塑料食品包裝材料中壬基酚的風(fēng)險評估

1、塑料食品包裝材料甲士基酚的風(fēng)險評張慶，白樺，馬強(qiáng)，王超(中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院，北京100123摘 要：壬基酚是目前最受關(guān)注的環(huán)境激素之一，由于其常被用作塑料增塑劑，因此有可能殘留于塑料食品包裝材料中，對消費(fèi)者健康造成影響?；陲L(fēng)險評估的基本步驟，對壬基酚的毒理學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了綜述，并結(jié)合從市場上采集的 30種食品包裝材料中壬基酚遷移量的檢測結(jié)果，對目前我國塑料食品包裝材料中壬基酚對消費(fèi)者的健康影響進(jìn)行了 風(fēng)險評估，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，存在一定的風(fēng)險，需要采取相應(yīng)的風(fēng)險控制措施。關(guān)鍵詞：壬基酚，食品包裝材料，風(fēng)險評估Risk assessmentof nonylphenolinplasticfood con

2、tactmaterialsZHANG Qing，BAI Hua，MA Qiang，WANG Chao(Chinese Academyof Inspection andQuarantine，Beiji ng 100123 China)Abstract: Nonylphenol is one of endocrinedisrupter chemicalsof very high concern.Since nonylphenolcan be used as plasticizer，its residue in plastic food contact materials may occurred

3、and caused impact on the health c consumers.Based on the basic procedures of risk assessment，combined with the testing results of nonylpheno migration fromthe commercial plastic food contactmaterials，the risk of nonylphenolwas evaluated.The results ha shown a certain degree of risk and some manageme

4、nt methods must betaken.Key words： nonylphenol； food contact materials； risk assessmentTT中圖分類號:TS206.4文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A文環(huán)境激素(或稱內(nèi)分泌干擾物 )是一類由人工合 成的、對人體和動物的內(nèi)分泌系統(tǒng)具有干擾作用的化學(xué)物質(zhì)，其能夠模擬或拮抗內(nèi)源激素，對人體健康和生態(tài)環(huán)境存在嚴(yán)重危害 。壬基酚是一種重要的環(huán) 境雌激素，早在上世紀(jì) 30年代研究人員就已經(jīng)發(fā)現(xiàn) 包括壬基酚和辛基酚在內(nèi)的多種烷基酚類物質(zhì)具有 雌激素活性。研究表明a,這類物質(zhì)與男性睪丸癌 和前列腺癌發(fā)病率的上升 、女性乳腺癌 、子宮癌發(fā)病 率

5、的增加、雄性動物的雌性化和免疫功能的改變等 具有非常 密切 的聯(lián)系。同時，壬基酚還 是一種重要 的化工原料，被廣泛應(yīng)用于洗滌劑U、增塑劑、農(nóng)藥乳化劑和紡織整理劑的生產(chǎn)中，目前全世界每年的壬基酚產(chǎn)量接近40萬t。由于壬基酚的潛在危害和巨大用量，壬基酚在產(chǎn)品中的 使用安 全性日益 受到關(guān)注。歐洲化學(xué)品管理局曾對壬基酚在歐盟范圍內(nèi)的 生產(chǎn)使用以及對產(chǎn)業(yè)工人和一般消費(fèi)者的危害進(jìn)行 了評估3。塑料食品包裝材料是一類與消費(fèi)者健康 密切相關(guān)的產(chǎn)品，由于壬基酚是一種常用的塑料增 塑劑，因而可能在塑料食品包裝材料中殘留，然而目收稿日期：2010114)6作者簡介：張慶(1981-)，男，副研究員，主要從事儀器分

6、析及消費(fèi)品 安全方面的研究。基金項(xiàng)目：國家質(zhì)檢總局科研課題(2007 K094)。340矣1”擔(dān)江|章 編 號：1002-0306( 2011) 09-0340-04前對于我國食品包裝材料中壬基酚的潛在風(fēng)險和存 在水平還缺乏相應(yīng)的研究。本文將根據(jù)風(fēng)險評估的基本步驟(危害識別、危害特征 描述、暴露評估和 險特征描述)，結(jié)合塑料食品包裝材料實(shí)際樣品的檢 測數(shù)據(jù)，對壬基酚的存在水平以及對消費(fèi)者的 風(fēng)險進(jìn)行評 估，旨在引 導(dǎo)消 費(fèi)者科 學(xué)的 認(rèn)識 壬 的安全性，同時為政府監(jiān)管部門的決策提供 依據(jù)。1危害識別“壬基酚”(nonylphenol)實(shí)際上指得是一類化合 物，其分子式為 C6H4 (OH)。小

7、仲，根據(jù)壬基在苯環(huán) 的位置以及鏈結(jié)構(gòu)形成多種同分異構(gòu)體。工業(yè)生的商業(yè)化產(chǎn)品主要以具有不同枝化程度的 nonylphenol ( CAS:25154 52 3 )為主，同時含有少 的其他壬基酚同分異構(gòu)體，因此在 本研究中 主察的是 4 nonyl phenol o1.1毒代動力學(xué)關(guān)于壬基酚的毒代動力學(xué)，研究者已經(jīng)開展了一些動物及人體實(shí)驗(yàn) 。在Knaak等人4的研究中 性大鼠被飼以 6.6mg / kg14C標(biāo)記的壬基酚 ，然后 尿液、糞便和呼吸氣體作為樣本進(jìn)行放射性分 研究發(fā)現(xiàn)在 4d內(nèi)有70%的壬基酚通過糞便被排出 體外，而有20%的壬基酚通過尿液被排出體外，出氣體中則沒有檢測到壬基酚。放射性

8、尿液顯示壬基酚在體內(nèi)有明顯的吸收 。通過離子交換色譜，研究者發(fā)現(xiàn)壬基酚的主要代謝產(chǎn)物是葡糖醛酸配合 物。壬基酚的人體實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)國表明，有超過 80%的壬基酚并未通過糞便和尿液被排出，仍然留在體內(nèi)，但該研究無法確定這些壬基酚是否蓄積在人體組織 中。另外皮膚接觸實(shí)驗(yàn)表明，壬基酚很難經(jīng)皮膚被吸收。1.2急性毒性壬基酚的急性毒性數(shù)據(jù)目前都是從動物實(shí)驗(yàn)中得到的，還缺乏相關(guān)的人體數(shù)據(jù)。雄性大鼠和雌性大鼠的經(jīng)口LD50分別為1200 1900mg/kg和1600 1900mg/kg,屬于中等毒性；兔經(jīng)皮 LD50為 2000mg/kg。研究還表明，壬基酚對于皮膚和眼睛具” 有一定的刺激性 。1.3致癌性和致畸

9、性對于壬基酚的致癌性，目前還缺乏人體及動物實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，只能從其他方面的數(shù)據(jù)進(jìn)行推測。在典型的反復(fù)暴露毒性研究中沒有發(fā)現(xiàn)細(xì)胞增殖現(xiàn)象，雖然有報道稱在0.05mg/( kg- day)的壬基酚給藥濃度下會引起大鼠乳腺細(xì)胞增生，但由于該實(shí)驗(yàn)無法被重復(fù)而且其實(shí)驗(yàn)?zāi)Ｐ痛嬖跔幾h ，因此無法從中得 到確切的結(jié)論 。綜合目前的研究結(jié)果來看，壬基酚不可能是一種致癌性物質(zhì)。日本科學(xué)家曾經(jīng)采用沙門氏菌和大腸桿菌對壬基酚的致畸性進(jìn)行了研究6,結(jié)果表明，壬基酚沒有致畸性。在另外一項(xiàng)采用哺乳動物細(xì)胞(V79細(xì)胞)的實(shí)驗(yàn)中7也得到了相同的結(jié)論。研究者還采用動物實(shí)驗(yàn)對壬基酚的致畸性進(jìn)行了研究。在一項(xiàng)采用小鼠作為實(shí)驗(yàn)動物的研究中

10、囹，每組雌雄各 5只小鼠被注射 了單次濃度為50、150、300mg/kg的壬基酚， 結(jié)果表明壬基酚無致畸性。1.4生殖與發(fā)育毒性研究人員采用 體外實(shí)驗(yàn)9-11和動物實(shí)驗(yàn)12-13對 壬基酚的雌激素活性進(jìn)行了研究，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明 ，壬基酚的雌激素活性比雌二醇低36個數(shù)量級。對于壬基酚對生殖與發(fā)育的影響 ，研究者采用 多代動物實(shí)驗(yàn)和睪丸毒性實(shí)驗(yàn)等方法進(jìn)行了研究，但這些研究結(jié)果尚未達(dá)成一致意見。有的研究者認(rèn)為壬基酚對生育和求偶無明顯不良影響14-15。然而也有研究者通過實(shí)驗(yàn)認(rèn)為壬基酚在一定濃度下具有 睪丸毒性16。1.5重復(fù)劑量毒性為了得到壬基酚慢性影響的劑量閾值，研究人員已經(jīng)進(jìn)行了多項(xiàng)研究，從實(shí)驗(yàn)

11、中得到無可見不良作用劑量水平 (NOAEL)或者最低可見不良作用劑量 水平(LOAEL)在 15 100mg / ( kg - day)之間。在一 項(xiàng)為期28d的動物實(shí)驗(yàn)中17，每組雌雄各 5只大鼠被 暴露于含有不同濃度壬基酚的飲食中，研究中對大鼠的毒性臨床反應(yīng)、體重、血液和尿液理化指標(biāo)進(jìn)行了記錄，確定NOAEL為100mg/( kg- day)。在另一項(xiàng)為期 90d的動物實(shí)驗(yàn)中18，每組雌雄各15只大鼠被暴露于含有不同濃度壬基酚的飲食中，實(shí)驗(yàn)結(jié)果確定的 NOAEL為50mg/( kg- day)。而在1997年美國國家毒理學(xué)計(jì)劃進(jìn)行的一項(xiàng)研究中14，每組雌雄各 30只大鼠被暴露于含有不同濃度

12、壬基酚的飲食中，實(shí)驗(yàn)跨度為三世代，結(jié)果表明 LOAEL為15mg/( kg- day)。2劑量-反應(yīng)評估從上述危害識別中可以看出，壬基酚的危害主要體現(xiàn)在急性危害、重復(fù)劑量毒性和生殖發(fā)育毒性。根據(jù)文獻(xiàn)調(diào)研，本研究中將壬基酚的口服LD 定為 50 1200mg/kg，經(jīng)皮LD 為2000mg/kg。吸入途徑下的急 50 性毒性目前缺乏相關(guān)數(shù)據(jù)，但實(shí)驗(yàn)表明吸入壬基酚會引起不良反應(yīng)。壬基酚的重復(fù)劑量毒性的LOAEL為15mg/( kg- day)，無明顯的致畸性和致癌性。對于生殖毒性，多世代研究表明壬基酚的NOAEL為 15mg/( kg- day)。睪丸毒性的 LOAEL 為 100mg/( kg-

13、 day)。綜上所述，我們選擇15mg/( kg- day)作為風(fēng)險 評估中參考劑量，選擇100的安全系數(shù)，由此可得：ADI (每日允許攝入量 )=NOAEL/100 = 0.15mg/ (kg- bw- day)3暴露評估3.1暴露量計(jì)算模型本研究中壬基酚暴露量的計(jì)算采用了美國食品藥品管理局(FDA)推薦的模型19，即：E = CFx (f M + f M + f M + f M ) xm/M aq aq ac ac al al f ff式(1) 式中：E-每日每公斤體重暴露量；CF-各種類型 包裝材料的消費(fèi)因子；f、f、f和f-各種類型食品的aq ac al f分布因子，依次分別為水類 、

14、酸類、醇類和脂類食品；M、M、M割和M各種類型食品模擬物中壬基酚遷 移量，依次為水類f、酸類、醇類和脂類食品；mf -每日食品消耗量；M-人均體重。f3.2實(shí)際樣品中王基酚遷移量測定隨機(jī)選取市場上 30種塑料材質(zhì)的食品包裝材料，以水、3%乙酸水溶液、10%乙醇溶液和異辛烷作 為不同類型的食品模 擬物，采用本 研究組開 發(fā)建立 的用于食品包裝材料中壬基酚檢測的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法20對這些食品包裝材料中的壬基酚遷移量 進(jìn)行了測定，結(jié)果如表1所示。表1塑料食品包裝材料中壬基酚的檢測結(jié)果序號樣品名稱壬基酚的含量(g/ka)水類 模擬物酸類 模擬物醇類 模擬物酯類 模擬物1蛋糕袋532.1469.00

15、90.9652.802面包袋蛋黃102.6059.160198823酥食品袋三85.8086.1429.3039.294明治餅干袋76.7645.8850.2062.115餅干外包裝76.81114.6093.15297.056梳打餅干袋47.8390.9460.4744.057蝦片袋可樂73.2092.03101.984323328塑料瓶食品袋57.0678.2472.89136.8091食品袋2食75.0067.4792.4056.4010品袋3軟奶糖53.7450.2078.6070.7711袋榴蓮糖袋127.8989.1797.98104562012紫菜湯袋77.7163.4483.4

16、71562151374.7071.0552.946183814349.8028.9490.71473274可兼與粒械續(xù)表序號樣品名稱壬基酚的含量(u g/kg)水類 模擬物酸類 模擬物彳醇類 模擬物酯類 模擬物15糖類食品袋154.15093.0068946916肉蔻食品袋99.00069.69798.4117肉桂食品袋88.9158.5786.6514821418大料食品袋78.5757.5130.48739.7619應(yīng)子食品袋97.17131.85135.66320454020餅干內(nèi)包裝袋396.77121.7639.60758.9621餅干食品袋261.4592.7752.98294.0

17、722薯片塑料盒75.92067.53102425123早餐奶袋342.17083.13425.1024牛肉干袋88.556.6356.32381.9325牛奶袋10810122.5174.10156.0226瓜子袋90.84415.20122.18272.4627綠茶瓶68.67145.180148.2128薯片袋60.24039.60431.5529塑料杯110.690139.2416081730薯片袋-99.20544Q200243320采用SPSS 13.0統(tǒng)計(jì)軟件對數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，分別得到壬基酚每日暴露濃度的平均值、中位值和第95百分位值，如表2所示。表2食品包裝材料中壬基酚的遷移

18、量食品模擬.物質(zhì)名稱物類型壬基酚的遷移量(ug/kg)平均值中位值95百分位值水類134.3888.73457.69_酸類壬基酚酸類壬基酚醇類253.2868.2426764569.5173.50137.27脂類272545428.32!20171.343.3食品包裝材料中王基酚的暴露量根據(jù)FDA的推薦值19,塑料包裝材料的CF為0.4，f、f、f 和 f 分別為 0.49、0.16、0.01 和0.34。每日食品消費(fèi)量取3kg，人均體重取60kg。結(jié)合上面得到的壬基酚的遷移量，代入式(1 )中計(jì)算可得壬基酚的每日暴露量，如表3所示。表3食品包裝材料中壬基酚的暴露量jg/(kg- bw day

19、)產(chǎn)品類型 平均值中位值95百分位值食品包裝材料20.674.02150.244風(fēng)險特征描述將食品包裝材料中壬基酚暴露評估的結(jié)果與其 毒理學(xué)參考劑量相比較，可以看出壬基酚暴露量的第95百分位值已經(jīng)略高于壬基酚的ADI，說明目前部分含有較高濃度壬基酚食品包裝材料對人體健康 已經(jīng)存在較高的風(fēng)險，需要加強(qiáng)對這些產(chǎn)品的監(jiān)管并定期進(jìn)行風(fēng)險評估以確定其是否還存在風(fēng)險。5結(jié)論本研究對壬基酚的危害和劑量-反應(yīng)關(guān)系進(jìn)行了歸納總結(jié)，同時根據(jù)實(shí)際產(chǎn)品的檢測數(shù)據(jù)對其進(jìn) 行了暴露評估，并在此基礎(chǔ)上對食品包裝材料中壬 基酚對消費(fèi)者的健康影響進(jìn)行了風(fēng)險評估。本課題的研究結(jié)果表明，壬基酚在 塑料食品 包裝材料 中的暴露量的平

20、均值和中位值遠(yuǎn)低于壬基酚的每日允許 攝入量，這說明從總體上看其對消費(fèi)者的健康風(fēng)險較小。但是另一方面，壬基酚暴露量的第95百分位值已經(jīng)達(dá)到其安全閾值，說明在目前市場上還存在著較少部分對消費(fèi)者健康構(gòu)成風(fēng)險的塑料包裝材料。針對上述情況，建議監(jiān)管部門密切關(guān)注壬基酚 在塑料食品包裝材料中的存在狀況，開展壬基酚的抽查工作，并根據(jù)抽查結(jié)果重新進(jìn)行風(fēng)險評估，確定風(fēng)險的變化情況，從而采取進(jìn)一步的風(fēng)險管理措施。參考文獻(xiàn)Mol H G J, Suharto S, Steijger OM. Determination of endocrine disruptors in water after etivatizati

21、on with N -methyl -N 一 ( tert 一 butyl di methyltri fl uoroacetami de ) using gas chromatographyvith mass spectrometric detection J . J Chromatogram, 2000 879： 97-112.Van der Kraak G. Natural and anthropogenic environmental oestrogens： the scientific basis for risk assessmentJ . Pure &App Chem, 1998

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29、*任云霞（天津市食品生物技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，天津商業(yè)大學(xué)生物技術(shù)與食品科學(xué)學(xué)院，天津300134摘 要：肉類加工過程中，發(fā)色、護(hù)色、褪色及變色問題都是影響肉制品外觀品質(zhì)的重要因素。肉制品在儲存和銷售過程 中易因光照和氧化作用而褪色。對乳化香腸的色澤在貯藏中的變化進(jìn)行了研究，采用色差計(jì)對天然抗氧化劑對肉制品 的護(hù)色效果進(jìn)行測定。研究表明，茶多酚、迷迭香提取物、竹葉抗氧化物對香腸的色澤保持有顯著影響（P 0.05）。關(guān)鍵 詞：乳化香腸，護(hù)色，色度值Study on the colorretention in the emulsion type sausageWEI Wei，ZHANG Kun-shen

30、g*，REN Yun-xia(Tianjin KeyLaboratoryf FoocBiotechnolog/，Department of FoodEngine&ing,Tianjin University ofCommerce Tianjin 300134China)Abstract： Color development，color retention decoloration and discoloration are the important factors effecting appearance quality of meat products .Meat products can

31、 be bleached easily for light and oxidation in storage and selling.We analysed the change of the color of the sausage emulsion during storage.And we studied the effect cf the natural antioxidants on color fixative with the colorimeter. The results showed that tea polyphenols，rosemary extract( conten

32、t of 20% )，antioxidant of bamboo had significanteffects on keeping the color of the emulsion - type sausage ( p 0.05).Key words： emulsion -type sausage； color fixative； CIELAB中圖分類號：TS202.3文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編 號：1002-0306( 2011) 09-0343-03收稿日期：2011P7-13 *通訊聯(lián)系人作者簡介：未偉（1983-），女，碩士研究生，研究方向：食品科學(xué)。察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察 布玄水玄水玄水玄水玄水玄水玄水玄