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1、第十八章 消毒目的:消除水中的致病微生物的致病作用。 細(xì)菌性病源微生物水中致病微生物 (病源性病菌) 病毒性病源微生物 (病源性病毒)源水中的微生物,大多附著在懸浮顆粒上, 水處理(沉淀,過(guò)濾)已將絕大多數(shù)的微生物去除了,但還沒(méi)達(dá)到飲用水標(biāo)準(zhǔn),要進(jìn)一步消毒。1、目的:消除水中的致病微生物的致病作用。2、指標(biāo):細(xì)菌總數(shù):不超過(guò) 100 個(gè)/mL 大腸菌群:不超過(guò) 3 個(gè)/L3、方法: 物理法:加熱,紫外線照射 化學(xué)法:加藥劑(主要是氯消毒) 問(wèn)題:受到有機(jī)污染的水與氯反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生三氯甲烷CHCl3(氯仿)。氯仿是致癌物!其危害現(xiàn)有爭(zhēng)議。已經(jīng)有國(guó)家禁用氯消毒。18-1 氯消毒一、氯消毒原理:氯Cl2
2、是強(qiáng)氧化劑起氧化作用。1、原水中不含氨氮時(shí): Cl2+H2O HOCl+HCl (歧化反應(yīng)) Ki 為平衡常數(shù) OCl+H+Cl2,HOCl;OCl稱(chēng)為自由性余氯。Ki與溫度有關(guān)P360表18-1(不同溫度平衡常數(shù)有變化) 稱(chēng):HOCl、OCl (次氯酸和次氯酸根)為自由性氯或有效氯。 它可通過(guò)細(xì)菌細(xì)胞壁,在細(xì)胞內(nèi)起氧化作用破壞細(xì)菌的酶系統(tǒng),使細(xì)菌被殺死(失去生命能力)。細(xì)菌一般帶負(fù)電,所以HOCl殺菌效果比OCl好。所以應(yīng)控制PH值低一些。證明:PH高,OClHOCl 。 PH低, HOCl OCl t=20時(shí),PH9,OCl接近100%。PH=7.54時(shí), HOCl OCl。PH6時(shí), H
3、OCl接近100% 2、水中實(shí)際存在氨氮:(有機(jī)污染使水含有氨氮) Cl2+H2O HOCl+HCl NH3+HOCl NH2Cl+H2O NH2Cl+HOCl NHCl2+H2O 有臭味 NHCl2+HOCl NCl3+H2O 有惡臭味 其平衡是與PH值及溫度有關(guān)。 PH9 一氯胺占優(yōu)勢(shì)。 PH7.0 一氯胺、二氯胺同時(shí)存在, 近似等量。 PH6.5 二氯胺占優(yōu)勢(shì)。 PH4.5 三氯胺NCl3存在(揮發(fā)性)。 水中氯胺的作用:消減消毒強(qiáng)度,使HOCl濃度低,消毒作用漸緩。使接觸消毒時(shí)間增長(zhǎng)。 氯消毒: 5min 可殺99% 氯胺消毒: 5min 達(dá)60% 幾小時(shí)后 達(dá)99%ii消毒作用時(shí)間長(zhǎng)
4、:維護(hù)余氯持久。 管網(wǎng)末梢要求的游離性余氯不低于 0.05mg/L。 管網(wǎng)很大時(shí):可采用氯胺消毒。后面會(huì)講到iii消毒作用: (NHCl2NH2ClNCl3)化合性氯 有臭味 消毒作用最差有惡臭味二、加氯量: 需氯量:用于殺死細(xì)菌,氧化有機(jī)物,1、氯量 和還原性物質(zhì)所消耗的部分。 余氯:為了抑制水中殘存細(xì)菌的再度 繁殖,管網(wǎng)中所需少量的剩余氯。 自由性余氯:Cl2;HOCl;OCl 。 余氯 NH2Cl 化合性余氯: NHCl2 NCl3 (1)抑制細(xì)菌的再度繁殖2、余氯的作用: (殺菌作用) (2)預(yù)示再次污染的信號(hào)。 余氯量:出廠水:0.34mg/l 管網(wǎng)末梢:0.05mg/l3、加氯量與
5、余氯量的關(guān)系。水中無(wú)細(xì)菌;有機(jī)物。 加入水中的氯全為余氯。水中有細(xì)菌有機(jī)物,無(wú)氨氮: i OM需氯量,殺細(xì)菌氧 化有機(jī)物用量。 ii OM= OM量; AB余氯量。OMBA45 BM兩部分:一部分與氯反應(yīng)慢的在測(cè)余氯時(shí)仍在(氧化有機(jī)物;殺菌)與氯反應(yīng); 水中余氯受一些雜質(zhì)和光線作用會(huì)分解 2HOCl 2HCl+O2 3、水中存在有機(jī)物、細(xì) 菌、氨氮時(shí):1區(qū):OA需氯量 余氯量為零,加氯量b1全部與有機(jī)物和殺菌作用耗盡。消毒效果不可靠。2區(qū):AH有一定的余氯量a2 (化合性余氯) OA需氯量 b2 一部分分解: 2HOCl2HCl+O2 ( b2 OA) 一部分反應(yīng)慢的有機(jī)物與氯反應(yīng)。 (如:C
6、+2Cl2+2H2O4HCl+CO2) a2余氯量。加氯量 3區(qū):HB余氯量a3(化合性余氯如NH2Cl,NHCl2) b2 OA+(b2-OA) b3 b3b2 2NH2Cl+HOClN2+3HCl+H2O 所耗氯量 加氯量越多,耗氯量越多,余氯a3越少。 4區(qū):BC段過(guò)了折點(diǎn)B(稱(chēng)為加氯折點(diǎn)),稱(chēng)為折點(diǎn)氯化。完全沒(méi)有消耗氯的雜質(zhì)了,出現(xiàn)了自由性余氯。 自由性余氯:HOCl、OCl、Cl2余氯 化合性余氯(如:NH2Cl, NHCl2RNClx) NH2Cl 濃度低到一定程度不再消耗氯。 4、生產(chǎn)上消毒的加氯量: 原水游離氨0.3mg/l 時(shí), 加氯點(diǎn)在4區(qū)折點(diǎn)加氯消毒。 原水游離氨0.5m
7、g/l 時(shí), 加氯點(diǎn)可在3區(qū),但要近折點(diǎn)(化合性余 氯量已足夠消毒)。但要視管網(wǎng)的大小, 保證末梢余氯。 原水游離氨 0.30.5mg/l 時(shí), 難控制,即要節(jié)省氯,又要?dú)⒕煽俊??在4區(qū)近折點(diǎn)。經(jīng)驗(yàn): 一般地表水,混凝、沉淀、過(guò)濾后 加氯量1.01.5mg/l 或清潔地下水 地表水,混凝、沉淀:1.52.5mg/l5、折點(diǎn)加氯消毒的其它效果:(氯的氧化作用) 降低色度(氧化);去除惡臭(氧化);降低有機(jī)物含量(氧化);提高混凝效果(氧化了某些干擾物質(zhì))。三、加氯位置:(加氯點(diǎn)一般常指在加氯曲線中的位置是加氯量的意思)1、濾后加氯:常用的消毒方式,節(jié)省氯效果好,飲用水加氯的常規(guī)形式。 2、
8、混凝前加氯:稱(chēng)為濾前加氯, 可提高混凝效果。氧化了水中的有機(jī)物,去除色度??裳趸蛩醽嗚F,將二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵,提高混凝效果,防止混凝、沉淀、過(guò)濾設(shè)施長(zhǎng)青苔。 對(duì)混凝又稱(chēng)為:濾前氧化或預(yù)氯化。 延長(zhǎng)了接觸消毒的時(shí)間,可省加氯量,加氯點(diǎn)在AH段。但不能保證管網(wǎng)末梢余氯。3、管網(wǎng)中途補(bǔ)充加氯: 出廠水:余氯量1mg/l 管網(wǎng)末梢: 余氯量0.05mg/l管網(wǎng)太大時(shí)這兩項(xiàng)不能同時(shí)滿足,要在中途加氯,在加壓泵站或水池泵站中補(bǔ)充加氯。四、加氯設(shè)備和加氯間(一)、加氯機(jī):1、種類(lèi):轉(zhuǎn)子加氯機(jī);真空加氯機(jī)。 (二)氯瓶、氯庫(kù)和加氯間1、氯瓶的使用要求:(屬于壓力容器) 必須有一定的余壓(0.1MPa) ,防
9、止潮濕空氣進(jìn)入氯瓶。(氯遇水會(huì)有很強(qiáng)的腐蝕性) 2、氯庫(kù):與加氯間可分建也可合建,多為合建,氯氣有腐蝕性(空氣中有水)又有毒,比重大,易溶于水,常有泄漏現(xiàn)象發(fā)生,安全問(wèn)題非常重要。常設(shè)計(jì)一個(gè)水池,當(dāng)有泄漏氯瓶時(shí),將其推入水池內(nèi)。 現(xiàn)在常用堿吸收塔。 氯庫(kù)要求存有一定量的氯瓶。 3、加氯間:安置:加氯機(jī),正在工作的氯瓶,測(cè)量氯量的磅秤。值班室,放置防毒設(shè)備等。應(yīng)設(shè)計(jì)在位于水廠主導(dǎo)風(fēng)向的下游(一旦漏氯,對(duì)人造成危害小的位置)要求:設(shè)有安全報(bào)警,事故處理設(shè)施。氯吸收塔用堿中和吸收;用水溶解Cl2通風(fēng)(氯氣量)照明(防爆)防火,保溫。18-2 其它消毒法一、二氧化氯消毒ClO21、特點(diǎn):易溶于水(氯氣
10、的五倍)在水中呈溶解態(tài),不與水反應(yīng)是強(qiáng)氧化劑,其消毒作用受PH值影響極小,在高PH值條件下,消毒能力比氯強(qiáng)。ClO2易揮發(fā),(不能曝氣)易爆炸(防爆要求高。不能高溫,曝光,不能與易燃物接觸)不易運(yùn)輸,?,F(xiàn)場(chǎng)制備。2、消毒原理:ClO2是中性的,對(duì)細(xì)胞有較強(qiáng)的吸附和穿透能力,能氧化破壞含巰基的酶(由氫硫組成的一價(jià)原子團(tuán),也稱(chēng)氫硫基)??煽焖僖种莆⑸锏鞍踪|(zhì)的合成;對(duì)細(xì)菌病毒滅活能力強(qiáng);ClO2的氧化作用還能去除THM3(總鹵甲烷,包括氯仿)有人研究ClO2投量過(guò)高也會(huì)產(chǎn)生某些致突變物。3、ClO2制取方法: 用亞氯酸鈉(NaClO2)和氯(Cl2)制取。 Cl2+H2OHOCl+HCl + HO
11、Cl+HCl+2NaClO22ClO2+2NaCl+H2O Cl2+2NaClO22ClO2+2NaCl在一個(gè)內(nèi)填瓷環(huán)的圓柱形反應(yīng)器中制取為了加快反應(yīng)速度, 不按1mmol氯:2mmol 亞氯酸鈉投料,氯投量 加多,但不可過(guò)多, 會(huì)產(chǎn)生氯仿,也可能 不會(huì)像加氯那樣嚴(yán)重。用酸與亞氯酸鈉反應(yīng)制取 用鹽酸制備: 5NaClO2+4HCl4ClO2+5NaCl+2H2O用硫酸制備: 10NaClO2+5H2SO48ClO2+5NaSO4+4H2O!硫酸不能與固態(tài)NaClO2 接觸,否則會(huì)發(fā)生爆炸。!反應(yīng)物濃度過(guò)高 也會(huì)發(fā)生爆炸!4、特點(diǎn):不能貯存;生產(chǎn)成本高;防爆要求高;有廣譜殺菌能力;殺菌能力強(qiáng),作
12、用時(shí)間短; ( 0.25mg/l ;15s,殺菌可達(dá)99%)水處理中無(wú)致癌的氯仿。二、氯胺消毒1、特點(diǎn): 當(dāng)水中含有有機(jī)物和酚時(shí),氯胺消毒不會(huì)產(chǎn)生氯臭和氯酚臭,可減少產(chǎn)生THMs(總鹵甲烷)的可能性。 保持水中余氯較久,適用于管網(wǎng)長(zhǎng)的情況。 殺菌能力弱。2、制備: 水 液氨 硫酸銨(NH4)2SO4 溶液 氯化銨NH4Cl 加氯 當(dāng)防止氯臭為主要目的,氯:氮=3:16:1 氯氨比例小些 當(dāng)殺菌和維持余氯為目的 時(shí)氯氨比例大些。 3、投加順序:氯胺消毒:投氨加氯 貯水池 接觸池維持余氯 加氯 加胺 接觸池(貯水池) 管網(wǎng)三、漂白粉消毒適用:小水廠和臨時(shí)性給水。1、原理: 2CaOCl2+2H2O
13、2HOCl+Ca(OH)2+CaCl2 殺菌作用2、投加: 漂白粉加水調(diào)成糊狀加水配成1.0%2.0%(有效氯計(jì))濃度澄清(424h)投加 去除Ca(OH)2等雜質(zhì)。四、次氯酸鈉消毒:NaOCl,適用于小水廠,1、制備:電解食鹽水溶液。NaOCl易分解,故現(xiàn)場(chǎng)制備。 電解 NaCl+H2O NaOCl+H22、原理: NaOCl+H2O HOCl+NaOH 殺菌作用3、特點(diǎn):殺菌效果不如氯,耗電量大,有商品成套設(shè)備。五、臭氧消毒 O31、O3的性質(zhì):3個(gè)O原子組成,淡蘭色,有刺激性氣味易分解:O3=O2+O 新生態(tài)氧,具有強(qiáng)氧化能力。2、殺菌原理: 新生態(tài)氧O具有很強(qiáng)的穿透能力,可氧化細(xì)菌壁,
14、可滲入細(xì)胞內(nèi)部,氧化破壞細(xì)菌有機(jī)體鏈狀結(jié)構(gòu),導(dǎo)致細(xì)菌病毒死亡,殺菌能力強(qiáng)。3、 制備:臭氧發(fā)生器用高壓無(wú)聲放電法生產(chǎn)低濃度的臭氧化空氣,耗電大:1620度電/kg臭氧 高壓電 臭氧化氣空氣凈化 干燥 發(fā)生器 接觸反應(yīng)池 曝氣 (紫外線照射空氣也產(chǎn)生臭氧)4、在水處理中的功能:消毒滅菌氧化有機(jī)物(可消除THMs的前體物,但耗O3量大。)(如果O3投的少可將大分子有機(jī)物氧化成小分子有機(jī)物,使THMs的前體物增多再加氯消毒可能產(chǎn)生更多的THMs) (O3投量少,不能去除水中的氨氮,還可能將有機(jī)氮氧化成氨氮,使其量增高。)在活性炭吸附前預(yù)處理中應(yīng)用,目的:可將大分子有機(jī)物氧化成便于炭吸附的小分子。六、紫外線消
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