制藥企業(yè)危險化學品源項分析

1、危險化學品源項分析10.4.1最大可信事故根據(jù)國內(nèi)2000-2006年內(nèi)的各類事故統(tǒng)計檢索和安全系統(tǒng)工程的建議值及參考值，貯罐區(qū)危險物質(zhì)泄漏導致火災(zāi)爆炸事故的概率為P3.1510-9/a，貯罐區(qū)危險物質(zhì)泄漏導致中毒事故的概率為P1.010-5/a。同時考慮二氯甲烷的毒性較甲醇大，因此確定該項目的最大可信事故為二氯甲烷儲桶泄漏導致中毒事故。10.4.2泄漏量計算10.4.2.1液體泄漏速度二氯甲烷液體泄漏速度按照HJ/T169-2004建設(shè)項目環(huán)境風險評價技術(shù)導則推薦的公式(柏努利方程)：液體泄漏速度，kg/s；液體泄漏系數(shù)，一般取0.60.64；裂口面積，m2；液體的密度，kg/m3；容器內(nèi)介

2、質(zhì)壓力，Pa；環(huán)境壓力，Pa；重力加速度，m/s2；裂口之上液位高度(m)，取2m。該項目二氯甲烷儲桶內(nèi)的壓力為常壓，二氯甲烷儲桶內(nèi)二氯甲烷密度為1.33 103kg/m3(25)，按典型故障即泄漏孔徑26mm，由此計算二氯甲烷的泄漏速率為1.94kg/s。10.4.2.2泄漏液體蒸發(fā)量泄漏液體蒸發(fā)量由閃蒸蒸發(fā)、熱量蒸發(fā)和質(zhì)量蒸發(fā)三種組成。由于本評價項目二氯甲烷儲桶在常溫下泄漏，而閃蒸蒸發(fā)由過熱液體產(chǎn)生，故只計算熱量蒸發(fā)和質(zhì)量蒸發(fā)量。（1）熱量蒸發(fā)估算當液體閃蒸不完全，有一部分液體在地面形成液池，并吸收地面熱量而氣化稱熱量蒸發(fā)。熱量蒸發(fā)的蒸發(fā)速度Q2按下式計算：式中：Q2熱量蒸發(fā)速度，kg/s

3、；T0環(huán)境溫度，K；Tb沸點溫度，K；S液池面積，m2；H液體氣化熱，J/kg；表面熱導系數(shù)(見表1-7)，W/(mK)；表面熱擴散系數(shù)(見表1-7)，m2/s；t蒸發(fā)時間，s。表10.4-1 某些地面的熱傳遞性質(zhì)地面情況/(W/(mK)/(m2/s)水 泥1.11.2910-7土地(含水8%)0.94.310-7干闊土地0.32.310-7濕 地0.63.310-7砂 礫 地2.511.010-7經(jīng)計算，Q2=0.12kg/s。（2）質(zhì)量蒸發(fā)估算當熱量蒸發(fā)結(jié)束，轉(zhuǎn)由液池表面氣流運動使液體蒸發(fā)，稱之為質(zhì)量蒸發(fā)。質(zhì)量蒸發(fā)速率Q3按下式計算：Q3=apM/(RT0)u(2-n)(2+n)r(4+n

4、)/(2+n)式中：Q3質(zhì)量蒸發(fā)速度，kg/s；a，n大氣穩(wěn)定度系數(shù)，見表1-8；p液體表面蒸汽壓，Pa；R氣體常數(shù)；J/molK；T0環(huán)境溫度，K；u風速，m/s；r液池半徑，m。表10.4-2 液池蒸發(fā)模式參數(shù)穩(wěn)定度條件na不穩(wěn)定(A，B)0.23.84610-3中 性(D)0.254.68510-3穩(wěn)定(E，F(xiàn))0.35.28510-3液池最大直徑取決于泄漏點附近的地域構(gòu)型、泄漏的連續(xù)性或瞬時性。有圍堰時，以圍堰最大等效半徑為液池半徑；無圍堰時，設(shè)定液體瞬間擴散到最小厚度時，推算液池等效半徑。經(jīng)計算，穩(wěn)定度為D時，Q3=0.014kg/s。根據(jù)上述計算，二氯甲烷儲桶破裂后熱量蒸發(fā)的時間設(shè)

5、10分鐘；熱量蒸發(fā)結(jié)束后，轉(zhuǎn)由液池表面氣流運動產(chǎn)生的液體蒸發(fā)，即質(zhì)量蒸發(fā)，質(zhì)量蒸發(fā)時間約20分鐘，30分鐘蒸發(fā)二氯甲烷的量為112kg。本項目風險源項見表10.4-3。表10.4-3 二氯甲烷泄漏蒸發(fā)風險源風險物質(zhì)事故類型排放時間(min)排放高度(m)排放速率(kg/s)事故概率二氯甲烷突爆泄漏1010.12110-52010.014(D類穩(wěn)定度)110-510.4.3后果計算及風險分析10.4.3.1預(yù)測結(jié)果及分析選用HJ/T169-2004建設(shè)項目環(huán)境風險評價技術(shù)導則中的虛擬點源多煙團模式，預(yù)測二氯甲烷儲桶泄漏事故發(fā)生后，30分鐘的泄漏量112kg，在D穩(wěn)定度下正常風速(u=1.1m/s

6、)情況下二氯甲烷濃度下風向濃度的分布情況。其預(yù)測結(jié)果及分析見表4-4，從表中計算結(jié)果看出：當發(fā)生泄漏事故時，近距離污染尤其嚴重，高濃度區(qū)主要集中在溶劑庫附近，100米范圍內(nèi)人吸入20分鐘會出現(xiàn)眩暈。泄漏事故發(fā)生時，對敏感點麗景天城小區(qū)居民、*第四醫(yī)院人員影響較大，100米范圍內(nèi)人吸入20分鐘會出現(xiàn)眩暈。對*村、*工業(yè)區(qū)其他企業(yè)均有一定的影響，但影響不大。對距離較遠的*城區(qū)、富興堡、*華駿汽車銷售有限公司等敏感點基本不影響。雖然發(fā)生事故后對環(huán)境的風險危害較大，盡管最大可信事故概率較小，要求建設(shè)單位加強管理，杜絕可能發(fā)生的事故，要從建設(shè)、生產(chǎn)、貯運等各方面采取防護措施，這是確保安全的根本措施。為了

7、防范事故和減少危害，需制定災(zāi)害事故的應(yīng)急預(yù)案。當出現(xiàn)事故時，要采取緊急的工程應(yīng)急措施，如必要，應(yīng)采取社會應(yīng)急措施，以控制事故和減少對環(huán)境造成的危害。表10.4-4 事故發(fā)生后有風條件下在不同下風距離處的二氯甲烷濃度(mg/m3)內(nèi)容距離(m)D類穩(wěn)定度二氯甲烷濃度(mg/m3)到達時間(min)敏感目標06229.940.0100372.71549.5*200133.81118.4*30073.635192.2*40047.71268.4*50034.475346.3*60026.24426.0*70020.7506.3*80016.945587.0*90014.225668.0*100012

8、.13750.9*110010.615832.5*12009.235916.1*村13008.2998.1*村14007.3951082.2*村15006.6651166.4*村16006.011248.9*村17005.4851333.5*村18005.041418.3*村19004.681503.320004.3351588.521004.031671.322003.731756.723003.5151842.224003.31927.8*25003.1052013.5*26002.92099.3*27002.742185.2*28002.622268.4*29002.4652354.4*

9、30002.362440.5*31002.232526.7*32002.1452613.0*33002.032699.3*34001.9552785.7*35001.8752872.2*36001.82958.7*37001.7253045.3*38001.6553132.0*39001.583218.7*40001.5353302.1*45001.2513673.2*50001.094171.8*10.4.3.2火災(zāi)事件預(yù)測分析以甲醇貯罐發(fā)生泄漏遇火種發(fā)生燃燒，假定泄漏時間15min。泄漏速度QL用柏努利方程計算： 式中： QL液體泄漏速度，kg/s； Cd液體泄漏系數(shù)，此值常用0.6-0.

10、64；取0.62A裂口面積，小孔泄漏，0.0001m2； P容器內(nèi)介質(zhì)壓力，101325Pa； P0環(huán)境壓力，101325Pa； g 重力加速度，9.8m/s2h 裂口之上液位高度1.0m；甲醇密度，790kg/m3。經(jīng)計算可知，液體燃料泄漏速度為0.24kg/s，15min泄漏量855kg。液體燃料泄漏至事故池，最大池體面積為4.8m2。通過池火模式計算，項目投產(chǎn)后，發(fā)生甲醇泄漏燃燒火災(zāi)情況下，其影響結(jié)果見表10.4-5。表10.4-5 甲醇泄漏燃燒火災(zāi)影響計算結(jié)果表基本計算結(jié)果傷害半徑（m）熱輻射強度(KW/m2)對設(shè)備的破壞對人的傷害(20%皮膚裸露)燃燒速率：0.069kg/（m2S）

11、，火焰高度：6.58 m火焰表面熱通量：58.12 KW/m2燃燒持續(xù)時間：2578.55s財產(chǎn)損失半徑：1.67m2.1618.420死亡傷害2.9412.2二度燒傷4.915.36一度燒傷55.19420s以上感到疼痛101.355150.587200.322300.138由上表可見，一旦發(fā)生火災(zāi)主要集中在廠區(qū)內(nèi)，在甲醇貯罐5m內(nèi)產(chǎn)生一定的影響，對廠界外影響不大。10.4.3.3爆炸事件預(yù)測分析存儲的可燃液體，由于容器遇外火灼燒使器壁的強度下降，或者由于機械碰撞、制造上的缺陷及腐蝕等使內(nèi)部壓力過高時造成容器破裂，所盛液體瞬間泄漏，并在環(huán)境溫度高于其沸點時急劇氣化，彌漫于空氣中形成爆炸性混合

12、物導致蒸氣云爆炸。經(jīng)采用蒸氣云爆炸模式計算，其影響結(jié)果見表10.4-6。表10.4-6 甲醇泄漏爆炸影響計算結(jié)果表基本計算結(jié)果距離（m）超壓(KPa)對建筑物損害對人的損害TNT當量= 333.848Kg各種損失半徑:死亡半徑 = 9.06 m重傷半徑 = 27.40m輕傷半徑 = 49.15 m財產(chǎn)損失半徑= 15.03m52718.962鋼架橋破壞體腔、肝脾破裂 (死亡)10336.139鋼架橋破壞體腔、肝脾破裂 (死亡)15136.683防震鋼混結(jié)構(gòu)破壞體腔、肝脾破裂 (死亡)2077.662磚墻倒塌,鋼混屋面塌下心肌撕裂、脫臼 (嚴重)2551.671墻裂縫(50mm),鋼混屋面嚴重開

13、裂心肌撕裂、脫臼 (嚴重)3037.660磚墻裂縫(0.5-5mm),鋼混屋面起裂中度耳傷、肺傷 (中等)3529.118門窗壞,磚墻小裂縫(0.5mm)中耳、肺挫傷 (輕微)4023.460門窗壞,磚墻小裂縫(0.5mm)中耳、肺挫傷 (輕微)4519.483門窗壞,磚墻小裂縫(0.5mm)6511.194玻璃全部破碎10.4.3.4污水處理站事故排放影響分析（1）可能發(fā)生事故排放事件：本公司污水經(jīng)處理達標后排放進入臺溪，臺溪為沙溪支流，距離沙溪2500m。發(fā)生突發(fā)事件造成污水處理站污水超標排放有一下幾種可能：生產(chǎn)廢水未經(jīng)污水處理站處理從污水井溢出，污水處理站故障污水無法進入污水處理廠時，污

14、水直接排放進入臺溪將導致臺溪水質(zhì)超標，嚴重情況下降導致沙溪水質(zhì)超標，影響沙溪下游*段水質(zhì)，造成嚴重污染事故。污水進入污水處理站后因超負荷運行，造成尾水不達標排放，造成臺溪水質(zhì)超標，但不影響沙溪水質(zhì)情況下，造成污染事故。發(fā)生暴雨、地震等自然災(zāi)害，可能造成污水處理站停電、無法正常運行，發(fā)生污水溢出、泄漏等事件，造成污染事故。（2）預(yù)測結(jié)果及分析源強根據(jù)本公司環(huán)評報告，公司污水處理站發(fā)生事件排放情況下源強見下表10.4-7表10.4-7 事故排放污染物源強水量（t/d）COD（mg/l）NH3-N（mg/l）20050048預(yù)測模式由于臺溪為山區(qū)性小河流，寬度小、坡度大、流速快，水體混合能力強，因此

15、本次水質(zhì)預(yù)測模式采用HJ/T2.3-93中7.6.2.1中的完全混合模式，即：C=（CpQp+ChQh）/（Qp+Qh）式中：C河流污染物濃度混合值，mg/l； Cp排污口污染物濃度，mg/l； Ch河流污染物本底值，mg/l； Qh河流流量，m3/s； Qp排污口廢水流量，m3/s。則污染物對水體的濃度貢獻值C可表示為C=CpQp/（Qp+Qh）預(yù)測結(jié)果及分析預(yù)測結(jié)果：枯水期，按公司現(xiàn)狀產(chǎn)生污水水質(zhì)、水量直接外排的情況下，對臺溪的COD貢獻值為0.17mg/l，氨氮貢獻值為0.016mg/l，占標率分別為1.21%和2.11%；疊加背景值后預(yù)測值分別為14.37mg/l和0.776mg/l，

16、均能達標。多年平均流量，按公司現(xiàn)狀產(chǎn)生污水水質(zhì)、水量直接外排的情況下，對臺溪的COD貢獻值為0.09mg/l，氨氮貢獻值為0.009mg/l，占標率分別為0.73%和1.32%；疊加背景值后預(yù)測值分別為12.50mg/l和0.69mg/l，均能達標。發(fā)生突發(fā)事件造成本公司污水未經(jīng)處理直接排放，將對排污口納污水體臺溪水域水質(zhì)造成一定影響，但不影響下游沙溪。為避免事件造成危害擴大影響，公司采取一定措施，避免污水直接排放。公司于污水處理站盤建設(shè)應(yīng)急池一座，發(fā)生突發(fā)事件時，可將損壞污水池中污水抽至應(yīng)急池中，將剛進入外環(huán)境的污水用應(yīng)急泵抽至應(yīng)急池中，待污水處理站修復(fù)好后再行處理，或委托有資質(zhì)的外單位先行

17、處理。綜合以上，做到各個環(huán)節(jié)應(yīng)急措施可將環(huán)境風險降至最低，對臺溪、沙溪造成影響較小。10.4.4環(huán)境風險事故影響分析根據(jù)以上分析可知，本項目可能產(chǎn)生的風險事故主要有：（1）在生產(chǎn)過程中，因違反操作規(guī)程或操作不當，或反應(yīng)釜、搪瓷罐等生產(chǎn)設(shè)施因損壞發(fā)生泄漏現(xiàn)象，造成原料流失，在未設(shè)置事故污水池的情況下可能進入納污水域，造成水環(huán)境污染問題。溶劑庫“跑、冒、滴、漏”、二氯甲烷等化學品火災(zāi)爆炸的影響主要在廠內(nèi)，可能對外環(huán)境造成影響的是原料泄露事故，因此必須做好此項工作的防范措施。經(jīng)預(yù)測，本項目泄漏和爆炸的影響在廠區(qū)范圍內(nèi)及距離較近的麗景天城小區(qū)居民，對廠區(qū)300米外各敏感點基本無影響。（2）廢水處理設(shè)施

18、發(fā)生故障，或廢水處理設(shè)施運轉(zhuǎn)不正常，污染物去除率下降，出現(xiàn)事故排放，可能影響污水處理站污泥活性問題；廢氣處理設(shè)施發(fā)生故障，或廢氣處理設(shè)施運轉(zhuǎn)不正常，污染物去除率下降，出現(xiàn)事故排放，可能造成大氣環(huán)境污染問題。公司設(shè)置應(yīng)急池容積356m3，滿足事故發(fā)生時的收集事故廢水的需要。（3）在運輸、貯存和使用過程中，可能因包裝物破裂而發(fā)生原料泄漏事故造成人員傷害和環(huán)境污染問題。（4）生產(chǎn)中使用的電器設(shè)施破損、漏電，絕緣性能不好，引起燃燒，發(fā)生火災(zāi)事故。為了防范事故和減少危害，嚴格按照已經(jīng)制定的應(yīng)急預(yù)案。當出現(xiàn)事故時，要采取緊急的工程應(yīng)急措施，如必要，應(yīng)采取社會應(yīng)急措施，以控制事故和減少對環(huán)境造成的危害。10.4.5事件應(yīng)急措施和應(yīng)急預(yù)案泄露事件發(fā)生后，高污染影響地區(qū)人員應(yīng)迅