而電導(dǎo)率值KK的變化則不一定。()一恒容反應(yīng)反應(yīng)物A的理論轉(zhuǎn)化率為19%,在體系中加入高效催化劑后，可以縮短達(dá)到平衡的時(shí)間，但是反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率不變。（）亞穩(wěn)現(xiàn)象能夠存在的原因是因?yàn)樾孪喾N子難以形成。（）5膠粒滑動(dòng)面與溶液本體之間的電勢(shì)差，稱為電勢(shì)。（）6.理想氣體的內(nèi)能是溫度的單值函數(shù)，所以對(duì)于某一狀態(tài)的內(nèi)能是可以直接測(cè)定的。（）7根據(jù)熵增加原理，當(dāng)體系達(dá)到平衡時(shí)，其熵值最大。（）8杠桿規(guī)則只能適用于兩相平衡。（）9水的凝固點(diǎn)有無數(shù)多個(gè)。（）10.反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KK不隨反應(yīng)溫度的變化而變化。（）四

8、、簡(jiǎn)答題（5分）1916年朗繆爾（Langmuir）根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，從動(dòng)力學(xué)的觀點(diǎn)出發(fā)，提出了固體對(duì)氣體的吸附理論，簡(jiǎn)述該理論的幾個(gè)基本假設(shè)。五、計(jì)算題（第1小題15分，第2、3、4小題各10分，共45分）1.5mol某理想氣體，其CCW,m=2.5RR，先由FF1=400K、pp1=200kPa的始態(tài)，經(jīng)絕熱可逆壓縮到pp2=400kPa后，再自由膨脹至pp3=200kPa的末態(tài)。試求整個(gè)過程的QQ、UU、AHH及ASS各為若干？（提示：絕熱可逆過程方程TTyypP1-yy=常數(shù)）電池Ag（s）|AgCl（s）|KCl（aq）|Hg2Cl2（s）|Hg（l）在298K時(shí)的電動(dòng)勢(shì)EE=0.

9、0455W,（麗麗/麗麗）pp=3.38x10-4VK-。（1）寫出電極和電池的反應(yīng)；計(jì)算該電池反應(yīng)的ArHHm、ArSSm及可逆放電時(shí)的熱效應(yīng)QQr。3.25C時(shí)，酸催化蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)C12H22O11（蔗糖）+H2O-C6H12O6（葡萄糖）+C6H12O6（果糖）的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)如下（蔗糖的初始濃度cc0為1.0023moldm-3，時(shí)刻tt的濃度為cc）:優(yōu)/min030609013080(cc0-cc)/(mol-dm-3)00.10010.19460.27700.37260.4676 4.在17C下，將COCl2(g)引入密封真空容器中，直到壓力達(dá)9.466xlO4Pa,在此溫度下COC

10、l2(g)不發(fā)生解離。當(dāng)將氣體加熱至500C，貝VCOCl2(g)發(fā)生解離，其解離反應(yīng)如下COCl2(g)=C0(g)+CI2(g)反應(yīng)達(dá)平衡后容器的壓力為2.6X105Pa。求在500C下COCl2(g)的解離度；求該溫度下CO(g)+Cl2(g)=C0CI2(g)反應(yīng)的ArGGm。六、析圖題(10分)A、B二組分凝聚系統(tǒng)相圖如下圖。試寫出1、2、3、4、5各相區(qū)的穩(wěn)定相；試寫出各三相線上的相平衡關(guān)系；繪出通過xx、yy兩個(gè)系統(tǒng)點(diǎn)的步冷曲線，并注明冷卻過程的相變ACD帆町B、單選題（每小題1.5分，共45分）1在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度明顯升高，則該系統(tǒng)的AUU（）（A）00（

11、B）=00（C）00（D）無法確定【考查重點(diǎn)】本題考查的是第二章熱力學(xué)概論中關(guān)于隔離系統(tǒng)和熱力學(xué)能變的內(nèi)容。隔離系統(tǒng)中，系統(tǒng)與環(huán)境間既無物質(zhì)交換，又無能量交換。發(fā)生化學(xué)反應(yīng)使系統(tǒng)溫度升高，熱力學(xué)能必然增加。選A。【答案解析】A2在溫度為TT的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，反應(yīng)（1）AAt2222、反應(yīng)（2）2222tCC及反應(yīng)（3）CC-4444的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓分別為ArrHHmm（ID、ArrHHmme（22）及4rrHHmm0（33），它們之間的關(guān)系為ArMHmme（33）=（）（A）22ArrHHmme（H）+ArrHHmme（22）（B）ArrHHmme（22）-22ArrHHmme（11）（C）Arr

12、HHmme（22）+ArrHHmme（11）（D）22ArrHHmme（H）-ArrHHmme（22）【考查重點(diǎn)】本題考查的是第三章熱力學(xué)第一定律及其應(yīng)用中關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變的計(jì)算的內(nèi)容。對(duì)于以上三個(gè)反應(yīng)，可得以下關(guān)系：（3）=2x（1）（2）,從而有ArHHme（3）=2ArHHme（1）ArHHme（2）。選D?！敬鸢附馕觥緿3定量的某理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)絕熱可逆壓縮與恒溫可逆壓縮到具有相同體積W22的各自的末態(tài)，貝仏（恒溫）（）AUU（絕熱）。（A）（B）（C）=（D）不能確定【考查重點(diǎn)】本題考查的是第三章熱力學(xué)第一定律及其應(yīng)用中關(guān)于定溫過程和絕熱過程的熱力學(xué)能計(jì)算的內(nèi)容。由

13、熱力學(xué)第一定律，A=QQ+WW，絕熱過程中由于QQ=0,而可逆壓縮必然有外界對(duì)氣體做功，從而0,故有A0；而理想氣體的熱力學(xué)能只與溫度有關(guān)，可知恒溫過程中A=0。故有AU”（恒溫）AU（絕熱）。選B?！敬鸢附馕觥緽4.若系統(tǒng)經(jīng)歷一任意的不可逆過程，則該系統(tǒng)的熵變SS（）（A）定大于零（B）定小于零（C）一定等于零（D）可能大于零也可能小于零【考查重點(diǎn)】本題考查的是第四章熱力學(xué)第二定律中關(guān)于熵增加原理的內(nèi)容。熵增加原理有兩種表述，即絕熱系統(tǒng)的熵值永不減少，或者在隔離系統(tǒng)中一個(gè)自動(dòng)進(jìn)行的過程總是朝著熵值增加的方向進(jìn)行。對(duì)于任意的不可逆過程，系統(tǒng)熵變的大小是不能確定的。選Do【答案解析】D在0C、101.325kPa下，過冷的液態(tài)苯凝結(jié)成固態(tài)苯，則此過程的（）（A）ASS（系）0（B）ASS（環(huán)）0（C）ASS（系）+ASS（環(huán)）0（D）ASS（系）+ASS（環(huán)）0【考査重點(diǎn)】本題考查的是第四章熱力學(xué)第二定律中關(guān)于熵變計(jì)算的內(nèi)容?？梢园严到y(tǒng)和環(huán)境放在一起，整體看作是一個(gè)隔離系統(tǒng)，過冷的液態(tài)苯凝結(jié)成固態(tài)苯是一個(gè)自發(fā)過程,根據(jù)熵判據(jù)式，可得ASS（系）+ASS（環(huán)）0。選Co【答案解析】CAS4AHH/TT適合下列過程中的哪一個(gè)？（）（A）恒壓過程（B）絕熱過程（C）恒溫過程（D）可逆相變過程【考查重點(diǎn)】本題考查的是第四章熱力學(xué)第二定律中關(guān)于熵變概念的內(nèi)容。任意系統(tǒng)的熵變等于