滴定分析結(jié)果的誤差來源及其對策

1、滴定分析結(jié)果的誤差來源及其對策摘要：滴定分析法是根據(jù)化學(xué)反應(yīng)來測定試樣中某組分含量的一 種分析方法。本文從分析滴定分析結(jié)果的誤差來源入手，提出對策， 提高滴定分析結(jié)果的準(zhǔn)備度。關(guān)鍵詞：滴定分析誤差來源對策滴定分析法是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和滴定所消耗的體積求算試 樣中被測組分含量的一種方法，可分為酸堿滴定法、配位滴定法、氧 化還原滴定法、沉淀滴定法等。其基本操作包括容量儀器的選擇和正 確的使用、滴定終點(diǎn)的判斷和控制、滴定數(shù)據(jù)的讀取、記錄和處理等。 為了使滴定分析的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可靠、準(zhǔn)確，我們從實(shí)驗(yàn)儀器的準(zhǔn)備，滴 定分析的基本操作，終定的判斷和標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制等四個(gè)方面分析誤 差來源，并提出對策。1滴定分

2、析實(shí)驗(yàn)的誤差來源1.1實(shí)驗(yàn)儀器的誤差實(shí)驗(yàn)儀器檢查不徹底。滴定管、移液管、維形瓶清洗不干凈，沒 有按要求進(jìn)行潤洗或潤洗不到位；滴定管漏液；滴定管注入標(biāo)準(zhǔn)溶液 后下端產(chǎn)生氣泡；讀取數(shù)據(jù)時(shí)滴定管、移液管與水平面不垂直，液面 不穩(wěn)定；移液時(shí)移液管中的液體沒有自然地全部流出。1.2基本操作的誤差滴定過程中左手對酸式滴定管旋塞控制不當(dāng)，旋塞松動(dòng)導(dǎo)致塞處 漏液。用堿式滴定管時(shí)，沒有很好地控制好玻璃球，產(chǎn)生氣泡。操作過程中右手握錐形瓶沒有搖動(dòng)，待測液反應(yīng)不完全或者搖動(dòng) 時(shí)用力過大，濺出液體。滴定時(shí)流速過快，錐形瓶中液體外濺，標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加過量。錐形瓶下沒有墊白紙或白瓷板作參比物，使實(shí)驗(yàn)者對錐形瓶中溶 液顏色變化

3、反應(yīng)不靈敏，終點(diǎn)滯后。錐形瓶中溶液變色后立即停止滴定，待測液未完全反應(yīng)。滴定停止后，滴定管中液面未穩(wěn)定時(shí)，立即讀數(shù)。進(jìn)行平行測定，兩次滴定所用標(biāo)準(zhǔn)液體積相差超過0.02ml。1.3滴定終點(diǎn)的誤差指示劑用量過多或濃度過大，使其變色遲鈍。指示劑本身也是一 種弱酸或者弱堿，能多消耗滴定劑。強(qiáng)酸滴定弱堿時(shí)因生成的鹽水解，在顏色突變點(diǎn)時(shí)溶液顯酸性。 強(qiáng)堿滴定弱酸在顏色突變點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性。若指示劑選用不當(dāng)，化學(xué) 計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)產(chǎn)生差距。在接近滴定終點(diǎn)時(shí)，沒按操作要求通過多次加半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，并 用蒸餾水淋洗錐形瓶壁來準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。1.4標(biāo)準(zhǔn)溶液的誤差用作配制標(biāo)準(zhǔn)溶液試劑質(zhì)量的多少是分析結(jié)果產(chǎn)生誤差的原

4、因 之一，因此，稱量的試劑質(zhì)量等于或大于0.2g時(shí)，才能保證稱量誤 差小于0.1%。滴定所需標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的多少是分析結(jié)果產(chǎn)生的誤差的原因之 一，因此，一般使用的滴定體積控制在20ml-40ml之間使測量體積的 相對誤差小于0.1%。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制不規(guī)范造成的誤差。一是化學(xué)試劑沒有達(dá)到分析 純的要求。二是在使用分析水平進(jìn)存在稱量誤差。三是在配制標(biāo)準(zhǔn)溶 液時(shí)，使用燒杯，玻璃棒，容量瓶時(shí)操作不規(guī)范。2對策2.1實(shí)驗(yàn)儀器的準(zhǔn)備酸試滴定管的準(zhǔn)備。檢查活塞與活塞套是否配合緊密；洗滌滴定 管；活塞涂凡士林，通過旋轉(zhuǎn)達(dá)到活塞和活塞套上的凡士林層全部透 明，檢查是否漏水；用蒸餾水潤洗三次，將管的外壁擦干備用。堿

5、試滴定管的準(zhǔn)備。檢查乳膠管和玻璃球是否完好。若膠管已老 化，玻璃球過大（不易操作）或過?。┧瑧?yīng)予更換；洗滌滴定 管；用蒸餾水潤洗三次，擦干外壁備用。用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管三次，趕盡氣泡。熟練掌握逐滴連續(xù)滴加、只加一滴和加半滴的滴定操作。搖錐形瓶時(shí)，應(yīng)使溶液向同一方向作圓周運(yùn)動(dòng)（左、右旋均可） 但勿使瓶口接觸滴定管，溶液也不得濺出。注意觀察液滴滴落點(diǎn)周圍溶液顏色的變化。滴定管讀數(shù)時(shí)應(yīng)待液面穩(wěn)定后并使滴定管保持水平垂直。對于無 色或淺色溶液，應(yīng)讀取彎月面下緣最低點(diǎn)，溶液顏色太深時(shí)，可讀液 面兩側(cè)的最高點(diǎn)。讀數(shù)時(shí)使視線與滴定管讀數(shù)位置的液面成水平，注 意初讀數(shù)與終讀數(shù)采用同一標(biāo)準(zhǔn)。必須讀到小數(shù)點(diǎn)

6、后第二位，即要估 計(jì)到0.01ml。注意，估計(jì)讀數(shù)時(shí)，應(yīng)該考慮到刻度線本身的寬度。2.3滴定終點(diǎn)的判斷（1）通過加入半滴溶液來確定終點(diǎn)。加半滴溶液的方法如下： 使溶液懸掛在尖嘴上，形成半滴，用錐形瓶內(nèi)壁將其沾落，再用洗瓶 以少量蒸餾水吹洗瓶壁。（2）通過眼睛正確地判斷指示劑終點(diǎn)顏色的變化。2.4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液是指已知準(zhǔn)確濃度的溶液，它是滴定分析中進(jìn)行定量計(jì)算的依據(jù)之一。因此，正確地配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，確定其準(zhǔn)確濃度，妥善 地貯存標(biāo)準(zhǔn)溶液，都關(guān)系到滴定分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。一般有以下兩種 配制方法。2.4.1直接配制法用分析天平準(zhǔn)確地稱取一定量的物質(zhì)，溶于適量水后定量轉(zhuǎn)入容 量瓶中，稀釋至標(biāo)線，定

7、容并搖勻。根據(jù)溶質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積 計(jì)算該溶液的準(zhǔn)確濃度。能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)，稱為基準(zhǔn)物質(zhì)或基準(zhǔn)試劑，是 用來確定某一溶液準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)?；鶞?zhǔn)物質(zhì)必須符合下列條 件：純度高，雜質(zhì)的含量應(yīng)少到不至于影響分析準(zhǔn)確度；組成恒定， 應(yīng)與化學(xué)式完全符合。若有結(jié)品水，其含量也應(yīng)固定不變。性質(zhì)穩(wěn)定， 在保存或稱時(shí)過程中組成重量不變；具有較大的摩爾質(zhì)量，因?yàn)槟?質(zhì)量愈大稱量時(shí)相對誤差就愈小。2.4.2間接配制法用來配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的許多試劑若不能完全符合上述基準(zhǔn)物質(zhì)必 備的條件，則不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，只能用間接法配制，即先 配制成接近于所需濃度的溶液，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)來測定其準(zhǔn)確濃度。 這

8、種確定其準(zhǔn)確濃度的操作稱為標(biāo)定。標(biāo)定時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)。標(biāo)定應(yīng)平行測定3-4次，至少重復(fù)三次，并要求測定結(jié)果的相對 偏差不大于0.2%。為了減少測量誤差，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)太少， 最少應(yīng)稱取0.2g以上；同樣滴定到終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積也不 能太小，最好在20ml以上；配制和標(biāo)定溶液時(shí)使用的量器，如滴定 管，容量瓶和移液管等，在必要時(shí)應(yīng)校正其體積，并考慮溫度的影響； 標(biāo)定好的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)該妥善保存，避免因水分蒸發(fā)而使溶液濃度發(fā)生 變化，有些不夠穩(wěn)定，見光易分解的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)貯存于棕色瓶中，并 置于暗處保存，能吸收空氣中二氧化碳并對玻璃有腐蝕作用的強(qiáng)堿溶 液，最好裝在塑料瓶中，并在瓶口處裝一堿石灰管，以吸收空氣中的 二氧化碳和水。對不穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液，久置后，在使用前還需重新標(biāo) 定其