化學(xué)需氧量水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀HBC6-20001

1、環(huán)境產(chǎn)品技術(shù)要求HBC620001環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品認(rèn)定技術(shù)要求化學(xué)需氧量(CODcr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀TheTechnicalRequirementforEnvironmentalProtectionProductsAuthenticationWaterQualityOnlineAutomaticMonitorOfChemicalOxygenDemand(CQDcr)20010604實(shí)施20010604發(fā)布國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局發(fā)布環(huán)境產(chǎn)品技術(shù)要求 環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品認(rèn)定技術(shù)要求化學(xué)需氧量(CODc,)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀HBC6-2001TheTechnicalRequirementforEnvironme

2、ntalProtectionProductsAuthenticationWaterQualityOnlineAutomaticMonitor0fChemicalOxygenDemand(CODcr)1適用范圍本技術(shù)要求規(guī)定了地表水以及工廠等企事業(yè)單位排放污水中的化學(xué)需氧量(CODc,)在線自動(dòng)分析儀的技術(shù)性能要求和性能試驗(yàn)方法,適用于該類儀器的研制生產(chǎn)和性能檢驗(yàn)。2引用標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法3定義試樣指導(dǎo)入自動(dòng)分析儀器的河流、湖泊等地表水以及工廠等企事業(yè)單位排放的污水。2校正液為了獲得與試樣CODcr濃度相同的指示值所配制的校正液，有以下幾種。3.2_1零點(diǎn)校正

3、液。3.3.2量程校正液。零點(diǎn)漂移指采用本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的零點(diǎn)校正液為試樣連續(xù)測(cè)試,自動(dòng)分析儀的指示值在一定時(shí)間內(nèi)變化的大小。量程漂移指采用本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的量程校正液為試樣連續(xù)測(cè)試,相對(duì)于自動(dòng)分析儀的測(cè)定量程,儀器指示值在一定時(shí)間內(nèi)變化的大小。3.5鄰苯二甲酸氫鉀試驗(yàn)溶液指鄰苯二甲酸氫鉀溶于水后配制成的試驗(yàn)溶液。6平均無(wú)故障連續(xù)運(yùn)行時(shí)間指自動(dòng)分析儀在檢驗(yàn)期間的總運(yùn)行時(shí)間(小時(shí)，h)與發(fā)生故障次數(shù)(次)的比值，以“MTBF”表示，單位為：h/次。類型試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在硫酸介質(zhì)中，以銀鹽為催化劑，采用加熱回流2h或微波消解15min等方式，將試樣中的某些有機(jī)物和無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)氧化。據(jù)終點(diǎn)

4、指示方式的不同，儀器可劃分為以下類型：國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局20010604批準(zhǔn)20010604實(shí)施用硫酸亞鐵銨滴定未被還原的重鉻酸鉀，用雙鉑電極電位法指示滴定終點(diǎn)。由消耗硫酸亞鐵餃的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度，得到試樣的CODcr值。用分光光度法測(cè)定未被還原的Cr(VI)或氧化生成的Cr(III)含量，根據(jù)反應(yīng)消耗重鉻酸鉀的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度，得到試樣的CODcr值。用恒電流電解產(chǎn)生的Fe(II)還原劑滴定試樣中未被還原的重鉻酸鉀，用雙鉑電極電位法指示滴定終點(diǎn)。根據(jù)電解Fe(II)消耗的電量，計(jì)算得到反應(yīng)消耗重鉻酸鉀的量，換算成消耗氧的質(zhì)量濃度后，得到試樣的CODcr值。其他適于在線自動(dòng)測(cè)定化

5、學(xué)需氧量(CODcr)的自動(dòng)分析儀器。5工作電壓與頻率工作電壓為單相220V10%，頻率為50Hz1%。6性能61當(dāng)采用第8項(xiàng)試驗(yàn)時(shí)，化學(xué)需氧量在線自動(dòng)分析儀器的性能必須滿足表1的技術(shù)要求。性能檢測(cè)報(bào)告格式見(jiàn)附件1。62系統(tǒng)具有設(shè)定、校對(duì)和顯示時(shí)間功能，包括年、月、日和時(shí)、分。63當(dāng)系統(tǒng)意外斷電且再度上電時(shí)，系統(tǒng)能自動(dòng)排出斷電前正在測(cè)定的試樣和試劑、自動(dòng)清洗各通道、自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)定的狀態(tài)。若系統(tǒng)在斷電前處于加熱消解狀態(tài)，再次通電后系統(tǒng)能自動(dòng)冷卻，之后自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)定的狀態(tài)。64當(dāng)試樣或試劑不能導(dǎo)入反應(yīng)器時(shí)，或當(dāng)系統(tǒng)反應(yīng)溫度超過(guò)設(shè)定范圍或儀器發(fā)生漏液時(shí)，系統(tǒng)能通過(guò)蜂鳴器報(bào)警并顯示故障

6、內(nèi)容。同時(shí)，停止運(yùn)行直至系統(tǒng)被重新啟動(dòng)。65自動(dòng)分析儀的量程應(yīng)不低于1000mgL。表1化學(xué)需氧量在線自動(dòng)分析釵的性能指標(biāo)項(xiàng)目性能試驗(yàn)方法重現(xiàn)性或精密度10%&4.1零點(diǎn)漂移5mg/L&4.2量程漂移10%&4.3鄰苯二甲酸氫鉀試驗(yàn)10%(測(cè)量誤差)&4.4實(shí)際廢水樣品比對(duì)實(shí)驗(yàn)相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值W15%&4.5平均無(wú)故障連續(xù)運(yùn)行時(shí)間360h/次&4.6電壓穩(wěn)定性10%(測(cè)量誤差)&4.7絕緣阻抗20MQ以上&4.8耐電壓無(wú)異?，F(xiàn)象（電弧和擊穿等）&4.9 儀器構(gòu)造般構(gòu)造必須滿足以以下各項(xiàng)要求。7.1.1結(jié)構(gòu)合理，機(jī)箱外殼表面及裝飾無(wú)裂紋、變形、劃痕、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層均勻，無(wú)腐蝕、

7、生繡、脫落及磨損現(xiàn)象。產(chǎn)品組裝堅(jiān)固、零部件緊固無(wú)松動(dòng)，按鍵、開(kāi)關(guān)門(mén)鎖等配合適度，控制靈活可靠。1.2在正常運(yùn)行狀態(tài)下，可平穩(wěn)工作，無(wú)安全危險(xiǎn)。7.1.3各部件不易產(chǎn)生機(jī)械、電路故障，構(gòu)造無(wú)安全危險(xiǎn)。7.1.4具有不因水的浸濕、結(jié)露等而影響自動(dòng)分析儀器正常運(yùn)行的性能。7.1.5加熱器等發(fā)熱結(jié)合部分，具有不因加熱而發(fā)生變形及機(jī)能改變的性能。7.1，6便于維護(hù)、檢查作業(yè)，無(wú)安全危險(xiǎn)。7.1.7顯示器無(wú)污點(diǎn)、損傷。顯示部分的字符筆畫(huà)亮度均勻、清晰：無(wú)暗角、黑斑、彩虹、氣泡、暗顯示、隱劃、不顯示、閃爍等現(xiàn)象。1.8說(shuō)明功能的文字、符號(hào)、標(biāo)志應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)“9.表示”的規(guī)定。2構(gòu)造如圖1所示，自動(dòng)分析儀的構(gòu)

8、成應(yīng)包括：計(jì)量單元，反應(yīng)器單元，檢測(cè)單元，試劑貯存單元（根據(jù)需要）以及顯示記錄、數(shù)據(jù)處理、信號(hào)傳輸?shù)葐卧?。廢液排出f試樣或試劑的流向電器信號(hào)的流向圖1化學(xué)需氧量在線自動(dòng)分析釵的構(gòu)成（一例） 73計(jì)量單元指計(jì)量一定量的試樣及試劑并送入反應(yīng)器單元的部分，由試樣導(dǎo)入管、試劑導(dǎo)入管、試樣計(jì)量器、試劑計(jì)量器等部分構(gòu)成。731試樣導(dǎo)入管由不被試樣侵蝕的塑料、玻璃、橡膠等材質(zhì)構(gòu)成，為了準(zhǔn)確地將試樣導(dǎo)入計(jì)量器，試樣導(dǎo)入管應(yīng)備有泵或試樣貯槽（罐）。732試劑導(dǎo)入管由玻璃或性能優(yōu)良、耐試劑侵蝕的塑料、橡膠等材質(zhì)構(gòu)成，為了準(zhǔn)確地將試劑導(dǎo)入計(jì)量器，試劑導(dǎo)入管應(yīng)備有泵。733試樣計(jì)量器由不被試樣侵蝕的玻璃、塑料等材質(zhì)構(gòu)

9、成，能準(zhǔn)確計(jì)量試樣加入量。734試劑計(jì)最器由玻璃或性能優(yōu)良、耐試劑侵蝕的塑料等材質(zhì)構(gòu)成，能準(zhǔn)確計(jì)量試劑加入量。74反慮器單元指進(jìn)行氧化還原反應(yīng)及滴定終點(diǎn)指示部分，由反應(yīng)槽（或電解槽，如恒電流庫(kù)侖滴定池等）、加熱器、攪拌器等構(gòu)成。741反應(yīng)槽由耐熱性、耐試劑侵蝕性良好的硬質(zhì)玻璃等構(gòu)成，其形狀便丁攪拌（及電極安裝），易于清洗操作。7.4.2加熱器在環(huán)境溫度為25C隋況下，具有當(dāng)試劑加入10min后，能使反應(yīng)槽內(nèi)液體溫度上升85C以上：當(dāng)試劑加入15min斤，能使反應(yīng)槽內(nèi)液體溫度上升95C以上的加熱特性。7.4.3攪拌器具有耐熱性及耐試劑侵蝕性，能在反慮槽內(nèi)有效攪拌的構(gòu)造。檢測(cè)單元由滴定器、終點(diǎn)指示

10、器（或光度計(jì)）及信號(hào)轉(zhuǎn)換器構(gòu)成。滴定器由不受重鉻酸鉀溶液等氧化劑侵蝕的材質(zhì)構(gòu)成，具有穩(wěn)定、定景加入（或定暈電解產(chǎn)生）滴定劑或氧化劑的功能。終點(diǎn)指示器（或光度計(jì)）在滴定時(shí)，具有良好再現(xiàn)反應(yīng)終點(diǎn)的性能。光度計(jì)具有準(zhǔn)確測(cè)定Cr（VI）或Cr（111）的性能。信號(hào)轉(zhuǎn)換器具有將與測(cè)定值相對(duì)應(yīng)的滴定所需的試劑量（或電解電量）轉(zhuǎn)換成電信號(hào)輸山的功能（420mA或RS232/RS485接口），其構(gòu)造可調(diào)整測(cè)定范圍。試劑貯存單元由硫酸一硫酸銀溶液，重鉻酸鉀溶液，硫酸亞鐵銨溶液（或硫酸鐵溶液），硫酸汞溶液等的貯存槽組成，所用材質(zhì)具有不受各貯存試劑侵蝕的性能。各貯存槽貯存的試劑量能保證運(yùn)行一周以上。7顯示記錄單元具

11、有根據(jù)重鉻酸鉀等消耗量換算成02消耗量（mg/L），將COD測(cè)定值按比例轉(zhuǎn)換成直流電樂(lè)或電流輸出，或?qū)y(cè)定值顯示或記錄下米的功能。7.8附屬裝置根據(jù)需要，自動(dòng)分析儀器可配置試樣自動(dòng)稀釋、自動(dòng)清洗等附屬裝置。性能試驗(yàn)8.1試驗(yàn)條件8.1.1環(huán)境溫度在0C40C之間，試驗(yàn)期間的溫度變化在5C以內(nèi)。812濕度相對(duì)濕度在90以下。1.3大氣壓在86106kPa壓力下，其變化幅度在5%以內(nèi)。814電壓規(guī)定的電壓(220V10)。8.1.5電源頻率規(guī)定的頻率(50Hz1%)。8.1.6儀器預(yù)熱時(shí)間按說(shuō)明書(shū)規(guī)定的時(shí)間。8.2試劑8.2.1蒸餾水按GB11914-89方法獲得不含還原性物質(zhì)的蒸餾水(以下簡(jiǎn)稱“

12、水”)。8.2.2零點(diǎn)校正液采用的水8.2.3量程校正液溶解39.5g六水合硫酸亞鐵銨于水中，加入20ml硫酸(P=1.84g/ml,分析純)，待溶液冷卻后，全量轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，加水至刻度標(biāo)線。該溶液濃度約為0.10mol/L(量程校正液)。該量程校正液的CODcr值約為1000mg/L。臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確標(biāo)定該溶液的濃度?？捎脻舛燃s0.025mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定。濃度約0.025mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用約0.10mol/L硫酸亞鐵銨溶液稀釋獲得?！緲?biāo)定】取10.00ml8.2.5中配制的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.250mol/L)于30

13、0m1錐型瓶中，用水稀釋至約100ml,加入30ml硫酸(p=1.84g/ml，分析純)?；靹?，冷卻后，加3d(約0.15ml)試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(濃度約0.025mol/L)進(jìn)行滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨的消耗量(ml)。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度由公式(1)計(jì)算：廠10.00X0.2502.50C=(mol/L)(1)VV式中，V滴定消耗的硫酸亞鐵銨溶液的體積(m1)。上式計(jì)算結(jié)果的4倍即為量程校正液中硫酸亞鐵銨的濃度，量程校正液表示的CODc，值按公式(2)進(jìn)行校正計(jì)算：4CC=X1000(mol/L)(2)0.10式中，C為

14、公式(1)的計(jì)算結(jié)果。8.2.4鄰苯二甲酸氫鉀試驗(yàn)液稱取在120C下干燥2h并冷卻后的鄰苯二甲酸氫鉀0.4251g，用水溶解后，全量轉(zhuǎn)入1000mI容量瓶中，加水至刻度標(biāo)線。該溶液的CODcr，值為500mg/L。CODcr值為250mg/L和100mg/L的試驗(yàn)液由該溶液經(jīng)逐級(jí)稀釋后獲得。8.2.5硫酸一硫酸銀溶液、硫酸鐵溶液(200g/L)、硫酸汞溶液(200g/L)、重鉻酸鉀溶液(0.250mol/L)和試亞鐵靈指示劑參照GBll914-89或儀器制造商提供的方法配制。8.3試驗(yàn)準(zhǔn)備及校正8.3.1儀器預(yù)熱運(yùn)行接通電源后，按操作說(shuō)明書(shū)規(guī)定的預(yù)熱時(shí)間進(jìn)行自動(dòng)分析儀的預(yù)熱運(yùn)行以使各部分功能及

15、顯示記錄單兀穩(wěn)定。832校正按儀器說(shuō)明書(shū)的校正方法，用822和823校正液進(jìn)行儀器零點(diǎn)校正和量程校正。84性能試驗(yàn)方法841重現(xiàn)性在81的試驗(yàn)條件下，測(cè)定零點(diǎn)校正液6次，各次指示值的平均值作為零點(diǎn)平均值。求出6次零點(diǎn)測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。在相同條件下，測(cè)定量程校正液6次，各次指示值的平均值作為量程值。求出6次量程測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。8.4.2零點(diǎn)漂移采用零點(diǎn)校正液，連續(xù)測(cè)定24ho利用該段時(shí)間內(nèi)的初期零值（最初的3次測(cè)定值的平均值），計(jì)算最大變化幅度。8.4.3量程漂移采用量程校正液，于零點(diǎn)漂移試驗(yàn)的前后分別測(cè)定3次，計(jì)算平均值。由減去零點(diǎn)漂移成分后的變化幅度，求出相對(duì)于量程值的百分率a8,

16、4.4鄰苯二甲酸氫鉀試驗(yàn)采用鄰苯二甲酸氫鉀試驗(yàn)液，測(cè)定3次。計(jì)算平均值與100mg/L的偏差，求出相對(duì)于100mg/L的百分率。8.4.5實(shí)際廢水樣品比對(duì)實(shí)驗(yàn)選擇五種或五種以上實(shí)際廢水樣品，分別以自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器與國(guó)標(biāo)方法（GB11914-89）對(duì)每種廢水的高、中、低三種濃度水平進(jìn)行比對(duì)實(shí)驗(yàn)，每種廢水在高、中、低三種濃度水平下的比對(duì)實(shí)驗(yàn)次數(shù)應(yīng)分別不少于15次，計(jì)算該種廢水相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值。比對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程應(yīng)保證自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器與國(guó)標(biāo)方法測(cè)試水樣的一致性。4.6平均無(wú)故障連續(xù)運(yùn)行時(shí)間采用量程校正液，連續(xù)運(yùn)行2個(gè)月，記錄總運(yùn)行時(shí)間（h）和故障次數(shù)（次），計(jì)算平均無(wú)故障連續(xù)運(yùn)行時(shí)間（MTBF）（h,次）。

17、8.4.7相對(duì)于電壓波動(dòng)的穩(wěn)定性采用量程校正液，加上高于或低于規(guī)定電壓10電源電壓時(shí)，讀取指示值。分別進(jìn)行3次測(cè)定，計(jì)算各測(cè)定值與平均值之差相對(duì)于量程值的百分率。4.8絕緣阻抗在正常環(huán)境下，在關(guān)閉自動(dòng)分析儀電路狀態(tài)時(shí)，采用國(guó)家規(guī)定的阻抗計(jì)測(cè)量（直流500V絕緣阻抗計(jì)）電源相與機(jī)殼（接地端）之間的絕緣阻抗。8.4.9耐電壓性在正常環(huán)境和關(guān)閉自動(dòng)分析儀電路狀態(tài)下，電源相與機(jī)殼（接地端）之間，施加規(guī)定頻率下的1500V（50Hz，1min）交流電壓，檢查有無(wú)異?，F(xiàn)象。表示在儀器上。必須在醒目處端正地表示以下有關(guān)事項(xiàng)，并符合國(guó)家的有關(guān)規(guī)定。1名稱及型號(hào)。9.2測(cè)定對(duì)象。9.3測(cè)定濃度范圍。9.4使用溫

18、度范圍。9.5電源類別及容量。96制造商名稱。97生產(chǎn)日期與生產(chǎn)批號(hào)。10操作說(shuō)明書(shū)操作說(shuō)明書(shū)中，至少必須說(shuō)明以下有關(guān)事項(xiàng)。101安裝場(chǎng)所。102試樣的前處理方法。103樣流量。104配管及配線。105預(yù)熱時(shí)間。106使用方法。1061測(cè)定的準(zhǔn)備及校正。1062校正液的配制方法。1063測(cè)定操作。1064測(cè)定停止時(shí)的處置。107排出廢液的處理。108維護(hù)檢查。1081日常檢查與定期檢查導(dǎo)則。1082流路系統(tǒng)的清洗。1083故障時(shí)的對(duì)策。11日常校驗(yàn)周期與運(yùn)行考核辦法111校驗(yàn)項(xiàng)目和形式校驗(yàn)項(xiàng)目為重現(xiàn)性、量程漂移和鄰苯二甲酸氫鉀試驗(yàn)，采用現(xiàn)場(chǎng)校驗(yàn)方式。校驗(yàn)可采用實(shí)際水樣，也可采用標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行。校驗(yàn)分日常校驗(yàn)和監(jiān)督校驗(yàn)，校驗(yàn)結(jié)果按統(tǒng)一的表格要求填寫(xiě)并備案。112日常校驗(yàn)零點(diǎn)校準(zhǔn)、量程校準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)周期為每周至少進(jìn)行一次?？勺詣?dòng)校準(zhǔn)或手工校準(zhǔn)113監(jiān)督校驗(yàn)每年應(yīng)由認(rèn)可的校驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行監(jiān)督校驗(yàn)，校驗(yàn)