臨床醫(yī)學(xué)有機(jī)化學(xué)-萜類和甾族化合物

1、 第一節(jié) 萜類萜類化合物是稱揮發(fā)油(又稱香精油)的主要成份,具有一定的生理活性,如:祛痰,驅(qū)風(fēng),發(fā)汗,驅(qū)蟲,鎮(zhèn)痛等.一、結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)特征:分子中的碳原子都為5的整數(shù)倍.異戊二烯規(guī)則：由異戊二烯作為基本碳骨架單元，由兩個(gè)或多個(gè)異戊二烯頭尾相連而成的聚合物。各種異戊二烯的低聚體,氫化物及其含氧衍生物都稱為萜類化合物.天然橡膠是異戊二烯的高聚體,不屬于萜類化合物. 第十八章 萜類和甾族化合物月桂酸檸檬酸蒎烷二.萜類的分類通常根據(jù)分子中所含異戊二烯的單位數(shù),將萜類分為以下幾類: 類別 異戊二烯的單位數(shù) 碳原子數(shù) 單萜類 2 10 倍半萜類 3 15 二萜類 4 20 三萜類 6 30 四萜類 8 40 多

2、萜類 8 40 (一)單萜類(包括鏈狀,單環(huán)單萜類和雙環(huán)單萜類)鏈狀:單環(huán)單萜類萜烷3-萜醇(一)單萜類(包括鏈狀,單環(huán)單萜類和雙環(huán)單萜類)單環(huán)單萜類：自然界存在的是(-)薄荷醇(一)單萜類(包括鏈狀,單環(huán)單萜類和雙環(huán)單萜類) m.p 43, b.p 213.5,存在于薄荷油中，低熔點(diǎn)固體，具有芳香涼爽氣味，有殺菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于醫(yī)藥、化妝品及食品工業(yè)中，如清涼油、牙膏、糖果、煙酒等。(-)薄荷醇雙環(huán)單萜類(C8C1相連)(C8C2相連)(C8C3相連)(C4C6相連)茨烷蒎烯蒈烷守烷四種單萜烷其衍生物廣泛分布于植物體內(nèi),與藥物關(guān)系密切(一)單萜類(包括鏈狀,單環(huán)單萜類和雙

3、環(huán)單萜類)雙環(huán)單萜類的衍生物：蒎烯和樟腦-蒎烯-蒎烯二者存在于松節(jié)油中雙環(huán)單萜類衍生物樟腦(-莰酮)(+)樟腦(-)樟腦龍腦(2-莰醇)俗稱冰片12345672倍半萜-麝子油烯3雙萜 葉綠醇是葉綠素的一個(gè)組成部分，用堿水解葉綠素可得到葉綠醇，葉綠醇是合成維生素K及維生素E的原料。 維生素A，淡黃色晶體m.p64，存在于動(dòng)物的肝、奶油、蛋黃和魚肝油中。不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。受紫外光照射后則失去活性。4三萜如角鯊烯。5四萜常見四萜如下：第二節(jié) 甾族化合物(steroid) 甾族化合物也稱為類固醇化合物。環(huán)戊烷并氫化菲ABCD一、甾族化合物的基本結(jié)構(gòu)R(甾體)角甲基二、甾族化合物的命名甾族化合物

4、的命名相當(dāng)復(fù)雜，通常用與其來源或生理作用有關(guān)的俗名。見P580 表甾體母核的名稱。甾族化合物的立體結(jié)構(gòu) 甾族化合物骨架中環(huán)與環(huán)之間的稠合方式與十氫化萘相似。十氫化萘的兩種異構(gòu)體：順-十氫化萘反-十氫化萘三、甾族化合物的構(gòu)型和構(gòu)象甾族化合物的立體化學(xué)復(fù)雜。因僅就環(huán)上而言，就有六個(gè)手性碳原子，可能有的立體異構(gòu)體數(shù)目為26 = 64個(gè)。天然的甾族化合物中，B環(huán)和C 環(huán)之間總是反式稠合 C環(huán)和D 環(huán)之間幾乎反式稠合 （強(qiáng)心苷元除外） A環(huán)和B 環(huán)之間可以順式也可 以反式稠合 稠合以后甾環(huán)碳架上所連的原子或基團(tuán)在空間有不同的取向，其構(gòu)型規(guī)定如下：(角甲基位于稠環(huán)的上方，用作其它取代基構(gòu)型的參考標(biāo)準(zhǔn)。)a

5、-構(gòu)型：與角甲基在環(huán)平面異側(cè)的取代基稱為a-構(gòu)型，用虛線表示。即基團(tuán)位于環(huán)平面下方。b-構(gòu)型：與角甲基在環(huán)平面同側(cè)的取代基稱為b -構(gòu)型，用實(shí)線表示。即基團(tuán)位于環(huán)平面上方。構(gòu)型不確定者：用波浪線相連。 根據(jù)C5構(gòu)型的不同，甾族化合物可分為5a 系和5b 系。1. 5a 系：A/B、B/C、C/D環(huán)之間都是反式并聯(lián)（別系）(C5-H與C10-CH3在環(huán)平面異側(cè))CH3CH3R2. 5b 系：A/B順式并聯(lián)、B/C、C/D反式并聯(lián)（正系） (C5-H與C10-CH3在環(huán)平面同側(cè))CH3CH3R四、 膽固醇（膽甾醇）P585結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：C-3有b-OH，C-5與C-6之間有碳碳雙鍵C-17連著一個(gè)8碳

6、原子的烷基側(cè)鏈。無色或略帶黃色的結(jié)晶，m.p148.5,在高真空度下可升華，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑。 人體內(nèi)發(fā)現(xiàn)的膽結(jié)石幾乎全是由膽甾醇所組成的，膽固醇的名稱也是由此而來的。5-膽甾烯-3-醇 人體中膽固醇含量過高是有害的，它可以引起膽結(jié)石、動(dòng)脈硬化等癥。食物中的油脂過多時(shí)會(huì)提高血液中的膽甾醇含量，因而食油量不能過多。QUESTION 5：膽固醇屬于5a系還是5 b 系？答：C5處存在雙鍵，無5a系與5 b 系之分。膽甾醇在酶催化下氧化成7-脫氫膽甾醇。7-脫氫膽甾醇存在于皮膚組織中，在日光照射下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素D3： 維生素D3是從小腸中吸收Ca2+離子過程中的關(guān)鍵化合物。體內(nèi)維生素D3的濃度太低，會(huì)引起Ca2+ 離子缺乏，不足以維持骨骼的正常生成而產(chǎn)生軟骨病。膽甾酸 (P581)HO3OHOHCO2H12717膽酸(3a, 7a,12a,5b)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：5b-系， C-3