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1、1NS 第六章 在磁場中原子第1頁第1頁26.6 抗磁性、順磁性和鐵磁性6.4 順磁共振6.3 史特恩蓋拉赫試驗結果6.2 外磁場對原子作用6.1 原子磁矩6.5 塞曼效應第2頁第2頁3 第六章 在磁場中原子 本章綜合討論原子處于磁場中所發(fā)生一些現(xiàn)象和相關理論。第3頁第3頁4 1896年開始,塞曼逐步發(fā)覺,當光源放在足夠強磁場中時,所發(fā)出光譜線都分裂成幾條,條數(shù)隨能級類別而不同,而分裂后譜線成份是偏振。后人稱這現(xiàn)象為塞曼效應。這現(xiàn)象反應原子結構情況,到現(xiàn)在仍用來研究相關原子問題。 1944年扎弗伊斯基發(fā)覺了磁共振現(xiàn)象,隨即多年中發(fā)展了這方面試驗?;緝?nèi)容是,在穩(wěn)定磁場中放置要研究材料樣品,在加
2、交變磁場,假如后者頻率適當,樣品會從交變場吸取能量。這類試驗在科學上有主要應用。它基礎也是原子磁性問題。第4頁第4頁5 另一類物質(zhì),放在磁場中磁化后,它磁矩方向同磁場方向相反,稱作抗磁物質(zhì)。前面學過:史特恩蓋拉赫試驗尚有大家早已知道關于物質(zhì)磁化事實: 有一類物質(zhì)放在磁場中磁化后,他磁矩方向同磁場方向相同,稱作順磁物質(zhì) ; 物質(zhì)磁化現(xiàn)象,這也是原子結構反應。第5頁第5頁6下幾節(jié)中分別討論: 一方面是要說明產(chǎn)生這些現(xiàn)象緣由, 其次也要說明怎樣經(jīng)過這些現(xiàn)象又可以窺見原子結構。 這些問題有共同性,可以統(tǒng)一在一套理論中。 因此下面先進行磁場對原子起作用一般討論。然后分別進入具體問題 。第6頁第6頁76.
3、1 原子磁矩第7頁第7頁8引子:原子磁性問題關鍵是原子磁矩。電子軌道磁矩在第二章中討論到原子中電子,由于軌道運動,含有軌道磁矩,它數(shù)值是(標量式) (1)方向同 pl 相反。(矢量式)用量子力學pl 值,即 (2) , 稱為玻爾磁子。 第8頁第8頁9電子自旋磁矩 在第四章討論光譜精細結構時提出了電子自旋,電子還含有自旋磁矩,它數(shù)值是(標量式)方向同ps相反。 (矢量式)代入ps值,得 (4)第9頁第9頁10 原子中電子軌道磁矩和自旋磁矩合成原子總磁矩。 原子核有磁矩,表示它公式也含有 倍數(shù)形式,但分母中質(zhì)量M是質(zhì)子質(zhì)量,不小于電子質(zhì)量1836倍,因此原子核磁矩比電子磁矩要小三個數(shù)量級,計算原子
4、總磁矩時可暫不考慮。下面進行原子總磁矩計算。第10頁第10頁111.單電子原子總磁矩 磁矩計算能夠利用矢量圖來進行。圖 6.1表示電子軌道角動量,自旋角動量,總角動量同相關磁矩關系。第11頁第11頁12 因為l 同 pl 比值不同于s 同ps 比值見公式(1)和(3) , l 和s 合成總磁矩 不在總角動量pj 延線上。 但pl 和ps 是繞pj 旋進,因此l 、s 和 都繞pj 延線旋進。 不是一個有定向恒量. 把它分解成兩個分量:一個沿pj 延線,稱作j ,這是有定向恒量; 另一個是垂直于pj ,它繞著pj 轉(zhuǎn)動,對外平均效果全抵消了。 因此對外發(fā)生效果是 j ,我們把它稱作原子總磁矩。
5、第12頁第12頁13 要計算j ,只需把l 和s 在pj 延線上分量相加就能夠。因此 (5)(lj)和(sj )分別代表 l 和j 之間和s 和j 之間夾角。代入(1)和(3) (6)這里( lj )和(sj )也是pl 和 pj 之間和ps和 pj 之間夾角。 由pl , ps和 pj 構成三角形中,可得第13頁第13頁14由此 (7)又因此 (8) 把(7)和(8)代入(6) 并簡化,就有 (9)第14頁第14頁15稱為朗德g因子。 (9)和(10)表示了單電子原子總磁矩數(shù)值同 Pj 值關系。 (10)其中 第15頁第15頁162、含有兩個或兩個以上電子原子磁矩 對兩個或兩個以上電子原子,
6、能夠證實磁矩表示式是 (11) 同(9)式相仿,這里 Pj 是原子總角動量,g因子伴隨耦合類型之不同有兩種計算法:第16頁第16頁17 g因子伴隨耦合類型之不同有兩種計算法:(1)對LS耦合,(必須掌握) (11) (12)這同關于單電子原子(10)式有相同形式,只是L、S和J是各電子耦合后數(shù)值。第17頁第17頁186.2 外磁場對原子作用第18頁第18頁191拉莫爾旋進 原子既有總磁矩J,處于磁場中就要受場作用,其效果是磁矩繞磁場方向旋進,這也就是總角動PJ繞磁場方向旋進?,F(xiàn)在對這個旋進轉(zhuǎn)向和速度作簡樸闡明。圖6.2是簡樸示意圖。第19頁第19頁20磁場對J 力矩是 (1) 式中 0 是一個
7、常數(shù),稱作真空磁導率. 這就要產(chǎn)生角動量改變,角動量改變方向就是力矩方向,假如單位適當,角動量改變 時間率數(shù)值上等于力矩,因此 (2)從圖6.2中能夠看出,L和dP方向在這個頃刻都是垂直并進入紙面。第20頁第20頁21 由于力矩L存在,角動量改變 dP連續(xù)發(fā)生。但 始終是垂直于PJ ,因此PJ 只改變方向而不改變數(shù)值。這就造成PJ在圖所表示方向連續(xù)旋進。由圖又能夠看出因此 (3)式中 是旋進角速度。第21頁第21頁22把(1)式列成標量式,即得 (4)由(2),(3),(4),就有 (5)但 ,因此 (6)這是拉莫爾旋進角速度公式。由6.1節(jié)(11)式,就有 ,(7)式中稱為旋磁比,那么旋進頻
8、率就等于 (8)第22頁第22頁23 圖6.2a,b兩圖表示兩種情況: a圖中J 和磁場夾角 大于90,b圖中 小于90. 在兩種情況下,旋進方向?qū)Υ艌稣f是相同,都是按螺旋在磁場方向前進轉(zhuǎn)向.但產(chǎn)生效果卻不同。 a圖中角小于90,旋進角動量迭加在PJ 在B方向分量上,使這方向角動量增加,因而也是能量增加. b圖中 角大于90, PJ 分量在B相反方向,因此旋進使這方向角動量降低,因而也是能量降低。 由此可知,從運動觀點,J與B夾角 大于90時,這體系能量較無磁場是增加, 小于90時,體系能量較無磁場是減小。旋進引發(fā)能量增減。 由運動考慮能夠推出能量增減表示式。第23頁第23頁24 2原子受磁場
9、作用附加能量 原子受磁場作用而旋進所引起附加能量,可證實是(這與第四章中提出有相同形式) 把上節(jié)(11)式J值代人,就有 (10) 由圖6.2可知, 同 互為補角。但J 或PJ 磁場中取向是量子化,也就是 角不是任意.(10)式中PJ cos 是PJ 在磁場方向分量, 量子化也是這個分量量子化,它只能取得下列數(shù)值: (11)第24頁第24頁25 M稱磁量子數(shù),只能有下列數(shù)值: (10)M=J,J1,J,(12) 共有2J+1個M值.每一個M值相稱于 PJ 一個取向.把(11)代人(10),就得 (13)假如把(13)式附加能量表示作光譜項差T,就有 (14) ,稱洛倫茲單位。第25頁第25頁2
10、6 (13)和(14)兩式中M只能取J到 -J逐數(shù)差1數(shù)值。 M=J,J1,J,共有2J+1個M數(shù)值。因此在穩(wěn)定磁場下,E 有2J+1個可能數(shù)值。這就是說,無磁場時一個能級,因磁場作用要再加能量E ,而E 有2J+1個不同可能值,因此這能級裂成2J+1層。 (13)(14)第26頁第26頁27舉例:2P3/2 在磁場中能級分裂情況,這里L=1,S=1/2,J=3/2 。 能夠由6.1節(jié)(12)式 算得g=4/3 ,而M= J,J1,J =3/2,1/2,-1/2,-3/2 。 因此 Mg=6/3,2/3,-2/3,-6/3.這樣,能級裂成四層, 如圖6.3所表示,圖中右邊闡明各能級M值和Mg值
11、. 由(13)式間隔都等于 .能級由原能級實際挪動同磁感應強度B成正比,B如增長,能級間隔將按百分比擴大。第27頁第27頁28表6.1是一些雙重態(tài)g值和Mg值,從表中能夠看出,能級裂開層數(shù)都等于2J+1,能級間隔都等于 gBB ,第28頁第28頁29從同一能級分裂諸能級間隔是相等,但從不同原能級分裂出來能級間隔,彼此不一定相同,因為g因子不一定相同. 比如 裂成四層間隔都是 , 裂成間隔都是 , 四層間隔不同于 六層間隔.第29頁第29頁30 以上所說原子磁矩存在和它在磁場各種取向,以及因而發(fā)生附加能量和能級分裂等情況,都有試驗證實。 在下面幾節(jié)我們會看到,表面上很不同試驗都反應同一幅原子圖象
12、,這些試驗現(xiàn)象中: 塞曼效應發(fā)覺在1896年,然后逐步發(fā)展理論, 史特恩蓋拉赫試驗在19出現(xiàn),是在理論發(fā)展中發(fā)展。 至于磁共振卻是在上述理論建立之后才發(fā)展, 這一長久發(fā)展過程正是科學實踐中感性認識提升到理性認識,理論再指導實踐過程。第30頁第30頁31 總結: ,稱洛倫茲單位。M稱磁量子數(shù): M=J,J1,J, 一個J值,共有2J+1個M值. 第31頁第31頁326.3 史特恩蓋拉赫試驗結果第32頁第32頁336.3史特恩蓋拉赫試驗結果 史特恩蓋拉赫試驗辦法在第二章中已經(jīng)敘述了,在那里說到如何在銀原子試驗中證實了空間量子化存在。 但那時只說到軌道磁矩和角動量,對原子理解還不全面,因此暫時擱置在
13、那里. 現(xiàn)在我們知道原子總磁矩是同總角動量聯(lián)系磁矩,這是軌道磁矩和自旋磁矩聯(lián)合(原子核磁矩很小,暫不考慮). 這時再把史特恩蓋拉赫試驗結果同理論比一下,就更故意義了。第33頁第33頁34 第二章2.8節(jié)()式給出了原子受不均勻磁場作用達到相片時橫向移動;公式是 ()我們理解,上式中z 應當是J在磁場方向分量,它數(shù)值應當是見圖. ()第34頁第34頁35 式中M=J,J-1,.-J;式中負號表示:當M是負值時,z 和磁場同方向,當是正值是,z 和磁場方向相反。 把()代入(),即有() 由此可見,有幾種值,相片上就有幾種黑條,這也是代表 J 有幾種取向。按理論應當有2J+1個取向。 因此從黑條數(shù)
14、目就能夠知道J當然也就知道了,就能由試驗求出g值。因此這個試驗能夠驗證空間量子化理論,并能夠?qū)σ粋€不理解原子態(tài)測定J值和g值,從而能夠推斷這個狀態(tài)性質(zhì)。第35頁第35頁36在第二章中說到對銀試驗出現(xiàn)了兩個黑線?,F(xiàn)在就很容易理解,本來銀原子基態(tài)是2S1/2,J既等于1/2,1/2,-1/2,因此出現(xiàn)兩黑條。這 1/2 數(shù)值起源于自旋量子數(shù)1/2 和態(tài)l等于,因此這個試驗結果也是這些量子數(shù)數(shù)值正確性有力證實。第36頁第36頁37以后史特恩蓋拉赫試驗又先后經(jīng)不同人進行過。這些把對各種原子試驗結果開列在表.。這里能夠看出試驗觀測結果完全證實了()式表示理論推斷正確性。 表.史特恩蓋拉赫試驗結果第37頁
15、第37頁386.4 順磁共振第38頁第38頁39.順磁共振 含有磁矩原子稱為順磁性原子,這個名稱由來不久將討論到。 上面說到,當磁矩不等于零原子處于磁場中時,它能級分裂成數(shù)層;裂成能級同原能級差值等于()第39頁第39頁40 二鄰近能級間隔,也就是和+或-兩能級能量差,由()式,等于g0BH。 假如在原子所在穩(wěn)定磁場區(qū)域又迭加一個同穩(wěn)定磁場垂直交變磁場,而它頻率 又調(diào)整到使一個量子能量 h 剛等于原子在磁場中二鄰近能級差,也就是 h= g0B H () 二鄰近能級間就有躍遷,這能夠用適當儀器探測出來。第40頁第40頁41 實際用交變磁場是超高頻電磁波。我們能夠預計頻率應當高到什么數(shù)量級。設:等
16、于5安米 那么需要頻率是 第41頁第41頁42這相稱于波長等于 因此順磁共振試驗中所用電磁波波長在厘米數(shù)量級。第42頁第42頁436.5 塞曼效應第43頁第43頁446.5 塞曼效應1. 塞曼效應觀測 當光源放在足夠強磁場中時,所發(fā)光譜譜線會分裂成幾條,并且每條譜線光是偏振。第44頁第44頁45圖6.8顯示一些光譜線塞曼效應。第45頁第45頁46現(xiàn)在舉例闡明觀測到現(xiàn)象。鎘6438.47埃紅色譜線塞曼效應第46頁第46頁47 把鎘光源方在足夠強磁極之間,從垂直與磁場方向觀測光譜,會發(fā)覺這條譜線分裂為三條,一條在原位,左右還各有一條。兩邊兩條離中線距離用波數(shù)表示是相等。三條譜線是平面偏振,中間一條
17、電矢量平行與磁場,左右兩條電矢量垂直與磁場。假如沿磁場方向觀測光譜,中間那條就不出現(xiàn);兩邊兩條仍在垂直方向觀測到位置,但已經(jīng)是園偏振了。兩條偏振轉(zhuǎn)向是相反。頻率比原譜線頻率高那一條偏振方向是沿磁場方向邁進螺旋轉(zhuǎn)動方向;頻率較原譜線頻率低那條偏振轉(zhuǎn)向相反。 這些觀測到情況能夠用圖6.9代表出來。 第47頁第47頁48 在垂直與磁場方向觀測到譜線同圖6.8中鋅單線塞曼效應相同。為了便于描述,光譜學重用希臘字母作為電矢量平行與磁場那一條標識,用作為電矢量垂直與磁場那兩條標識。第48頁第48頁49 鈉5895.93埃和5889.96埃黃色譜線塞曼效應 把那光源方在足夠強磁場中,從垂直與磁場方向觀測,會
18、看到譜線分裂成圖6.8中相片所表示情況。圖6.10中用字母和分別標明個線性質(zhì)。當然在平行于磁場方向觀測時,部分不出現(xiàn)。第49頁第49頁502 、塞曼效應理論解釋 塞曼效應能夠按照6.1和6.2兩節(jié)理論加以解釋。按6.2節(jié)討論,原子能級在磁場中分裂為2J+1層,每層從無磁場時能級移動按6.2節(jié)(13)式,是 E=MgB=MgBB設有一光譜線,由能級E2和E1之間躍遷產(chǎn)生,因此譜線頻率 同能級有下列關系: h =E2-E1在磁場中,上下兩能級普通都要分裂(也有不分裂),因此新光譜線頻率 同能級有下列關系:第50頁第50頁51因此新光譜線頻率 同能級有下列關系:h =(E2+E2)-(E1+E1)
19、=(E2-E1)+(E2-E1) = h +M2g2-M1g1BB (2)(3)(3)式表示塞曼效應中裂開后譜線同原譜線頻率之差。 h - h =M2g2-M1g1BB, - =M2g2-M1g1第51頁第51頁52也能夠列成波數(shù)改變形式,用c除(3),式中L=Be/(4mc)為洛倫茲單位。(4)第52頁第52頁53 現(xiàn)在能夠用這些結論來闡明所舉兩個例子。 塞曼躍遷也有選擇定則;只有下列情況躍遷發(fā)生:M=0,產(chǎn)生線(當J=0,M2=0M1=0除外);M=1,產(chǎn)生線。第53頁第53頁54(1)Cd6438埃譜線塞曼效應 這譜線經(jīng)研究知道是:1D1 1P1躍遷結果。這兩能級g能夠算出都等于1。M2
20、=2,1,0-1-2;M1=1,0,-1.現(xiàn)在進行光譜線在磁場中頻率改變計算,這里簡介一個簡便計算環(huán)節(jié),(格羅春圖法) 把相關數(shù)值排列下列表;對M=0躍遷,上下相正確Mg值相減,如表中直線所表示 ;對M=1,斜角位置Mg值相減,如表中斜線所表示;把算得M2g2-M1g1數(shù)值列在下一行,這些數(shù)值乘以洛倫茲單位,就是裂開后每一譜線同原譜線波數(shù)差: 第54頁第54頁55格羅春圖第55頁第55頁56上述鎘譜線塞曼效應及相關能級和躍遷如圖6:11所表示,這里有九種躍遷,但只有三種能量差值,因此出現(xiàn)三條分支譜線,每條包括三種躍遷。中間那條譜線仍在原譜線位置,左右二和同中間一條波數(shù)差等于一個洛倫茲單位,結論
21、同試驗完全一致。鎘譜線塞曼效應及相關能級和躍遷圖第56頁第56頁57(2)Na5890埃和5896埃譜線塞曼效應,這兩條譜線是2P1/2,3/2 2S1/2躍遷結果。 這三個能級g因子能夠算得,其數(shù)值和M值等見表6.3. 現(xiàn)在仍按前面簡介環(huán)節(jié)進行光譜線在磁場中分裂后頻率改變計算: 表6.3 2P和2S磁能級計算g因子計算第57頁第57頁58格羅春圖第58頁第58頁59能級躍遷圖第59頁第59頁60 鈉這兩條譜線塞曼效應及相關能級和躍遷如圖6.12所表示, 這里5890埃那一條裂為四條,兩邊二鄰近線波數(shù)相差是(2/3)L,而中間兩條差(4/3)L。分裂后原譜線位置上不再出現(xiàn)譜線, 同圖6.8比較,可知理論同試驗一致。第60頁第60頁61 關于塞曼譜線偏振情況,按照本章所討論原子模型,也能夠得到適當理解。偏振規(guī)律是,M=1產(chǎn)生型偏振,M=0產(chǎn)生型偏振。要闡明這情況,先陳說一個總原則:在輻射過程中,原子和發(fā)出光子作為整體角動量是守恒,
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