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1、化學(xué)反應(yīng)的方向限度第1頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的方向 1. 自發(fā)過(guò)程:在一定溫度和壓強(qiáng)下,不需借助光、電等外部力量就能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程.2. 自發(fā)反應(yīng):在一定溫度和壓強(qiáng)下,無(wú)需外界幫助就能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng).(1)鐵器暴露在潮濕的空氣中會(huì)生銹(2)可燃物的燃燒(3)酸堿中和反應(yīng)一、自發(fā)過(guò)程、自發(fā)反應(yīng) 第2頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一反應(yīng)放熱有利于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行.二、化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù) 說(shuō)明:反應(yīng)焓變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的一個(gè)因素,但不是唯一因素 1. 化學(xué)反應(yīng)方向和反應(yīng)焓變2. 化學(xué)反應(yīng)方向和反應(yīng)熵變熵:() 概念:描述體系
2、混亂度的物理量 單位:J.mol-1 .k-1 符號(hào):S化學(xué)反應(yīng)的方向第3頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一(2)影響熵的因素: 同一條件下,不同物質(zhì)熵不同 同一物質(zhì),聚集狀態(tài)不同熵不同S(g)S(l)S(s)(3)反應(yīng)的熵變:S = S(反應(yīng)產(chǎn)物)- S(反應(yīng)物)(4)熵增加過(guò)程:固體溶解、物質(zhì)的汽化、墨水的擴(kuò)散、氣體的擴(kuò)散 熵增加的反應(yīng):產(chǎn)生氣體的反應(yīng),氣體的物質(zhì)的量增加的反應(yīng)S0說(shuō)明:熵變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的又一因素,但 也不是唯一因素。(5)熵增加有利于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行.化學(xué)反應(yīng)的方向第4頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的方
3、向3. 反應(yīng)方向判據(jù):H-TS0 反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行 即:在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向 H-TS0的方向進(jìn)行,直至達(dá)到平衡狀態(tài)。判據(jù)的應(yīng)用:H0 所有溫度下反應(yīng)都自發(fā)進(jìn)行H0 S0 S0 高溫下自發(fā)進(jìn)行H0 S k,未達(dá)平衡,反應(yīng)逆向進(jìn)行。Q = k, 反應(yīng)達(dá)平衡。Q k, 未達(dá)平衡,反應(yīng)正向進(jìn)行。)()()()(BcAcDcCcQnmqp=濃度商Q:第15頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一高爐煉鐵中發(fā)生的反應(yīng)有:FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g) H 、V(逆),正反應(yīng)占優(yōu),平衡正向移動(dòng)。V(正)V(逆),逆反應(yīng)占優(yōu),平衡逆向移動(dòng)。V(正)、
4、V(逆)改變倍數(shù)相等,平衡不移動(dòng)。Q = k, 平衡未破壞,平衡不移動(dòng)。Q k, 平衡逆向移動(dòng)若條件改變后第19頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的限度(3)平衡移動(dòng)原理(勒夏特列原理)如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如濃度、壓強(qiáng)或溫度等),平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。適用范圍:所有的動(dòng)態(tài)平衡封閉體系(電離平衡,水解平衡,溶解平衡等),只改變其中一個(gè)條件(如、等)時(shí),平衡移動(dòng)原理才適用。優(yōu)缺點(diǎn):該原理可用來(lái)判斷平衡移動(dòng)的方向,但不能判斷建立新平衡所需要的時(shí)間,以及在平衡建立過(guò)程中各物質(zhì)間的數(shù)量關(guān)系等。減弱不是消除。第20頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,
5、22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的限度2. 四大因素對(duì)化學(xué)平衡的影響 濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響 (1)結(jié)論:其它條件不變的情況下,增大反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);減小反應(yīng)物的濃度或增大生成物的濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng);第21頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一(2) 濃度引起平衡移動(dòng)的相關(guān)圖象增大反應(yīng)物濃度0Vtt1V(正)V(逆)V(正)V(逆)減小生成物濃度0Vtt1V(正)V(逆)V(正)V(逆)增大生成物濃度V(逆)0Vtt1V(正)V(逆)V(正)減小反應(yīng)物濃度V(逆)V(正)0Vtt1V(正)V(逆)化學(xué)反應(yīng)的限度第22頁(yè),共52頁(yè),202
6、2年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一溫度一定時(shí),增大反應(yīng)物濃度或減少生成物的濃度,則QK,平衡逆向移動(dòng)。原因:濃度變化導(dǎo)致正、逆反應(yīng)速率變化不一致。 濃度變化導(dǎo)致Q變化,Q不等于K化學(xué)反應(yīng)的限度第23頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一【應(yīng)用】化工生產(chǎn)中,常通過(guò)增大某一廉價(jià)、易得反應(yīng)物的濃度來(lái)提高另一貴重的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。生產(chǎn)過(guò)程中常將產(chǎn)物及時(shí)從體系中移走,使化學(xué)平衡不斷向右移動(dòng)。例如在硫酸工業(yè)里,常用過(guò)量的空氣使二氧化硫充分氧化,以生成更多的三氧化硫。例如合成氨工業(yè)里,及時(shí)從平衡體系中移走氨,從而使平衡不斷向右移動(dòng)?;瘜W(xué)反應(yīng)的限度第24頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月2
7、0日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的限度 壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡的影響(1)結(jié) 論:(2)說(shuō) 明:(1)平衡混合物中只涉及固體或液體的反應(yīng),改變壓強(qiáng),平衡不會(huì)移動(dòng)。(反應(yīng)中有氣體參加。)(2)對(duì)于反應(yīng)前后氣體總體積不變( Vg=0 )的可逆反應(yīng),只改變壓強(qiáng),平衡不移動(dòng)。在其他條件不變情況下,增大壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)減少的方向移動(dòng);減少壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng)。第25頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的限度(3) 壓強(qiáng)引起平衡移動(dòng)的相關(guān)圖象當(dāng) m + n p + q時(shí):Vt0V(正)V(逆)V(正)V(逆)Vt0V(正)V(逆)V(逆)V(正)增大壓強(qiáng)減小壓
8、強(qiáng)反應(yīng) m A (g) + n B (g) p C (g) + q D (g)改變壓強(qiáng), v縮變化程度大第26頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的限度當(dāng) m + n p + q 時(shí):Vt0V(正)V(逆)V(逆)V(正)增大壓強(qiáng)減小壓強(qiáng)Vt0V(正)V(逆)V(正)V(逆)反應(yīng) m A (g) + n B (g) p C (g) + q D (g)說(shuō)明:壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡的影響實(shí)質(zhì)上是濃度對(duì)平衡的影響。第27頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的限度(4) 惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響 恒溫、恒壓時(shí),充入惰性氣體體積增大濃度減小相當(dāng)于增大容
9、積減小壓強(qiáng) 恒溫、恒容時(shí),充入惰性氣體體積不變濃度不變反應(yīng)速率不變,平衡不移動(dòng)對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng),充入惰性氣體,不論什么情況,平衡都不會(huì)移動(dòng)第28頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的限度 溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響(1) 結(jié) 論:在其他條件不變時(shí),溫度升高,會(huì)使化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)的方向移動(dòng),溫度降低會(huì)使化學(xué)平衡向放熱的方向移動(dòng)。當(dāng) H 0 時(shí):Vt0V(正)V(逆)V(正)V(逆) 升高溫度 降低溫度Vt0V(正)V(逆)V(正)V(逆)改變溫度,v吸變化更大說(shuō)明:溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響是通過(guò)改變平衡常數(shù)K來(lái)實(shí)現(xiàn)的。第30頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月
10、20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的限度加正催化劑正逆正逆加負(fù)催化劑 催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響催化劑能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,因此對(duì)平衡無(wú)影響。催化劑的使用對(duì)K和Q無(wú)影響,Q與K仍相等,平衡沒(méi)有被破壞,因此對(duì)平衡無(wú)影響。第31頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的限度1在已處于化學(xué)平衡狀態(tài)的體系中,如果下列量發(fā)生變化,其中一定能表明平衡移動(dòng)的是A 反應(yīng)混合物的濃度 B反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率C 正、逆反應(yīng)速率 D反應(yīng)混合物的壓強(qiáng)B第32頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的限度2. 在密閉容器中進(jìn)行下列反應(yīng)CO2(g) +C(s ) 2C
11、O(g ) H0達(dá)到平衡后,改變下列條件,則指定物質(zhì)的濃度及平衡如何變化:(1)增加,平衡,c(CO) ;(2)減小密閉容器體積,保持溫度不變,則平衡移動(dòng), c(CO2) ;(3)通入N2,保持密閉容器體積和溫度不變,則平衡, c(CO2) ;(4)保持密閉容器體積不變,升高溫度,則平衡移動(dòng), c(CO) 。第33頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)反應(yīng)的限度3. 在一定溫度下,將一定量的混合氣體充入密閉容器中,mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),達(dá)到平衡時(shí)測(cè)得B的濃度為0.6mol/L;在恒溫下將密閉容器的體積擴(kuò)大一倍,重新達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得B的濃度為0.
12、4mol/L,下列正確的是A. m+np+q B. 平衡左移 C. A的轉(zhuǎn)化率增大 D. D的體積分?jǐn)?shù)增大B第34頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一4. 某溫度下,反應(yīng)H2(g)+I2(g) 2HI(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng)),在帶有活塞的密閉容器中達(dá)到平衡,下列說(shuō)法中正確的是A. 體積不變,升高溫度,正反應(yīng)速率減小 B. 溫度、壓強(qiáng)均不變,充入HI氣體,開(kāi)始時(shí)逆反應(yīng)速率增大,正反應(yīng)速率也增大 C.溫度不變,壓縮氣體的體積,平衡不移動(dòng),顏色加深 D. 體積、溫度不變,充入氮?dú)夂?,正反?yīng)速率增大化學(xué)反應(yīng)的限度C第35頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一
13、5恒溫條件下,把NO2裝入帶活塞的密閉容器中,當(dāng)反應(yīng)2NO2 N2O4達(dá)到平衡后,慢慢壓縮,下列敘述正確的是A 體積減半,則壓強(qiáng)為原來(lái)的兩倍B 平衡向右移動(dòng),混合氣體的顏色一定會(huì)變淺C 體積減半,壓強(qiáng)增大,但小于原來(lái)的2倍D 平衡向右移動(dòng),混合氣體密度增大化學(xué)反應(yīng)的方向和限度CD第36頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一6在體積可變的密閉容器中,反應(yīng)mA(g)+nB(s) pC(g)達(dá)到平衡后,壓縮容器的體積,發(fā)現(xiàn)A的轉(zhuǎn)化率隨之降低。下列說(shuō)法中,正確的是A(m+n)必定小于pB(m+n)必定大于pCm必定小于pDn必定小于p化學(xué)反應(yīng)的限度C第37頁(yè),共52頁(yè),2022年,
14、5月20日,22點(diǎn)46分,星期一化學(xué)平衡計(jì)算1.(08年寧夏理綜12)將固體NH4I置于密閉容器中,在一定溫度下發(fā)生下列反應(yīng):NH4I(s) NH3(g)HI(g);2HI(g) H2(g)I2(g)達(dá)到平衡時(shí),c(H2)=0.5 molL-1,c(HI)=4 molL-1,則此溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為( )A9 B16C20D25D第38頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一 化學(xué)平衡狀態(tài)與平衡建立的途徑無(wú)關(guān),只與條件有關(guān); 只要條件一定,建立的平衡狀態(tài)就相同.即不論平衡是從正反應(yīng)開(kāi)始,還是從逆反應(yīng)開(kāi)始,還是從中間狀態(tài)開(kāi)始,不論是一次投料,還是分多次投料,只要條件一定(恒溫
15、恒壓或恒溫恒容),起始時(shí)投料量相當(dāng),建立的平衡狀態(tài)就相同.等效平衡第39頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一等效平衡2mol SO2 1mol O2開(kāi)始2mol SO3開(kāi)始SO2 a%O2 b%SO3 c%平衡狀態(tài)2SO2+ O2 2SO3 1mol SO3恒溫恒壓或恒溫恒容1mol SO2 0.5mol O2開(kāi)始1mol SO2 0.5mol O2 1mol SO3開(kāi)始先后第40頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一等效平衡 等效平衡:同一可逆反應(yīng)在相同的反應(yīng)條件(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,只要起始時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量不同,而達(dá)到化學(xué)平衡時(shí), 任何相同
16、的組分的百分含量均對(duì)應(yīng)相同,這樣的化學(xué)平衡互稱(chēng)為等效平衡。第41頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一等效平衡等效平衡狀態(tài)的分類(lèi)與判斷: 等效平衡狀態(tài)一般包括恒溫恒容下的等效平衡和恒溫恒壓下的等效平衡兩種情況:1.恒溫恒容下的等效平衡(1)恒溫恒容下,對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的可逆反應(yīng),如通過(guò)可逆反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)比換算成同一半邊的物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相同(投料相當(dāng)) ,則達(dá)平衡后與原平衡等效.注:不僅是等效平衡,而且是同一平衡狀態(tài)(平衡時(shí)各種量分別完全相同)第42頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一等效平衡(2)恒溫恒容下,對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不
17、變的可逆反應(yīng), 如通過(guò)可逆反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)比換算成同一半邊的物質(zhì)的物質(zhì)的量比與原平衡相同(投料等比 ),兩平衡等效。注:不一定是同一平衡狀態(tài),只有投料相當(dāng)時(shí),才是同一平衡狀態(tài).如不是同一平衡狀態(tài),平衡量之比等于起始量之比.第43頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一1mol H2 1mol I2平衡11mol H2 1mol I2平衡11mol H2 1mol I2平衡1 1mol H2 1mol I2平衡12mol H2 2mol I2平衡2將容器容積由2V壓縮為VT VT VT 2VT V增大壓強(qiáng)時(shí),平衡不移動(dòng)平衡1和平衡2等效可逆反應(yīng)H2+I2=2HI在溫度為T(mén)、容積
18、為V的密閉容器中從下列兩種途徑達(dá)平衡 (1)1mol H2 和1mol I2 (2)2mol H2 和2mol I2等效平衡第44頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一 恒溫恒壓下,不論是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變還是改變的反應(yīng),如通過(guò)可逆反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)比換算成同一半邊的物質(zhì)的物質(zhì)的量之比與原平衡相同(投料等比 ),則達(dá)平衡后與原平衡等效.2.恒溫恒壓下的等效平衡注:不一定是同一平衡狀態(tài),平衡時(shí),同種物質(zhì)的濃度,百分含量相同,但同種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比等于起始量之比等效平衡第45頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一等效平衡1mol H2 1mol N2平衡
19、11molH2 1mol N2平衡11mol H2 1mol N2平衡11mol H2 1mol N2平衡12mol H2 2mol N2平衡2T PT PT PT P平衡1和平衡2等效可逆反應(yīng)3H2+N2 2NH3在溫度為T(mén)壓強(qiáng)為P的密閉容器中從下列兩種途徑達(dá)平衡 (1)1mol N2 和1mol H2 (2)2mol N2 和2mol H2第46頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一等效平衡1. 在一個(gè)固定體積的密閉容器中,加入2molA和2molB,發(fā)生如下反應(yīng):2A(g)+ 2B(g) 3C(g)+ D(g),達(dá)到平衡時(shí),C的濃度為Wmol/L,若維持容器體積和溫度
20、不變,按下列配比作為起始物質(zhì)達(dá)到平衡后,C的濃度仍為Wmol/L的是( ) A. 2mol A + 2mol B + 3mol C + 1mol D B. 3mol C + 1mol D + 1mol B C. 3mol C + 1mol D D. 1mol A + 0.5mol B + 1.5mol C + 0.5mol D AC第47頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一等效平衡2.在一固定容積的密閉容器中,保持一定溫度,在一定條件下進(jìn)行以下反應(yīng):A(g)+2B(g) 3C(g).已知加入1molA和3molB且達(dá)到平衡后,生成了amolC. 1)達(dá)到平衡時(shí),C在混合氣
21、體中的百分含量_ 2)相同條件下,若加入2molA和6molB,達(dá)到平衡后,C的物質(zhì)的量為_(kāi),此時(shí)C在混合氣體中的百分含量_ 3)相同條件下,加入2molA和8molB,若要求達(dá)到平衡后C在混合氣體中的百分含量不變,則還應(yīng)加入C _ mol a/42aa/46第48頁(yè),共52頁(yè),2022年,5月20日,22點(diǎn)46分,星期一3. 恒溫恒壓下,在一個(gè)可變?nèi)莘e的容器中發(fā)生如下反應(yīng): A(g) + B(g) C(g)(1)若開(kāi)始時(shí)放入1molA和1molB,達(dá)到平衡后,生成amolC,這時(shí)A的物質(zhì)的量為 mol。(2)若開(kāi)始時(shí)放入3molA和3molB,到達(dá)平衡后,生成C的物質(zhì)的量為 mol(3)若開(kāi)始時(shí)放入xmolA、2molB和1molC,到達(dá)平衡后
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