檢測質(zhì)量控制圖

1、檢測質(zhì)量控制圖1 質(zhì)量控制樣的測量及參數(shù)計算l.1 質(zhì)量控制樣的選用原則和要求l.1.1 質(zhì)量控制樣樣的選用原則則 (1)質(zhì)量控制樣樣的組成應盡量與與所要分析的的待測樣品相相似。 (2)質(zhì)量控制樣樣中待測參數(shù)數(shù)應盡量與待待測樣品相近近。 (3)如待測樣品品中待測參數(shù)數(shù)值波動不大大，則可采用一個個位于其間的的中等參數(shù)值值的質(zhì)量控制制樣，否則，應應根據(jù)參數(shù)幅幅度采用兩種種以上參數(shù)水水平的質(zhì)量控控制樣。 l.11.2 對對質(zhì)量控制樣樣的要求 (1)測量方法與待測樣樣品相同。 (2)與待測樣品品同時進行測測量。 (3)每次至少平平行測量兩次次，測量結果的的相對偏差不不得大于標準準測量方法中中所規(guī)定的相

2、相對標準偏差差(變異系數(shù))的兩倍，否則應重重做。 (4)為建立質(zhì)量量控制圖，至至少需要積累累質(zhì)量控制樣樣重復實驗的20個數(shù)數(shù)據(jù)，此項重重復測量應在在短期內(nèi)陸續(xù)續(xù)進行，例如如每天測量平平行質(zhì)量控制制樣一次，而而不應將200個重復實驗驗的測量同時時進行，一次次完成。 (5)如果各次測測量的時間隔隔較長，在此此期間可能由由于氣溫波動動較大而影響響測定結果，必必要時可對質(zhì)質(zhì)量控制樣的的測定值進行行溫度校正。 1.22測量數(shù)值的的積累及參數(shù)數(shù)的計算 l.22.1 測測量數(shù)值的積積累 當質(zhì)量量控制樣的測測量數(shù)據(jù)積累累至20個以以上時，即可可按下列公式式計算出總均均值、標準偏差s(此值不得得大于標準測測量方

3、法中規(guī)規(guī)定的相應參參數(shù)水平的標標準偏差值)、平均極差差(或差距)R等。 式中，Xi和為平行測量控制樣的測量值和平均值。 l.22.2 質(zhì)質(zhì)量控制圖的的參數(shù)的計算算 各種類類型的質(zhì)量控控制圖的基本本參數(shù)計算公公式列入表11。表中給出出的是3控控制限的計算公式式，有時用22控制限，因因此使用時應應注意二者的的換算。表1 質(zhì)量控控制圖的參數(shù)數(shù)計算公式控制圖類型 中 心 線3控制限平均值A1或A2標準偏差B2(下)和B4（上）極差D3（下）和D4（上） 當樣樣本大小相同同時，即各組組由相同數(shù)目目的觀測值構構成時，系數(shù)數(shù)Al，A2；B2，B4，D3，D4的數(shù)值列于于表2。 表2 系系數(shù)數(shù)值表每組觀測值個

4、數(shù) 平均值值圖標準偏差圖 極差圖圖變換因子 n A1 A2 B2 B4 D3 D4 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 3.750 2.394 1.880 1.596 1.410 1.277 1.175 1.094 1.028 O.973 0.925 O.884 O.848 0.818 1.880 1.023 0.729 0.577 O.483 0.419 0.373 O.337 O.308 O.285 0.256 0.249 0.235 O.223 0 O 0 0 0.030 O.118 0.185 0.239 O.284 O.321 0.354 0.382

5、O.406 O.428 3.267 2.568 2.266 2.089 1.970 1.883 1.815 1.761 1.716 1.679 1.646 1.618 1.594 1.572 O 0 0 O 0 0.076 0.136 0.184 O.223 O.258 O.284 0.308 O.328 0.348 3.267 2.575 2.232 2.115 2.004 1.924 1.864 1.816 1.777 1.744 1.716 1.692 1.671 1.652 0.70771 0.81665 O.86660 O.89444 0.91229 O.92558 O.93554

6、0.94228 O.94887 O.95335 0.95774 0.96008 0.96336 O.96661 2 質(zhì)量控制制圖的繪制及及使用方法2.1 質(zhì)量控控制圖的基本本組成及繪制制原理 2.11.1 質(zhì)量控制圖圖的基本組成成 見圖11 (1)預期值-即圖中中的中心線。 (2)目標值-即圖中中的上、下警警告限之間的的區(qū)域。 (3)實際值的可可接受范圍-即圖圖中的上、下下控制限之間間的區(qū)域。 （4）輔輔助線-上、下各各一線，在中中心線兩側與與上、下警告告限之間各一一半處。2.1.2 質(zhì)量控制制圖的繪制 根據(jù)測測定質(zhì)量控制制樣積累數(shù)據(jù)據(jù)計算的與s或R，繪制制成所需的質(zhì)質(zhì)量控制圖。隨隨后將制圖所

7、所依據(jù)的各原原始數(shù)據(jù)順序序點在圖的相相應位置上。 (1)如其中有超超出控制限者者予剔除。如如剔除的數(shù)據(jù)據(jù)較多使其總數(shù)少于于20個時，尚尚需補充新的的測量數(shù)據(jù)，重重新計算各參參數(shù)并繪圖，再再同樣點上各各數(shù)據(jù)。如此此反復進行，直直至落在控制制限內(nèi)的數(shù)據(jù)據(jù)20個為止止。 (2)落在s(或13A2R)范圍內(nèi)內(nèi)的點數(shù)應該該占總數(shù)的68。如落落在此范圍內(nèi)內(nèi)的點數(shù)少于于50，則則由于分布不不合適，此圖圖不可靠。 (3)連續(xù)七點位位于中心線的的同一側，表表示所得的數(shù)數(shù)據(jù)失控，此圖不不適用。 出現(xiàn)上上述任何一種種情況時，均均需查明原因因，加以糾正正，然后繼續(xù)續(xù)測定和積累累更多數(shù)據(jù)，重重新計算和制制圖，直至其其分

8、布合適為為止。 質(zhì)量控控制圖繪成后后，應表明繪繪制該圖的有有關內(nèi)容和條條件，如測定定項目、測定定方法、實驗驗溫度、控制制指標、操作作人員和繪制制日期等。 (4)用以繪制質(zhì)質(zhì)量控制圖的的合格數(shù)據(jù)(即“處于控控制狀態(tài)”的的數(shù)據(jù))愈多多，則該圖的的可靠性愈大大。因此，在在質(zhì)量控制圖圖的使用過程程中，還應通通過積累更多多的合格數(shù)據(jù)據(jù)，如以每增增加20個數(shù)數(shù)據(jù)為一單元元，逐次計算算新的來調(diào)整中心的位置置以不斷提高高其準確度；逐次計算新新的控制限來來調(diào)整上、下下控制限的位位置以不斷提提高其靈敏度度，直至中心心線和控制限限的位置基本本穩(wěn)定為止。 2.22 質(zhì)量控控制圖的使用用 根據(jù)日日常工作中該該項目的測量

9、量頻率和測量量人員的操作作熟練程度，每每間隔適當時時間，取兩份份平行的質(zhì)量量控制樣，隨隨樣品同時進進行測定；對對于操作不熟熟練的測量人人員和測定頻頻率低的項目目，每次都應應同時測定質(zhì)質(zhì)量控制樣，如如果某質(zhì)量控控制圖的使用用期較長，在在此期間的氣氣溫變化較大大而對質(zhì)量控控制樣的測定定值有影響，可可對各次測定定值進行溫度度校正，將測測定所得結果果點在該測量量項目質(zhì)量控控制圖中相應應的位置上，按按下列規(guī)定檢檢驗測量過程程是否處于控控制狀態(tài)。 第一，如如果此點位于于中心線附近近，上、下警警告限之間的的區(qū)域內(nèi)，則測定定過程處于控控制狀態(tài)。 第二，如如果雖超出上上述區(qū)域，但但仍在上、下下控制限之間間的區(qū)域

10、內(nèi)，則則提示測量質(zhì)質(zhì)量開始變劣劣，可能存在在“失控”傾向，應進行行初步檢查，并并采取相應的的校正措施。 第三，如如果此點落在在上、下控制制限之外，則則表示測定過過程失去控制制，應立即檢檢查原因，予予以糾正，并并重新測定該該批全部樣品品。 第四，如如遇有7點連續(xù)逐漸漸下降或上升升時，表示測測定有失去控控制的傾向，應應立即查明原原因，加以糾糾正。 第五，如檢測值連續(xù)7點在中心線的同一側，表示測定過程失控。第六，若檢測值值波動幅度過過大，表示測定過程程失控。第七，檢測值有有周期性變化化，表示測定過程程失控。第八，即使“過過程處于控制制狀態(tài)”，尚尚可根據(jù)相鄰鄰幾次測定值值的分布趨勢勢，對測量質(zhì)質(zhì)量可能

11、發(fā)生生什么問題進進行初步判斷斷。如：趨向向性變化很可可能由系統(tǒng)誤誤差所致；分分散度變化則則多因實驗參參數(shù)變化失控控或其人為因因素所造成。3 常用控制制圖的種類及及應用3.1 常用用控制圖的種種類3.1.1 均數(shù)()控控制圖其組成見圖2。(1)中心線，以以總均數(shù)估計計； (2)上、下控制制限，按士33s值繪制；(3)上、下警警告限，按2s值繪制；(4) 上下輔輔助線，分別別位于中心上上、下警告限限之間的一半半處(即土s)。 濃度 2.886 2.881X3s 2.776X3s 2.771X2s 2.666X2s 2.661 2.556 2.51 X 2.446X2s 2.441X2s 2.336

12、X3s 2.331X3s 2.226 2.221 1 2 3 4 5 6 7 8 9 100 11 12 133 14 15 116 17 18 119 200實驗次數(shù) 圖2 均數(shù)()控制制圖 此圖未考慮慮平行次數(shù)，若若平行次數(shù)不不一樣，則最最后用下面的的方法。 3.1.2 均數(shù)極差控制圖圖(R圖) R圖是由均均數(shù)部分和極極差部分組成成的控制圖，使使能同時觀察察到均數(shù)和極極差的變化情情況和趨勢。R圖的組成形式見圖3。 其組成成內(nèi)容： (1)均數(shù)控制圖圖部分，包括括： A、中中心線，； B、上上、下控制限限，士A2； C、上上、下警告限限，士23A2 D、上上、下輔助線線，土13A2。 (2)極

13、極差控制圖部部分，包括： A、中中心線，；B、上控制限，DD4；C、上警告限，23(D4-)；D、上輔助線，1/3(D4-)；E、下控制限，DD3。上列系數(shù)A2、DD3、D4可從表2中中查出。 極差愈愈小愈好，故故極差控制圖圖部分沒有下下警告限、但但仍然有下控控制限。在使使用控制圖的的過程中，如如R值穩(wěn)步下下降逐次變小小，以至于RRD3R即接近下下控制限，則則表明測定的的精密已有所所提高，原質(zhì)質(zhì)量控制圖已已失去作用。此此時應使用新新的測量值重重新計算、RR和各相應的的統(tǒng)計量，并并繪制新的-R圖。 使用R圖時，只只要二者中之之一有超出控控制限者(不不包括R圖部分的的下控制限)，即認為是是“失控”

14、，故故其靈敏度較較單純的圖或R圖者為為高。 3.11.3 空白試驗驗值控制圖空白試驗值控制制圖可及時了了解實驗污染染對測定結果果的影響，如純水有雜質(zhì)，試劑劑被占污，交叉叉污染等?？湛瞻讓嶒灥馁|(zhì)質(zhì)量控制樣除除包括實驗用用水、試劑外，還還應包括采樣樣時所加入的的保存劑如硝硝酸等。 空白試試驗控制圖的的數(shù)據(jù)可與作作均值極差控控制圖和回收收率控制圖的的數(shù)據(jù)同時測測定，亦可來來源于標準曲曲線繪制中的的零濃度空白白值，在一定定時間內(nèi)積累累20個數(shù)據(jù)據(jù)后，繪制控控制圖，如圖圖4。 空白試試驗控制圖中中沒有下控制制限和下警告告限，因為空空白試驗值愈愈小愈好。但但在圖中仍應應留有標示小小于0的空白試驗驗值的空間

15、。當實測的的空白試驗值值低于控制基基線且逐漸穩(wěn)穩(wěn)步下降時，說說明實驗水平平有所提高，可可酌情分次以以較小的空白白值取代較大大的空白試驗驗值，重新計計算和繪圖。 控制圖圖的計算為： 圖44 空白試驗控控制圖3.1.4 準準確度控制圖圖 準確度度控制圖有兩兩種做法，如如果手頭上沒沒有已知濃度度的標準樣品品，可用加標標回收率作準確度控制制圖。在每次次測控制樣的的同時，作兩兩份加標樣品品，測定后分分別計算出回回收率，求出出平均值，最最后算出200個均值的總總均值及標準準差s。然后以總總均值為中心心線，總均值值2s為警告限，總總均值3s為控制限，作作出準確度控控制圖。以后后在每次測樣樣品時都帶兩兩份加標

16、樣，求求出其平均值值，然后點在在此控制圖上上，若在上下下控制限之外外，表示準確確度已失控，此此批結果不能能報出，應立立即查找原因因，盡快改進進。若在上下下控制限之內(nèi)內(nèi)，但在上下下警告限線之之外，應引起起注意，并查查找原因。若質(zhì)控樣是濃度度已知的標準準樣，可用標準樣品作作準確度控制制圖。例如：某實驗室室為對酒樣中中的錳進行質(zhì)質(zhì)控，每周用用一個已知錳錳濃度的酒質(zhì)控控樣品，穿插插在日常分析析的酒樣中測測定。質(zhì)量控控制樣的測定定結果如表44，試檢查測測量過程是否否處于質(zhì)量控控制之中。此時可用測定值值與控制樣的的實際值之差差的平均值作作中心，控制制圖的參數(shù)計計算如下： 中中心線：0.10(mgL) 33

17、控制限：A2R，其中RRR/16=0.269(mgL)。從表2查得n=3時，A21.0233。 將AA2和R值代入入上式，算得得3上控制限為為0.3766 mgL，下控制限限為0.147 mgL。為了繪圖圖方便，將小小數(shù)點后三位位小數(shù)舍入為為二位。 控制圖明顯地展展示出從第九九周到第十一一周的數(shù)據(jù)有有上升的趨勢勢，并且第十十周和第十一一周的數(shù)據(jù)超超過了控制上上限。本應在在第十周停止止監(jiān)測，找出出數(shù)據(jù)上升的的原因，以便便采取相應措措施，同時用用補測數(shù)據(jù)取取代失控數(shù)據(jù)。然然而實際上未未能如此及時時，只能在事后斷定從從第九周到第第十一周期間間監(jiān)測過程不不在質(zhì)量控制制中。這三周的監(jiān)監(jiān)測數(shù)據(jù)是無無效的。

18、造成成失控的可能能原因如下：環(huán)境、試劑劑、容器和操操作者對樣品品可能有沾污，也可能能儀器工作不不正常，操作作失誤等等。周序控制樣實際濃度度 (mgL)檢出濃度(mgL)每組測定值的極極差(R)(mgL)測定值與實際值值之差i(mgL)12.22.12.22.3O.2022.22.12.O2.5O.5O32.22.42.32.5 O.2O.242.22.02.12.20.2 -O.152.22.32.42.20.2O.162.22.22.12.30.2072.22.02.12.1O.1-0.182.22.O2.22.10.2-O.192.22.32.62.6O.3O.3102.22.52.82.

19、70.30.5112.22.82.82.70.l0.6122.22.32.12.40.3O.07132.22.42.O2.2O.4OL42.22.32.12.4O.30.07152.22.32.42.00.40.03162.22.02.42.4O.4O.07 若監(jiān)測測方法不存在在系統(tǒng)誤差，控控制樣品的觀觀測值與實際際數(shù)值之差的的平均值為零零。但本例中中不等于零，而而是0.10 mgL，此值雖然然比隨機誤差差小，但不能能忽略。這主主要是由于第第十周和第十十一周的失控控數(shù)據(jù)引起的的。 實驗室間質(zhì)質(zhì)控圖 質(zhì)控圖通常常主要用于實實驗室內(nèi)部日日常檢測質(zhì)量量的控制，有有時也可通過過各實驗室測測定同一控制制

20、樣，繪制控控制圖，以進進行實驗室間間分析質(zhì)量控控制。例如， 10個個實驗室測定定了同一控制制水樣的Znn的含量，測定定結果如表33所示，試比較實驗驗室間數(shù)據(jù)的的一致性。 計算出每個實實驗室測定結結果的平均值值和標準偏差差，即可作控控制圖。 第一，作作標準偏差圖圖用以比較各各實驗室間觀觀測值變動性性的一致性。標準偏差圖：中中心線：s=si/n0.0188 3控制限：B2s為下控制限，B4s位上控制限從表2查出：nn4，B20，B4=2.266，因因而下控制限限為0，上控控制限為2.26600.018770.0441，因此，可以看看出，各實驗驗室觀測值的的變動性是一一致的，即屬屬等精密度測測定。 表3 各各實驗室測定定結果 實驗室編號重復性測定序號號123456789lO 1 2 3 42.422.422.372.382.412.412.392.4l2.352.362.362.382.422.422.402.432.462.442.463.462.442.432.432.462.412.382.362.432.382.372.382.362.402.412.482.482.462.482.462.43 平均值i2.3962.4052.3622.4182.4552.4402.3932.3722.44